一种介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂及制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂及制备方法和应用，催化剂载体为羟基化的介孔碳，配体为氮杂环卡宾，活性组分为氯化钯；所述的活性组份中的钯的负载量为催化剂总质量的5.0～10.0 %，所述的羟基化介孔碳的表面羟基含量为1.9-2.2 mmol/g，羟基化介孔碳的BET比表面积为700-1000 m2/g，BJH孔径为5～7 nm，BJH孔体积为0.8～1.8 ml/g。本发明能防止钯在催化过程中发生流失，同时介孔碳具有序介孔结构，又可提高钯纳米粒子在其表面的分散性能，防止钯在催化过程中发生聚集，从而提高负载型催化剂的催化活性。具有较高的催化活性和较好的重复使用性能。
【专利说明】一种介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂及制备方法和应用 发明领域
[0001] 本发明涉及一种介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂及制备方法和应用。
【背景技术】
[0002] 氮杂环卡宾钯络合物由于具有物化性能稳定、催化活性强而广泛应用于钯催化的 C-C偶联反应。如中科院福建物质结构研宄所王瑞虎等研发了一种pH响应型的氮杂环卡宾 钯络合物。该催化剂在纯水介质中，可使芳基氯代物的Suzuki反应顺利进行。Godoy合成 了一系列磺化氮杂环卡宾钯配合物，催化剂在相转移催化剂四丁基溴化铵存在下可活化芳 基氯代物。然而，尽管氮杂环卡宾钯络合物目前已在C-C偶联反应不断取得重大进展，但这 类催化剂本身仍是一种均相催化剂，存在不易分离回收和污染产物等缺陷，在很大程度上 阻碍了氮杂环卡宾钯络合物在C-C偶联反应中的进一步大规模的工业化应用。将均相的氮 杂环卡宾钯固载到某一载体上面以制备负载型氮杂环卡宾钯催化剂可以较好的解决上述 难题。这是因为负载型氮杂环卡宾钯催化剂不仅具有均相氮杂环卡宾钯催化剂的活性，同 时还具有便于分离和回收，多次重复使用性能。
[0003] 鉴于负载型氮杂环卡宾钯催化剂具有以上诸多特性，目前已有多篇关于负载型氮 杂环卡宾钯络合物催化C-C偶联反应的文献报道。在已有报道中，许多惰性固体材料被证 实可以负载氮杂环卡宾钯络合物并具有不错的催化活性。较为典型的载体材料主要有聚合 物（如聚苯乙烯、聚异丁烯及聚降冰片烯）、碳材料（如氧化石墨烯）、硅材料（无定形硅和 有序介孔硅等）和磁性纳米粒子等。必须指出的是，尽管以上述载体制备的负载型氮杂环 卡宾钯催化剂具有不错的催化活性，但在催化过程中钯往往发生流失，这在很大程度上影 响了负载型催化剂的重复使用性能。因此，研制和开发新型的负载型氮杂环卡宾钯催化剂 至今仍是C-C偶联反应的一项重大研宄课题。
【发明内容】
[0004] 针对现有技术的缺点，本发明选用有别于目前常用的载体介孔碳为载体、氮杂环 卡宾为配体负载钯，介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂用于卤代苯与芳基硼酸的Suzuki偶 联反应显出高的催化活性，反应条件温和，且催化剂经离心分离能够实现快速回收，操作简 单，实用性强。
[0005] 本发明的目的之一提供了一种介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂；
[0006] 本发明的目的之二在于提供了一种介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂的制备方 法；
[0007] 本发明的目的之三在于提供了一种介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂的应用；
[0008] 本发明的目的之一是这样实现的：催化剂载体为羟基化的介孔碳，配体为氮杂环 卡宾，活性组分为钯盐。
[0009] 所述的活性组份钯盐中的钯的负载量为催化剂总质量的5. 0?10. 0%，羟基化介 孔碳的BET比表面积为700-1000m2/g，BJH孔径为5?7nm，BJH孔体积为(λ 8?L 8ml/g。
[0010] 本发明的目的之二是这样实现的：所述的介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂的制备 方法包括下述步骤：
[0011] ⑴羟基化介孔碳的制备
[0012] 将1?3份的SBA - 15加入5?10份去离子水、2?4份蔗糖和0. 1?0. 5份浓硫 酸的混合溶液中，将上述混合物置于烘箱中350?380K加热4?8h后，升温至400?450K 加热4?6h，得到的棕色固体；研磨后加入8?12份去离子水、1?2份蔗糖和0. 1?0. 5 份浓硫酸的混合溶液，重复上述加热步骤。所得产物在氩气气氛中800?850K恒温4?6h 碳化后，将冷却的黑色粉末加入50?80份HF溶液（质量百分数为10%)中除去有序介孔 硅模板SBA - 15,蒸馏水清洗3?5次后393K干燥，即可得有序介孔碳材料CMK - 3。将1? 3份的浓硝酸（质量百分数为68% )加入高压反应釜的聚四氟乙烯内衬底部，将含0. 1? 0. 4份CMK - 3的聚四氟乙烯烧杯置于内衬中，密封后380?400K反应4?6h后，冷却至室 温，取出用去离子水清洗5?6次后，于300?350K真空干燥，即可得到羧基化有序介孔碳 材料CMK - 3 - COOH。将0· 1?0· 3份CMK-3-COOH置于8?12份BH3，THF中，冰浴反应2? 4h后用蒸馏水过滤洗涤，并置于300?340K真空干燥，即得羟基介孔碳CMK-3-OH。羟基化 介孔碳的表面羟基含量为I. 9-2. 2mmol/g，羟基化介孔碳的BET比表面积为700-1000m2/g， BJH孔径为5?7nm，BJH孔体积为0· 8?I. 8ml/g。
[0013] ⑵氯丙基硅介孔碳的制备
[0014] 将0. 1?0. 5份所述的羟基化的介孔碳加入到100?400份的含有氯丙基硅试 剂的甲苯溶液中，其中氯丙基硅的甲苯溶液的质量百分比I. 〇?10. 〇%，超声振荡120? 240min，在温度为60?80°C的条件下搅拌反应360?720min，冷却至室温后产物经离心分 离后，依次用10?20份的乙醇和10?20份的蒸馏水洗涤，经真空干燥后得到黑色粉体即 为氯丙基硅介孔碳。
[0015] ⑶介孔碳负载咪唑鑰盐的制备：
[0016] 将0. 1?0. 5份所述的氯丙基硅的介孔碳加入到100?400份的含有咪唑基的化 合物的甲苯溶液中，其中咪唑或咪唑衍生物的甲苯溶液的质量百分比1. 〇?10. 〇%，超声 振荡120?240min，在温度为60?80°C的条件下搅拌反应360?720min，冷却至室温后 产物经离心分离后，依次用10?20份的乙醇和10?20份的蒸馏水洗涤，直至洗脱液呈中 性；经冷冻干燥后得到黑色粉体即为介孔碳负载咪唑鑰盐。
[0017] ⑷介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂的制备
[0018] 将0. 1?0. 5份的所述的介孔碳负载咪唑鑰盐加入到碳酸钠的50份的水和50 份的氮，氮-二甲基甲酰胺中，碳酸钠的水和氮，氮-二甲基甲酰胺的质量百分数为1. 〇? 5. 0%。室温反应120?360min后再加入0. 1?0. 5份的氯化钯，室温反应720?1440min 后离心分离过滤，冷冻干燥后得到的黑色粉体即为介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂；介孔 碳负载氮杂环卡宾钯催化剂中的钯负载量为催化剂总质量的5. 0?10. 0%。
[0019] 所述的份为质量份；min为分钟。
[0020] 步骤2所述的硅丙基氯试剂为三甲氧基氯丙烷或三乙氧基氯丙烷。
[0021] 步骤3所述的含有咪唑基的化合物为咪唑、1 -甲基咪唑、4-咪唑基苯甲醛、 4-(1Η-咪唑-1-基）苯甲酸和2-(1Η-咪唑-1-基）苄腈及它们的衍生物的一种或多种。
[0022] 本发明的目的之三是这样实现的：本发明的催化剂用于卤代苯与芳基硼酸的 Suzuki反应，反应氛围在空气中进行，反应后经离心分离回收催化剂，催化剂循环使用；卤 代苯为碘代苯、溴代苯、氯苯或它们其中之一的衍生物，芳基硼酸为苯硼酸或它们其中之一 的衍生物，Suzuki反应中所用的溶剂为水和乙醇的混合物，碱为碳酸钠或碳酸钾；反应温 度为80?100°C，反应时间为0. 5?3. Oh;卤代苯为3. O?7. Ommol，n(卤代苯）：n (芳基 硼酸）：n(碱）=1:1.5?2.0:2.0?5.0，催化剂为芳基卤代物的0.05?0.5111〇1%，反应 溶剂为3. 0?8. OmL的乙醇和水混合物，其中EtOH :H20的体积比=1: 1。
[0023] 本发明将均相氮杂环卡宾钯催化剂负载到具有有序介孔的介孔碳载体之上，一方 面氮杂环卡宾可较好地与活性粒子钯发生配位，防止钯在催化过程中发生流失，同时介孔 碳具有独特的有序介孔结构，又可提高钯纳米粒子在其表面的分散性能，防止钯在催化过 程中发生聚集，从而提高负载型催化剂的催化活性。因此本发明的介孔碳烯负载氮杂环卡 宾钯催化剂在催化C-C偶联反应过程中可较好地防止钯发生聚集和流失，具有较高的催化 活性和较好的重复使用性能。
[0024] 综上所述，本发明首次将氮杂环卡宾和介孔碳这两方面的强项合二为一，构建出 兼具有催化活性高和重复使用性能优良的负载型钯催化剂，为开发新型的负载型催化剂积 累科学基础。本发明方法不仅具有很好的创造性，而且还具有重要的学术研宄意义和潜在 的应用前景。
【具体实施方式】
[0025] 本发明技术方案不局限于以下所列举【具体实施方式】，还包括【具体实施方式】间的任 意组合。羟基化介孔碳的制备方法
[0026] 实施例1
[0027] 将2. Og的SBA - 15加入IOg去离子水、2. 50g蔗糖和0. 28g浓硫酸的混合溶液中， 将上述混合物置于烘箱中373K加热6h后，升温至433K加热6h，得到的棕色固体；研磨后 加入IOg去离子水、I. 60g蔗糖和0. 18g浓硫酸的混合溶液，重复上述加热步骤。所得产物 在氩气气氛中823K恒温5h碳化后，将冷却的黑色粉末加入IOOg的HF溶液（质量百分数 为10% )中除去有序介孔硅模板SBA - 15,蒸馏水清洗数次后393K干燥，即可得有序介孔 碳材料CMK - 3。将2g浓硝酸（质量百分数为68% )加入IOOmL高压反应釜的聚四氟乙烯 内衬底部，将含〇. 30g CMK - 3的聚四氟乙烯烧杯置于内衬中，密封后393K反应5h后，冷却 至室温，取出用50g的去离子水清洗5次后，333K真空干燥，即可得到羧基化有序介孔碳材 料CMK - 3 - C00H。将0. Ig CMK-3-C00H置于IOg BH3 · THF中，冰浴反应2h后用蒸馏水过 滤洗涤，并置于323K真空干燥，即得羟基介孔碳CMK-3-0H。
[0028] 介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂的制备方法
[0029] 实施例2
[0030] 将〇.5g所述的羟基化的介孔碳加入到IOOg的含有三甲氧基氯丙烷的甲苯溶液 中，其中三甲氧基氯丙烷的甲苯溶液的质量百分比2. 0%，超声振荡120min，在温度为80°C 的条件下搅拌反应720min，冷却至室温后产物经离心分离后，依次用IOg的乙醇和IOg的 蒸馏水洗涤，经真空干燥后得到黑色粉体即为氯丙基硅介孔碳。将0. 4g所述的氯丙基硅的 介孔碳加入到IOOg的含有咪唑的甲苯溶液中，其中咪唑的甲苯溶液的质量百分比5. 0%， 超声振荡120min，在温度为80°C的条件下搅拌反应720min，冷却至室温后产物经离心分离 后，依次用IOg的乙醇和IOg的蒸馏水洗涤，直至洗脱液呈中性；经冷冻干燥后得到黑色粉 体即为介孔碳负载咪唑鑰盐。将0. 2g的所述的介孔碳负载咪唑鑰盐加入到碳酸钠的50g 的水和50g的氮，氮-二甲基甲酰胺中，碳酸钠的水和氮，氮-二甲基甲酰胺的质量百分数 为3. 0%。室温反应120min后再加入0. Ig的氯化钮，室温反应1200min后离心分离过滤， 冷冻干燥后得到的黑色粉体即为介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂Catl ;
[0031] 实施例3
[0032] 将0.5g所述的羟基化的介孔碳加入到IOOg的含有三甲氧基氯丙烷的甲苯溶液 中，其中三甲氧基氯丙烷的甲苯溶液的质量百分比2. 0%，超声振荡120min，在温度为80°C 的条件下搅拌反应720min，冷却至室温后产物经离心分离后，依次用IOg的乙醇和IOg的蒸 馏水洗涤，经真空干燥后得到黑色粉体即为氯丙基硅介孔碳。将〇. 4g所述的氯丙基硅的介 孔碳加入到IOOg的含有1-甲基咪唑的甲苯溶液中，其中1-甲基咪唑的甲苯溶液的质量百 分比5. 0%，超声振荡120min，在温度为80°C的条件下搅拌反应720min，冷却至室温后产物 经离心分离后，依次用IOg的乙醇和IOg的蒸馏水洗涤，直至洗脱液呈中性；经冷冻干燥后 得到黑色粉体即为介孔碳负载咪唑鑰盐。将0. 2g的所述的介孔碳负载咪唑鑰盐加入到碳 酸钠的50g的水和50g的氮，氮-二甲基甲酰胺中，碳酸钠的水和氮，氮-二甲基甲酰胺的 质量百分数为3. 0%。室温反应120min后再加入0. Ig的氯化钯，室温反应1200min后离心 分离过滤，冷冻干燥后得到的黑色粉体即为介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂Cat2 ;
[0033] 实施例4
[0034] 将0.5g所述的羟基化的介孔碳加入到IOOg的含有三甲氧基氯丙烷的甲苯溶液 中，其中三甲氧基氯丙烷的甲苯溶液的质量百分比2. 0%，超声振荡120min，在温度为80°C 的条件下搅拌反应720min，冷却至室温后产物经离心分离后，依次用IOg的乙醇和IOg的蒸 馏水洗涤，经真空干燥后得到黑色粉体即为氯丙基硅介孔碳。将〇. 4g所述的氯丙基硅的介 孔碳加入到IOOg的含有4-咪唑基苯甲醛的甲苯溶液中，其中4-咪唑基苯甲醛的甲苯溶液 的质量百分比5. 0%，超声振荡120min，在温度为80°C的条件下搅拌反应720min，冷却至室 温后产物经离心分离后，依次用IOg的乙醇和IOg的蒸馏水洗涤，直至洗脱液呈中性；经冷 冻干燥后得到黑色粉体即为介孔碳负载咪唑鑰盐。将〇. 2g的所述的介孔碳负载咪唑鑰盐 加入到碳酸钠的50g的水和50g的氮，氮-二甲基甲酰胺中，碳酸钠的水和氮，氮-二甲基甲 酰胺的质量百分数为3. 0%。室温反应120min后再加入0. Ig的氯化钯，室温反应1200min 后离心分离过滤，冷冻干燥后得到的黑色粉体即为介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂Cat3 ;
[0035] 实施例5
[0036] 将0. 5g所述的羟基化的介孔碳加入到IOOg的含有三乙氧基氯丙烷的甲苯溶液 中，其中三乙氧基氯丙烷的甲苯溶液的质量百分比2. 0%，超声振荡120min，在温度为80°C 的条件下搅拌反应720min，冷却至室温后产物经离心分离后，依次用IOg的乙醇和IOg的 蒸馏水洗涤，经真空干燥后得到黑色粉体即为氯丙基硅介孔碳。将0. 4g所述的氯丙基硅 的介孔碳加入到IOOg的含有4-(1Η-咪唑-1-基）苯甲酸的甲苯溶液中，其中4-(1Η-咪 唑-1-基）苯甲酸的甲苯溶液的质量百分比5. 0%，超声振荡120min，在温度为80°C的条件 下搅拌反应720min，冷却至室温后产物经离心分离后，依次用IOg的乙醇和IOg的蒸馏水洗 涤，直至洗脱液呈中性；经冷冻干燥后得到黑色粉体即为介孔碳负载咪唑鑰盐。将0. 2g的 所述的介孔碳负载咪唑鑰盐加入到碳酸钠的50g的水和50g的氮，氮-二甲基甲酰胺中，碳 酸钠的水和氮，氮-二甲基甲酰胺的质量百分数为3. 0%。室温反应120min后再加入0. Ig 的氯化钯，室温反应1200min后离心分离过滤，冷冻干燥后得到的黑色粉体即为介孔碳负 载氮杂环卡宾钯催化剂Cat 4 ;
[0037] 介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂的应用
[0038] 实施例6
[0039] 在空气氛围中进行，以Catl为催化剂，反应温度为80°C，反应I. 5h，η (溴苯）为 5. Ommol，n(溴苯）：η(芳基硼酸）：η(碳酸钾）=1. 0:1. 5:2. 0，Catl 为碘苯的 0· lmol%， 2. 5mLH20和2. 5mLEtOH为反应溶剂，反应结束后，离心分离催化剂，倾出上层液。催化剂继 续下一次的反应。用气相色谱分析上层液产物的产率，结果见表1。
[0040] 实施例7
[0041] 在空气氛围中进行，以Cat2为催化剂，反应温度为80°C，反应1.5h，η (溴苯）为 5. 0mmol，n(溴苯）：η(芳基硼酸）：η(碳酸钾）=1. 0:1. 5:2. 0，Catl 为碘苯的 0· lmol%， 2. 5mLH20和2. 5mLEtOH为反应溶剂，反应结束后，离心分离催化剂，倾出上层液。催化剂继 续下一次的反应。用气相色谱分析上层液产物的产率，结果见表1。
[0042] 实施例8
[0043] 在空气氛围中进行，以Cat3为催化剂，反应温度为80°C，反应I. 5h，η (溴苯）为 5. 0mmol，n(溴苯）：η(芳基硼酸）：η(碳酸钾）=1. 0:1. 5:2. 0，Catl 为碘苯的 0· lmol%， 2. 5mLH20和2. 5mLEtOH为反应溶剂，反应结束后，离心分离催化剂，倾出上层液。催化剂继 续下一次的反应。用气相色谱分析上层液产物的产率，结果见表1。
[0044] 实施例9
[0045] 在空气氛围中进行，以Cat4为催化剂，反应温度为80°C，反应I. 5h，η (溴苯）为 5. 0mmol，n(溴苯）：η(芳基硼酸）：η(碳酸钾）=1. 0:1. 5:2. 0，Catl 为碘苯的 0· lmol%， 2. 5mLH20和2. 5mLEtOH为反应溶剂，反应结束后，离心分离催化剂，倾出上层液。催化剂继 续下一次的反应。用气相色谱分析上层液产物的产率，结果见表1。
[0046] 表1介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂的催化活性
[0047]
【权利要求】
1. 一种介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂，其特征在于，催化剂载体为硬模板法制备的 羟基化的介孔碳，配体为氮杂环卡宾，活性组分为氯化钯。
2. 如权利要求1所述的一种介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂，其特征在于，所述的活 性组份中的钯的负载量为催化剂总质量的8. 0?15. 0%，所述的羟基化介孔碳的表面羟基 含量为1. 9-2. 2mmol/g，，羟基化介孔碳的BET比表面积为700-1000m2/g，BJH孔径为5? 7nm，BJH孔体积为 0? 8?L8ml/g。
3. -种介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂的制备方法，其特征在于制备方法包括下述步 骤： ⑴确定催化剂载体 催化剂载体制备方法如下： 将1?3份的SBA- 15加入5?10份去离子水、2?4份蔗糖和0. 1?0. 5份浓硫酸 的混合溶液中，将上述混合物置于烘箱中350?380K加热4?8h后，升温至400?450K 加热4?6h，得到的棕固体；研磨后加入8?12份去离子水、1?2份蔗糖和0. 1?0. 5份 浓硫酸的混合溶液，重复上述加热步骤；所得产物在氩气气氛中800?850K恒温4?6h碳 化后，将冷却的黑色粉末加入50?80份质量百分数浓度为10%的HF溶液中除去有序介 孔硅模板SBA- 15,蒸馏水清洗3?5次后于393K干燥，即可得有序介孔碳材料CMK- 3 ; 将1?3份质量百分数浓度为68%的浓硝酸加入高压反应釜的聚四氟乙烯内衬底部，将含 0. 1?0. 4份CMK- 3的聚四氟乙烯烧杯置于内衬中，密封后于380?400K反应4?6h后， 冷却至室温，取出用50?100份的去离子水清洗5?6次后，于300?350K真空干燥，即 可得到羧基化有序介孔碳材料CMK- 3 -COOH;将0. 1?0. 3份CMK-3-COOH置于8?12份 BH3 ?THF中，冰浴反应2?4h后用蒸馏水过滤洗涤，并置于300?340K真空干燥，即得羟 基介孔碳CMK-3-OH;羟基化介孔碳的表面羟基含量为1. 9-2. 2mmol/g，羟基化介孔碳的BET 比表面积为700-1000m2/g，BJH孔径为5?7nm，BJH孔体积为0. 8?1. 8ml/g; ⑵氯丙基硅介孔碳的制备 将0. 1?0. 5份所述的羟基化的介孔碳加入到100?400份的含有氯丙基硅试剂的甲 苯溶液中，其中氯丙基硅试剂的甲苯溶液的质量百分数为1.0?10.0%，超声振荡120? 240min，在温度为60?80°C的条件下搅拌反应360?720min，冷却至室温后产物经离心分 离后，依次用10?20份的乙醇和10?20份的蒸馏水洗涤，经真空干燥后得到黑色粉体即 为氯丙基硅介孔碳； ⑶介孔碳负载咪唑鑰盐的制备： 将0. 1?0. 5份所述的氯丙基硅的介孔碳加入到100?400份的含有咪唑基的化合物 的甲苯溶液中，其中含有咪唑基的化合物的甲苯溶液的质量百分比1. 〇?10. 〇%，超声振 荡120?240min，在温度为60?80°C的条件下搅拌反应360?720min，冷却至室温后产物 经离心分离后，依次用10?20份的乙醇和10?20份的蒸馏水洗涤，直至洗脱液呈中性； 经冷冻干燥后得到黑色粉体即为介孔碳负载咪唑鑰盐； ⑷介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂的制备： 将0. 1?0. 5份的所述的介孔碳负载咪唑鑰盐加入到碳酸钠的50份的水和50份的氮， 氮-二甲基甲酰胺中，碳酸钠的水和氮，氮-二甲基甲酰胺的质量百分数为1. 0?5. 0% ; 室温反应120?360min后再加入0. 1?0. 5份的氯化钯，室温反应720?1440min后离心 分离过滤，冷冻干燥后得到的黑色粉体即为介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂；介孔碳负载 氮杂环卡宾钯催化剂中的钯负载量为催化剂总质量的8. 0?10. 0% ; 所述的份为质量份；min为分钟。
4. 如权利要求3所述的一种介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂的制备方法，其特征在于 步骤2所述的氯丙基硅试剂为三甲氧基氯丙烷或三乙氧基氯丙烷。
5. 如权利要求3所述的一种介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂的制备方法，其特征在于 所述的含有咪唑基的化合物为咪唑、1-甲基咪唑、4-咪唑基苯甲醛、4-(1H-咪唑-1-基）苯 甲酸和2-(lH-咪唑-1-基）苄腈及它们的衍生物的一种或多种。
6. 如1一5任一权利要求所述的介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂的应用，其特征在于 所述的介孔碳负载氮杂环卡宾钯催化剂用于卤代苯与芳基硼酸的Suzuki反应，反应氛围 在空气中进行，反应后经离心分离回收催化剂，催化剂循环使用；卤代苯为碘代苯、溴代苯、 氯苯或它们其中之一的衍生物，芳基硼酸为苯硼酸或它们其中之一的衍生物，Suzuki反应 中所用的溶剂为水和乙醇的混合物，碱为碳酸钠或碳酸钾；反应温度为80?100°C，反应时 间为0. 5?3.Oh;卤代苯为3. 0?7.Ommol，卤代苯：芳基硼酸：碱=1:1. 5?2. 0:2. 0? 5. 0,催化剂为芳基卤代物的0. 05?0. 5mol%，反应溶剂为3. 0?8.OmL的乙醇和水混合 物，其中EtOH:H20体积比=1:1。
【文档编号】C07B37/04GK104511310SQ201510028685
【公开日】2015年4月15日 申请日期:2015年1月21日 优先权日:2015年1月21日
【发明者】袁定重, 张庆华, 张志宾, 陈龙, 熊鑫, 元利刚, 杨梦梅, 熊文文, 廖世军, 蒋烨佳, 陈洪剑 申请人:东华理工大学