3-乙酰基环戊烷羧酸甲酯顺、反异构体的控制方法
【专利摘要】本发明公开了一种3-乙酰基环戊烷羧酸甲酯顺、反异构体的控制方法，包括如下步骤：1)将3-亚甲基-2-降莰烷酮溶于无水甲醇中，冰浴条件下依次滴加质量浓度为95％的浓硫酸和质量浓度为30％的双氧水；之后于特定温度下反应7～24h；2)在步骤1)的所得物中加入亚硫酸氢钠，室温下真空旋蒸至恒重；然后依次用有机溶剂萃取、饱和碳酸氢钠溶液洗涤和无水硫酸镁干燥，最后于25℃下真空旋蒸至恒重，获得3-乙酰基环戊烷羧酸甲酯；该3-乙酰基环戊烷羧酸甲酯由顺-3-乙酰基环戊烷羧酸甲酯、反-3-乙酰基环戊烷羧酸甲酯组成。
【专利说明】3-乙醜基环戊烧錢酸甲醒顺、反异构体的控制方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种3-己醜基环戊焼駿酸甲醋顺、反异构体的控制方法。
【背景技术】
[0002] 3-己醜基环戊焼駿酸甲醋，其分子式为CgHi4〇3,分子量为170. 21，沸点为 234. 6 + 33. (TC ,CAS登录号为214531-77-8,其结构式如式1所示。它是合成二环巧.2. 1] 辛焼-2, 4-二丽的重要中间体，而双环化2. 1]辛焼-2, 4-二丽是合成新型除草剂 3-[2-氯-4-(甲基賴醜基）苯甲醜基]双环化2. 1]辛焼-2, 4-二丽的原料。3-己醜基 环戊焼駿酸甲醋具有顺反异构，顺-3-己醜基环戊焼駿酸甲醋CAS登录号为134923-68-5， 其结构式如式2所示。反-3-己醜基环戊焼駿酸甲醋CAS登录号为134923-72-1，其结构式 如式3所示。
【权利要求】
1. 3-乙酰基环戊烷羧酸甲酯顺、反异构体的控制方法，其特征是包括如下步骤： 1) 、将式I所述的3-亚甲基-2-降莰烷酮溶于无水甲醇中，冰浴条件下依次滴加质量 浓度为95 %的浓硫酸和质量浓度为30 %的双氧水；之后于特定温度下反应7?24h ; 所述无水甲醇：浓硫酸：双氧水：3-亚甲基-2-降莰烷酮的摩尔量之比为 10:0. 5:1. 1 ?1. 5:1 ; 2) 、在步骤1)的所得物中加入亚硫酸氢钠，室温下真空旋蒸至恒重；所述亚硫酸氢钠 的摩尔用量为双氧水摩尔用量与3-亚甲基-2-降莰烷酮摩尔用量的差值； 然后依次用有机溶剂萃取、饱和碳酸氢钠溶液洗涤和无水硫酸镁干燥，最后于25°C下 真空旋蒸至恒重，获得3-乙酰基环戊烷羧酸甲酯；所述的3-乙酰基环戊烷羧酸甲酯由如式 II所述的3-乙酰基环戊烷羧酸甲酯顺异构体以及由式III所述的3-乙酰基环戊烷羧酸甲酯 反异构体组成； 当步骤1)所述的特定温度为-KTC?30°C时，所述3-乙酰基环戊烷羧酸甲酯中3-乙 酰基环戊烷羧酸甲酯顺异构体的摩尔含量> 50% ; 当步骤1)所述的特定温度为30°C?65°C时，所述3-乙酰基环戊烷羧酸甲酯中的3-乙 酰基环戊烷羧酸甲酯反异构体的摩尔含量> 50% ;
2. 根据权利要求1所述的3-乙酰基环戊烷羧酸甲酯顺、反异构体的控制方法，其特征 是：所述步骤2)中用于萃取的有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯或甲苯。
3. 根据权利要求1或2所述的3-乙酰基环戊烷羧酸甲酯顺、反异构体的控制方法，其 特征是： 所述无水甲醇：浓硫酸：双氧水：3_亚甲基-2-降莰烷酮的物料比为10:0. 5:1. 2:1。
【文档编号】C07C69/757GK104262157SQ201410482165
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年9月19日 优先权日:2014年9月19日
【发明者】樊彬, 付水香, 廖祖态, 陶明, 吕雪皓, 李桂芹, 成振 申请人:江西仁明医药化工有限公司