一种制备醛胺类橡胶硫化促进剂808的方法
【专利摘要】本发明提供一种制备制备醛胺类橡胶硫化促进剂808的方法，其特征在于，具体的操作步骤：将正丁醛与0.4％氢氧化钠的水溶液，搅拌下加热升温至80～100℃进行反应，合成2-乙基-2-己烯醛，后加入2-乙基-2-己烯醛、苯胺、对甲苯磺酸，加入有机溶剂进行溶解，在惰性气体保护下，升温至回流分水，气相检测反应，冷却至室温，将反应物进行分液萃取，用干燥剂将有机相进行干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得到粗产品，产率约90％。粗品经水泵减压蒸馏得到产品，纯度90-99％，制备出橡胶硫化促进剂808。
【专利说明】一种制备醛胺类橡胶硫化促进剂808的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种制备醛胺类橡胶硫化促进剂808的方法，属于橡胶促进剂的制备领域。
【背景技术】
[0002]促进剂808是正丁醛苯胺缩合物，属于醛胺类橡胶硫化促进剂，应用在天然橡胶合成橡胶及胶乳用较强的促进剂，也可用作酸性促进剂的活性剂。在天然橡胶合成橡胶中的硫化平坦性甚宽比较适合制造厚制品以及各种耐老化产品适合于常温或低温硫化。可以广泛应用CR，SMR, SBR, NBR, BR, EPDM等橡胶。特别适用于氯化聚乙烯橡胶CM的噻二唑硫化体系中，硫化后橡胶的撕裂强度和耐老化耐热耐油阻燃性能都特别理想。硫化临界温度为120°C，最宜硫化温度范围为120— 160°C。适用于含再生胶的胶料和硬质胶，不宜用于氯丁橡胶，但可用于含一氧化铅的氯丁胶浆。醛胺类促进剂做二次促进剂与秋兰姆类、胍类及噻唑类促进剂共同使用能增加其活性，与得到坚韧不易老化的橡胶制品。首次报道，由日本研究人员Masuo Funabasl完成作为反应研究的一种产物对待且产率较低，纯度较低，应用价值不高。
【发明内容】
[0003]为了克服上述技术问题，解决橡胶促进剂808的纯度问题，本发明提供一种制备醛胺类橡胶硫化促进剂808的方法，其特征在于，具体的操作步骤如下:
[0004](I) 2-乙基-2-己烯醛的合成
[0005]在装有回流冷凝管、磁力搅拌器及温度计的三口圆底烧瓶中分别加入50?IlOg正丁醛与0.4%氢氧化钠的水溶液，搅拌下加热升温至80?100°C进行反应，检测反应完成程度，反应完后，冷却至室温。将反应物转移到分液漏斗中分出水相，用水洗至中性。有机相用干燥剂干燥得粗品，在80°C温度下，水泵减压蒸馏至压力0.05-0.08MPa，得到产品，产率 90-95%，纯度 95-99 %。
[0006](2) 2-乙基-2-己烯基亚苯胺(促进剂808)的合成
[0007]向装有磁力搅拌器、温度计与分水器的三口圆底烧瓶中，分别加入90?105g2_乙基-2-己烯醛、60?80g苯胺、0.5?Ig对甲苯磺酸，再加入有机溶剂，在惰性气体保护下，升温至135°C回流分水，气相检测反应。反应结束，冷却至室温。将反应物转移到的分液漏斗中用水洗除去对甲苯磺酸。有机相用干燥剂干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得到粗产品，产率约90%。粗品100?110°C下水泵减压蒸馏至压力0.05-0.08MPa，得到产品，纯度90-99%。
【具体实施方式】
[0008]下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但不限定本发明的保护范围。
[0009]实施例:一种制备醛胺类硫化促进剂808的方法
[0010](I) 2-乙基-2-己烯醛的合成
[0011]在装有回流冷凝管、磁力搅拌器及温度计的500ml三口圆底烧瓶中分别加入IlOg正丁醛与0.4%氢氧化钠的水溶液80ml，搅拌下加热升温至90°C，并在此温度下反应。气相检测器检测至反应完成，结束后，冷却至室温。将反应物转移到IL的分液漏斗中分出水相，用水洗至中性。有机相用无水硫酸钠干燥得粗品，80°C下水泵减压蒸馏至压力0.05MPa，得到90g产品，产率约90 %，纯度96 %。
[0012]⑵2-乙基-2-己烯基亚苯胺(促进剂808)的合成
[0013]向装有磁力搅拌器，温度计与分水器的IL三口圆底烧瓶中，分别加入105g2_乙基-2-己烯醛、78g苯胺、Ig对甲苯磺酸与200ml苯，在氮气保护下升温至135°C回流分水，气相检测反应。4h后反应结束，冷却至室温。将反应物转移到IL的分液漏斗中用水洗除去对甲苯磺酸。有机相用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去苯，得到165g粗产品，产率约90%。粗品110°C下水泵减压蒸馏至压力0.06MPa，得到130g产品，利用气相色谱进行分析，得到促进剂纯度95%。
[0014]以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明的技术方案作任何形式上的限制。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明的技术方案的范围内。
【权利要求】
1.一种制备醛胺类橡胶硫化促进剂808的方法，其特征在于，具体的操作步骤如下: (1)2-乙基-2-己烯醛的合成:在装有回流冷凝管、磁力搅拌器及温度计的三口圆底烧瓶中分别加入50?IlOg正丁醛与0.4%氢氧化钠的水溶液，搅拌下加热升温至80?100°C进行反应，检测反应完成程度，反应完后，冷却至室温。将反应物转移到分液漏斗中分出水相，用水洗至中性，有机相用干燥剂干燥得粗品，在80°C温度下，水泵减压蒸馏至压力0.05-0.08MPa，得到产品，产率 90-95%，纯度 95-99% ； (2)2-乙基-2-己烯基亚苯胺(促进剂808)的合成:向装有磁力搅拌器、温度计与分水器的三口圆底烧瓶中，分别加入90?105g 2-乙基-2-己烯醛、60?80g苯胺、0.5?Ig对甲苯磺酸，再加入有机溶剂，在惰性气体保护下，升温至135°C回流分水，反应结束，冷却至室温，将反应物转移到的分液漏斗中用水洗除去对甲苯磺酸，有机相用干燥剂干燥，减压蒸馏除去有机溶剂，得到粗产品，产率约90%，粗品100?110°C下水泵减压蒸馏，得到产品，进行产品检测，纯度90-99 %。
2.根据权利要求书I所述的方法，其特征在于，所述的干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁或无水氯化钙，优选无水硫酸钠。
3.根据权利要求书I所述的方法，其特征在于，所述产品纯度采用气相色谱仪进行测定。
4.根据权利要求书I所述的方法，其特征在于步骤(2)所述的有机溶剂是甲苯、苯、或二氯甲烷，优选甲苯。
【文档编号】C07C249/02GK104292131SQ201410522440
【公开日】2015年1月21日 申请日期:2014年9月30日 优先权日:2014年9月30日
【发明者】张维仁, 岳姝雅, 高强, 盛晨军 申请人:天津一化化工有限公司