用官能化苯基卡宾配体环金属化的四齿铂(ii)络合物和它们的类似物的制作方法
【专利说明】用官能化苯基卡真配体环金属化的四齿巧（N)络合物和 它们的类似物
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求2014年7月 24 日提交的题为"TETRADENTATEPLATINUM(II)COMPLEXES CYCLOMETALATEDWITHFUNCTIONALIZEDP肥NYLCAR邸肥LIGANDSANDT肥IRANALOGUES" 的U.S.序列号62/028, 562的优先权，将其全部通过参考全部引入本文中。
技术领域
[0003] 本公开内容设及用于显示和照明应用中的憐光或者延迟巧光和憐光发射体的四 齿销（II)络合物，并具体设及具有改进的发射光谱的憐光或者延迟巧光和憐光四齿金属 络合物。
【背景技术】
[0004] 能够吸收和/或发射光的化合物可理想地适合用于各种各样的光学和电致发光 器件，包括，例如光吸收器件例如太阳能敏感器件和光敏器件、有机发光二极管（0LED)、 光发射器件、W及既能够进行光吸收又能够进行光发射和作为用于生物应用的标志器 (marker)的器件。许多研究已致力于发现和优化用于在光学和电致发光器件中使用的有机 和有机金属材料。通常，该领域中的研究旨在实现许多目标，包括在吸收和发射效率方面的 改善和在器件稳定性方面的改善W及在加工能力方面的改善。
[0005] 尽管在致力于光学和光电材料的研究中取得了显著的进步（例如，红色和绿色憐 光有机金属材料可商购和已经在有机发光二极管（0LED)、照明、和高级显示器中用作憐光 体），但是许多目前可利用的材料呈现出许多缺点，包括尤其是差的加工能力、效率低的发 射或吸收、W及不太理想的稳定性。
[0006] 好的蓝光发射体特别稀少，其中一个挑战是蓝光器件的稳定性。主体材料的选择 对于器件的稳定性和效率具有影响。与红色和绿色憐光体的最低Ξ重激发态能量相比，蓝 色憐光体的最低Ξ重激发态能量非常高，运意味着，蓝光器件的主体材料的最低Ξ重激发 态能量应该甚至更高。因此，问题之一是，用于蓝光器件的主体材料有限。因此，需要新的 材料，其在光学发射和吸收应用中呈现出改善的性能。
【发明内容】
[0007] 设计和合成了一系列用官能化苯基卡宾配体环金属化的（cyclometalated)四齿 销（II)络合物和它们的类似物（用官能化苯基卡宾配体和它们的类似物环金属化的四 齿销（II)络合物）。运些络合物提供改善的色纯度、增强的操作稳定性、W及减少的或者 消除的潜在的强的分子间相互作用，并适用于发光标记物（lable)、用于有机发光二极管 (0LED)和照明应用的发射体、和光子降频变换器。
[000引本文中公开了式I和式II的络合物：
[0009]
[0010] 其中：
[0011] Ar为五元杂芳基、五元卡宾、五元N-杂环卡宾、六元芳基、或者六元杂芳基， 阳〇1引每个ri独立地为
阳01引 R、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Ri°、Rii、和护中的每个独立地为氨、面素、径基、硝基、 硫醇基；或者取代的或者未取代的：C1-C4烷基、烷氧基、芳基、或者氨基，其中当Ar为五元环 时R不存在，
[0014] X为0、S、S = 0、0 = S = 0、Se、Se = 0、0 = Se = 0、NR2a、PR2\ AsR2c、CR2dR2e、 SiR2fR2g、或者BR2h， 阳01引沪、R2\R2。、rM、R2\护、r2b、和R2h中的每个独立地为取代的或者未取代的c1-C4烧 基或者芳基，
[0016]Y存在或者不存在，W及如果存在，Y为0、S、S= 0、0 =S= 0、Se、Se= 0、0 = Se= 0、NR3a、PR3\AsR3\CR3dR3e、SiR3fR3g、或者BR3h、和
[0017] 沪、R3\R3。、RSd、沪、护、、和R3h中的每个独立地为取代的或者未取代的ci-〔4烧 基或者芳基。 阳01引在一些情况中，Ar为化挫、咪挫、碟，挫、嚷挫、化晚等。在一些情况中，在相同环或 者相邻环上的R、R2、R3、R4、R5、r6、R\护、r9、Rie、护、和r12中的任意两个结合（键合）在一 起W形成稠环体系。例如，R和R2、R2和R4、或者R呀日R6可结合从而与Ar形成稠环体系，例 如苯并咪挫、苯并嗦挫、苯并嚷挫、吗I挫、哇嘟、异哇嘟、咪挫并[l，5-a]化晚等。 阳019] 本文中还公开了包含一种或者多种本文中公开的络合物的组合物、W及包含本文 中公开的一种或者多种化合物或者组合物的器件例如0L邸。
[0020] 因此，已经描述了具体实施方案。所述实施方案和其它实施方案的变型、修饰、和 改进可基于所描述和说明的内容作出。另外，一个或者多个实施方案的一个或者多个特征 可组合。一个或者多个实施W及各种特征和方面的细节在下面的附图、说明书、和权利要求 中阐述。
【附图说明】
[0021] 图1描绘了示例性有机发光器件（0LED)的横截面图。
[0022] 图2显示了Pt707-dipr在室溫和77K的光致发光光谱。
【具体实施方式】
[0023] 通过参考下面的详细描述和其中包括的实例，可W更容易地理解本公开内容。
[0024] 在公开和描述本络合物、器件、和/或方法之前，将理解，它们不限于具体的合成 方法，除非另外说明，或者它们不限于特定的试剂，除非另外说明，因为运些当然可W改变。 还将理解，本文中所使用的术语仅为了描述具体方面的目的，且不意图为限制性的。尽管与 本文中所描述的那些方法和材料类似或等同的任何方法和材料可用于实践或试验中，但现 在描述实例方法和材料。
[00巧]如本说明书和所附权利要求书中所使用的，单数形式"一个（种）（a，an)"和"该 (所述）"包括复数指示物（referent),除非上下文清楚地另外说明。因此，例如，对"一种 组分（组分，acomponent)"的提及包括两种或更多种组分的混合物。
[0026] 如本文中所使用的，术语"任选的"或"任选地"表示随后描述的事件或情况可发 生或可不发生，W及所述描述包括其中所述事件或情况发生的情形和其中所述事件或情况 不发生的情形。
[0027] 公开将用于制备本文中所述的组合物的组分W及将在本文中公开的方法中使用 的组合物本身。本文中公开运些和其它材料，并且理解，当运些材料的组合、子集、相互作 用、集合等被公开时，虽然运些化合物的各种单独的和共同的组合和排列（permutation) 各自的具体指示物不能被明确地公开，但每一种在本文中被具体地设计和描述。例如，如果 具体化合物被公开和讨论并且对包括所述化合物的许多分子可进行的许多变化被讨论，则 可能的变化W及化合物的每种组合和排列被具体地设计，除非具体地相反说明。因此，如果 公开了一类分子A、B和CW及一类分子D、E和F，并且公开了组合分子A-D的实例，则即使 每个没有被单独地列举，每个也被单独地和共同地被设计，意味着组合A-E、A-F、B-D、B-E、 B-F、C-D、C-E和C-F被公开。同样地，运些的任意子集或组合也被公开。因此，例如，A-E、 B-F和C-E的子集将被认为被公开。该概念适用于本申请的所有方面，包括，但不限于，制造 和使用组合物的方法中的步骤。因此，如果存在可W被执行的多个额外的步骤，则理解，运 些额外的步骤各自可用所述方法的任何【具体实施方式】或实施方式的组合执行。
[00測如本文中提及的，连接原子或者基团可W连接两个原子，例如N原子和C原子。连 接原子或者基团在本文中在一个方面中作为χ、γ、γ?、γ2和/或Z公开。如果化合价允许的 话，连接原子可W任选地具有连接的其它化学部分。例如，在一个方面中，一旦氧键合到两 个基团（例如，Ν和/或C基团），由于化合价被满足，氧将不具有连接的任何其它化学基 团。在另一方面中，当碳是连接原子时，两个额外的化学部分可W连接到碳上。合适的化学 部分包括胺、酷胺、硫醇、芳基、杂芳基、环烷基、和杂环基部分。
[0029] 本文中使用的术语"环状结构"或者类似术语是指任何环状化学结构，其包括，但 不限于，芳基、杂芳基、环烷基、环締基、杂环基、卡宾、和Ν-杂环卡宾。
[0030] 如本文中所使用的，术语"取代的"意图包括有机化合物的所有可允许的取代基。 在宽的方面中，可允许的取代基包括有机化合物的无环和环状的、支化和非支化的、碳环和 杂环的、W及芳族和非芳族的取代基。说明性的取代基包括，例如，下面描述的那些。对于合 适的有机化合物，可允许的取代基可W是一个或多个W及相同或不同的。对于本公开内容 来说，杂原子，例如氮，可W具有氨取代基和/或满足杂原子的化合价的本文中所描述的有 机化合物的任何可允许的取代基。本公开内容不意图被有机化合物的可允许的取代基W任 何方式限制。此外，术语"取代"或"被……取代"包括暗示性条件：运样的取代是根据被取 代的原子和取代基的允许的化合价，W及该取代产生稳定的化合物，例如不自发地经历转 变（例如通过重排、环化、消除等）的化合物。还设计，在一些方面中，除非明确相反说明， 单独的取代基可为进一步任选地被取代的（即，进一步取代的或未取代的）。
[0031] 在定义各种术语时，"X"和"Y"在本文中用作一般性符号来表示各种具体的取代 基。运些符号可W是任何取代基，不限于本文中公开的那些，并且，当它们在一种情形下被 定义为一些取代基时，它们在另一情形下可W被定义为一些其它的取代基。
[0032] 如本文中所使用的术语"烷基"是1-24个碳原子的支化或未支化的饱和控基，例 如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正T基、异T基、仲T基、叔T基、正戊基、异戊基、仲戊基、新 戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、二十烷基、二十四烷基 等。烷基可W是环状的或无环的。烷基可W是支化或未支化的。烷基还可W是取代或未取 代的。例如，烷基可W被一个或多个基团取代，所述基团包括但不限于，如