一种天然右旋龙脑制备右旋乙酸龙脑酯的方法
【专利摘要】本发明公开了一种利用天然右旋龙脑制备右旋乙酸龙脑酯的方法。它是以天然右旋龙脑和醋酸酐为原料，将醋酸酐与天然右旋龙脑按物质的量之比1～2:1投料至反应溶剂石油醚中，天然右旋龙脑与石油醚的料液比为1：10～15g/ml，反应溶剂中含有P2O5或P2O5-H3PO4作为催化剂，催化剂的用量为天然龙脑质量的5％～10％，反应温度为55℃～75℃，常压条件下酯化反应4h～10h，纯化后即获得右旋乙酸龙脑酯。利用本发明的方法可以获得相对百分含量不低于97％的右旋乙酸龙脑酯。同时，反应结束后，可回收利用反应体系残余的溶剂、醋酸和醋酸酐的混合溶液。本发明的直接效果是：所获得的合成产物中右旋乙酸龙脑酯纯度高，原料转化率高、化学反应得率高，反应选择性高。
【专利说明】一种天然右旋龙脑制备右旋乙酸龙脑酯的方法
【技术领域】：
[0001] 本发明属于精细化工【技术领域】，具体涉及一种天然右旋龙脑制备右旋乙酸龙脑酯 的方法。
【背景技术】：
[0002] 乙酸龙脑酯又称为乙酸冰片酯，为无色液体及结晶体。具有止泻、镇痛、抑制肠平 滑肌痉挛等作用，其中镇痛作用较为明显。也是室内喷雾香料、浴用香料、爽身粉的重要组 分。目前已在樟科植物牛盘树的叶、姜科植物阳春砂的叶和种子的挥发油中发现天然乙酸 龙脑酯，通常以左旋体形式存在。
[0003] 传统工艺条件下，通常以a-菔烯为原料经浓硫酸催化，酯化合成乙酸龙脑酯。同 时由于反应体系加入浓硫酸作催化剂，由于浓硫酸作催化剂同时具有酯化、脱水、氧化等作 用，导致系列副反应的发生，造成酯化率低，反应选择性差，副产物多，分离提纯困难，污水 排放量大，原料损失大，严重腐蚀设备等问题。也有论文报道采用稀土复合固体超强酸作催 化剂制备乙酸龙脑酯，但催化剂的制备过程复杂，固体酸后处理步骤复杂，合成产物中乙酸 龙脑酯含量不高。
【发明内容】
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[0004] 本发明的目的是提供一种原料转化率高、反应得率高、反应选择性高，容易分离纯 化，合成产物中右旋乙酸龙脑酯纯度高的天然右旋龙脑制备右旋乙酸龙脑酯的方法。
[0005] 本发明的利用天然右旋龙脑制备右旋乙酸龙脑酯的方法，其特征在于，包括以下 步骤：
[0006] 以天然右旋龙脑和醋酸酐为原料，将醋酸酐与天然右旋龙脑按物质的量之比1? 2:1投料至反应溶剂石油醚中，天然右旋龙脑与石油醚的料液比为1 :10?15g/ml，反应溶 剂中含有P2O5或P2O 5-H3PO4作为催化剂，催化剂的用量为天然右旋龙脑质量的5%?10%， 反应温度为55°C?75°C，常压条件下酯化反应4h?10h，纯化后即获得右旋乙酸龙脑酯。
[0007] 所述的石油醚优选为沸程60°C?90°C的石油醚。
[0008] 利用本发明的方法可以获得相对百分含量不低于97%的右旋乙酸龙脑酯。同时， 反应结束后，可回收利用反应体系残余的溶剂、醋酸和醋酸酐的混合溶液。本发明的直接效 果是：所获得的合成产物中右旋乙酸龙脑酯纯度高，原料转化率高、化学反应得率高，反应 选择性高。目的化合物右旋乙酸龙脑酯具有旋光性，生物学、医药学利用前景广泛。
【具体实施方式】：
[0009] 以下实施例是对本发明的进一步说明，而不是对本发明的限制。
[0010] 实施例1 :
[0011] 以天然右旋龙脑和醋酸酐为原料，将醋酸酐与天然右旋龙脑按物质的量之比2:1 投料至反应溶剂石油醚（沸程60°C?90°C)中，天然右旋龙脑与石油醚的料液比为I :10g/ ml，反应溶剂中含有P2O5作为催化剂，催化剂的用量为天然龙脑质量10%，天然右旋龙脑充 分溶解后，调整反应温度为75°C，醋酸酐滴加时间0. 5h，醋酐滴加过程控制温度75°C。醋酐 滴毕后，反应物继续于75°C下反应10h。反应压力为常压条件下。反应结束后，先用30%氢 氧化钠溶液洗涤至体系pH>7,再用水洗至体系pH =7。蒸出体系中溶剂及残留水分。反应 过程每隔2h进行GC检测。结果如表1所示：
[0012] 表 1
[0013]
【权利要求】
1. 一种利用天然右旋龙脑制备右旋乙酸龙脑酯的方法，其特征在于，包括以下步骤： 以天然右旋龙脑和醋酸酐为原料，将醋酸酐与天然右旋龙脑按物质的量之比1?2:1 投料至反应溶剂石油醚中，天然右旋龙脑与石油醚的料液比为1 :1〇?15g/ml，反应溶剂中 含有P205或Ρ205-Η3Ρ0 4作为催化剂，催化剂的用量为天然右旋龙脑质量的5%?10%，反应 温度为55°C?75°C，常压条件下酯化反应4h?10h，纯化后即获得右旋乙酸龙脑酯。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的石油醚为沸程60°C?90°C的石油 醚。
【文档编号】C07C67/08GK104276947SQ201410482083
【公开日】2015年1月14日 申请日期:2014年9月19日 优先权日:2014年9月19日
【发明者】杨海宽, 章挺, 江香梅, 肖复明, 戴小英, 邱风英, 伍艳芳, 汪信东, 王召滢, 宋晓琛, 徐海宁, 余林, 曾伟 申请人:江西省林业科学院