2-氯-5-三氯甲基吡啶的制备方法
【专利摘要】2-氯-5-三氯甲基吡啶的制备方法，属于化合【技术领域】，采用3-甲基吡啶为原料，在有机溶剂、引发剂存在的条件下，于微反应器中，将氯气和3-甲基吡啶一步液相氯化合成2-氯-5-三氯甲基吡啶，并采用先脱溶再高真空精馏方法进行分离、提纯。分离回收氯化过渡产物套用于原料中继续反应，提纯得到2-氯-5-三氯甲基吡啶成品。本发明汽液接触充分，换热面积大，反应条件温和，减少副反应的发生，收率可以达到72～80%。
【专利说明】2-氯-5-三氯甲基卩比啶的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化合【技术领域】，具体涉及一种医药及农药中间体一一2-氯-5-三氯甲 基吡啶的制备方法。
【背景技术】
[0002] 2-氯-5-三氯甲基吡啶是一种非常重要的医药及农药中间体，可用于制备医药 品、农用化学品及生物制剂等，特别是合成高效新型农药吡氟氯禾灵、吡虫啉一级含氯吡啶 类新农药的至关重要的中间体，以2-氯-5-三氯甲基吡啶合成的含氯吡啶类新农药品种在 国内外正得到大力的研制与开发。
[0003] 国内外很多研宄人员都对2-氯-5-三氯甲基吡啶的制备方法进行过研宄，已报 道的主要有3-甲基吡啶、2-氯-5-甲基吡啶氯化以及烟酸氯化等方法。专利US4205175、 US4241213A、US4497955及CN100348319公开报道了 3-甲基吡啶气固相氯化制备 2- 氯-5-三氯甲基吡啶的方法，反应温度一般要求250?400°C，反应过程不易控制，使反 应过程中产生大量的副产物，反应生成的多种产物性质相近不易分离，从而造成目标产物 产率较低。专利DE10256999A文献述及以三氟乙酸或全氟丙酸与3-甲基吡啶形成加成物后 氯化合成3-三氯甲基吡啶的方法，3-三氯甲基吡啶的选择性可达98%，但3-三氯甲基吡啶 再环氯化得到2-氯_5_二氯甲基R比啶的选择性差，且二氟乙酸原料价格昂贵。2-氯-5-甲 基吡啶是立足于合成吡虫啉农药的中间体，反应的步骤多，成本较高，易造成污染。这些原 因都造成2-氯-5-三氯甲基吡啶的工业化生产实施困难重重。
【发明内容】
[0004] 本发明所要解决的技术问题是提供一种2-氯-5-三氯甲基吡啶的制备方法，该方 法具有原料易得、反应条件温和，反应速度快，成本低、工艺简单、易操作等优点。
[0005] 本发明技术方案是：采用3-甲基吡啶为原料，在有机溶剂、引发剂存在的条件下， 于微反应器中，将氯气和3-甲基P比啶一步液相氯化合成2-氯_5_二氯甲基P比啶，并米用先 脱溶再高真空精馏方法进行分离、提纯。分离回收氯化过渡产物套用于原料中继续反应，提 纯得到2_氣_5_二氣甲基P比啶成品。
[0006] 上述微反应器为10块板串联，每块板的微通道尺寸为10?300微米，第一块板进 3- 甲基吡啶，从第二块板通氯气，第三至十块板进行反应；所述有机溶剂为饱和多氯代烃； 所述引发剂由有机引发剂和无机引发剂混合组成，所述引发剂的加入量为3-甲基吡啶质 量的1%?6%，有机溶剂的加入质量为3-甲基吡啶的0. 5?10倍，反应温度为60?130°C。
[0007] 本发明反应方程式如下：
【权利要求】
1. 一种2-氯-5-二氯甲基P比啶的制备方法，其特征在于，在有机溶剂和引发剂存在的 条件下，将3-甲基吡啶和氯气于微反应器中一步液相氯化合成2-氯-5-三氯甲基吡啶，然 后再分离回收氯化过渡产物套用于原料中继续反应，提纯得到2-氯-5-三氯甲基吡啶； 所述微反应器为10块板串联，每块板的微通道尺寸为10?300微米，第一块板进3-甲 基吡啶，从第二块板通氯气，第三至十块板进行反应；所述有机溶剂为饱和多氯代烃；所述 引发剂由有机引发剂和无机引发剂混合组成，所述引发剂的加入量为3-甲基吡啶质量的 1%?6%，有机溶剂的加入质量为3-甲基吡啶的0. 5?10倍，反应温度为60?130°C。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述饱和多氯代烃为氯仿或四氯化 碳。
3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述有机引发剂包括偶氮二异丁腈或 过氧化苯甲酰，无机引发剂为五氯化磷，有机引发剂和无机引发剂的质量比为1:5?10。
4. 根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于所述引发剂加入方式为一次性溶 于有机溶剂和3-甲基吡啶中。
5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述微反应器的有效体积为64mL， 3-甲基吡啶的进料速度为100?500g/h。
6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述氯气和3-甲基吡啶的混合摩尔比 为4?10:1〇
7. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于反应温度为80?120°C。
8. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于有机溶剂的加入质量为3-甲基吡啶的 2?8倍。
9. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述引发剂的加入量为3-甲基吡啶质 量的2%?5%。
10. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述氯气和3-甲基吡啶的混合摩尔 比为5?8:1。
【文档编号】C07D213/61GK104496890SQ201410796627
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年12月22日 优先权日:2014年12月22日
【发明者】史雪芳, 丁克鸿, 田宇, 张晓谕, 李 杰, 董俊明 申请人:江苏扬农化工集团有限公司