[0095] 在本公开内容中的金属络合物包括W下结构中的一种或者多种。在本公开内容中 的金属络合物也可包括本文中未具体描述的其它结构或者其部分，并且本公开内容不意图 限于具体描述的那些结构或者其部分。在下面的结构中，"Ad"是指"金刚烷基"；"Mes"是 指"莱基（mesityl) ";"Dipp"是指"二异丙基苯基";"化"是指"新戊基"讯"切"是指"环 己基"。
[0096]
阳107] 本文中还公开了包含本文中公开的络合物中的一种或者多种的器件。
[0108] 本文中公开的络合物适合用于各种各样的器件，包括例如光学和光电器件，包括， 例如光吸收器件例如太阳能敏感器件和光敏器件、有机发光二极管（0LED)、光发射器件、或 既能够进行光吸收也能够进行光发射和作为用于生物应用的标志器的器件。
[0109] 本文中还公开了包含本文中公开的络合物中的一种或者多种的器件。
[0110] 本文中公开的络合物适合用于各种各样的器件，包括例如光学和光电器件，包括， 例如光吸收器件例如太阳能敏感器件和光敏器件、有机发光二极管（0LED)、光发射器件、或 既能够进行光吸收也能够进行光发射和作为用于生物应用的标志器的器件。 阳111] 本文中所述的络合物可用于0LED。图1描绘0LED100的横截面图。0LED100包 含基底102、阳极104、空穴传输材料（HTL) 106、光处理材料108、电子传输材料巧化)110、和 金属阴极层112。阳极104典型地为透明材料，例如氧化铜锡。光处理材料108可为包含发 射体和主体的发射材料（EML)。
[0112] 在多个方面中，图1中所描绘的一个或者多个层中的任何层可包含氧化铜锡 αT0)、聚化4-亚乙基二氧嚷吩）（P邸0T)、聚横苯乙締（PSS)、N，N'-二-l-糞基-N，N-二苯 基-1，Γ-联苯-4,4'-二胺（NPD)、1，1-双（（二-4-甲苯基氨基）苯基）环己烧灯APC)、 2,6-双化-巧挫基）化晚〇1￡口7)、2,8-双（二苯基憐酷基）二苯并嚷吩任015)、^尸、八1、 或其组合。
[0113] 光处理材料108可W包括本公开内容的一种或多种络合物W及主体材料或者没 有主体材料。主体材料可W是任何合适的已知的主体材料。0L邸的发射颜色由光处理材 料108的发射能量（光学能隙）决定，其可W通过调整发光络合物和/或主体材料的电子 结构而进行调整。HTL层106中的空穴传输材料和mi层110中的电子传输材料两者都可 W包括任何合适的已知的空穴传输物。
[0114] 本文中描述的络合物可W呈现出憐光。憐光0L邸（即具有憐光发射体的0L邸）典 型地具有比其它OL邸例如巧光OL邸高的器件效率。基于电致憐光发射体的发光器件更详 细地描述于Baldo等人的W02000/070655中，由于该文献对于0LED且特别是憐光0LED的 教导，将其引入本文中。 阳115] 实施例
[0116] 提出下列实施例W向本领域普通技术人员提供如何制造和评价本文中描述的化 合物、组合物、制品、器件和/或方法的完整公开内容和描述，并且所述实施例意图仅是示 范性的且不意图限制范围。尽管已经进行努力W确保关于数值（例如，量、溫度等）的准确 性，但是应当考虑一些误差和偏差。除非另外说明，否则份数为重量份，溫度是为单位 或者在环境溫度下，且压力是在大气压下或附近。
[0117] 在实施例中叙述用于本文中所描述的化合物的制备方法的多种方法。运些方法被 提供用于说明多种制备方法，但是不意图限制本文中所叙述的方法的任一种。因此，本公开 内容所属领域的技术人员可容易地修改所叙述的方法或利用不同的方法来制备本文中所 述化合物的一种或多种。下列方面仅是示例性的，且不意图限制范围、溫度、催化剂、浓度、 反应物组成、W及其它工艺条件可改变，并且对于期望的络合物，本公开内容所属领域的技 术人员可容易地选择合适的反应物和条件。
[0118]在Varian Liquid State NMR仪器上于CDCI3或DMSO-de溶液中W400MHZ记录古 谱，WlOOMHz记录"C NMR谱，且化学位移参照残留的质子化（protiated)溶剂。如果将 CDCI3用作溶剂，则采用四甲基硅烷（δ=0.0 Oppm)作为内标记录电NMR谱；采用CDCl3( δ = 77.00ppm)作为内标记录"C NMR谱。如果将DMSO-de用作溶剂，则采用残留的Η2〇(δ = 3. 33ppm)作为内标记录电NMR谱；采用DMS〇-de( δ=39. 5^pm)作为内标记录"C NMR谱。 使用下列缩写（或其组合）来说明古NMR的多重性：S=单重，d=双重，t=Ξ重，q=四 重，P=五重，m=多重，br=宽。
[0119] 参照下面的对于Pt707-dipr的方案1描述用于本文中公开的络合物的示例性合 成方法。 阳120]
阳121] 方案1
[0122] 向经烘箱干燥的烧瓶添加Pt707-dip;r的配体WlOmg, 0. 9mmol)、 K2PtCl4(392mg，0. 945mmol)、和n-Bu4NBr(29mg，0. 09mmol)。将烧瓶用成排空和回填，然后 在成的保护下添加H0Ac(45mL，0. 02M)。然后将混合物在120°C加热3天。将所得混合 物冷却至室溫并在减压下浓缩。通过快速柱色谱法在硅胶上的纯化值CM/己烧=1/1至 3/1)提供作为淡黄色固体的Pt707-dipH99mg，19% 的产率）。古NMR(DMS0-de，400MHz): 5 8. 04 (d，J= 2.0Hz, 2H), 7.65 (d，J= 2.0Hz, 2H), 7.20 (d，J= 7.4Hz, 2H), 7.11 (t，J =7. 8Hz, 2H)，6. 96-6. 85 (m, 2H)，4. 78 (屯重峰（s巧t)，J= 6. 6Hz, 2H)，1. 47 (d,J= 6.細z, 12H)。Pt707-dipr在室溫和77K的光致发光光谱在图2中示出。
[0123] 本文中所述络合物适于作为用于发光器件如0L邸（例如，用于全色显示器和照明 应用）的发射体。
[0124] 考虑到本说明书，多个方面的进一步修饰和替代实施方案对于本领域技术人员而 言将为明晰的。因此，本说明书将被解释为仅说明性的。将理解，本文中示出和描述的形式 将被视为实施方案的实例。要素和材料可代替本文中说明和描述的那些要素和材料，部件 和工艺可被颠倒，和一些特征可被独立地利用，所有运些在了解本说明书的益处后对于本 领域技术人员而言是明晰的。在不脱离如在W下权利要求中所述的精神和范围的情况下， 可对本文中所述要素作出改变。
【主权项】
1. 由式I或者式II表示的络合物：其中： Ar为五元杂芳基、五元卡宾、五元N-杂环卡宾、六元芳基、或者六元杂芳基， 每个Ri独立地为R、R2、R3、R4、R5、R6、R\护、r9、R10、Rll、和r12中的每个独立地为氨、面素、径基、硝基、硫 醇基；取代的或者未取代的：Ci-C4烷基、烷氧基、芳基、或者氨基，其中当Ar为五元环时R不 存在， X为 0、S、S= 0、0 =S= 0、Se、Se= 0、0 =Se= 0、NR2a、PR2b、AsR2c、CR2dR2e、SiR2fR2g、 或者BR2h， R2a、R2\R2。、R2d、r26、R2f、R2g、和R2h中的每个独立地为取代的或者未取代的C1-C4烷基或 者芳基， Y存在或者不存在，W及如果存在，Y为0、S、S= 0、O=S= 0、Se、Se= 0、O=Se= 0、NR3a、PR3\AsR3。、CR3dR36、SiR3fR3g、或者BR3h，和 R3a、R3\R3。、R3d、r36、R3f、R3g、和R3h中的每个独立地为取代的或者未取代的Ci-〔4烷基或 者芳基。2. 权利要求1的络合物，其中X直接连接至R1°或者R11。3. 权利要求1或者权利要求2的络合物，其中Y直接连接至R6或者RS。4. 上述权利要求中的任一项的络合物，其中在相同环或者相邻环上的R、R2、R3、R4、R5、 r6、R\护、r9、Ri°、护、和r12中的任意两个结合在一起W形成稠环体系。5. 上述权利要求中的任一项的络合物，其中所述稠环体系包括苯并咪挫、苯并f惡挫、 苯并嚷挫、吗I挫、哇嘟、异哇嘟、或者咪挫并[l，5-a]化晚。6. 权利要求1的络合物，其具有W下化学结构之一：7. 上述权利要求中的任一项的络合物，其中所述络合物为延迟巧光和憐光发射体。8. 权利要求1-6中的任一项的络合物，其中所述络合物为憐光发射体。9. 权利要求1-6中的任一项的络合物，其中所述络合物为延迟巧光发射体。10. 制备上述权利要求中的任一项的络合物的方法，所述方法包括： 将配体与销盐、含漠化合物、和乙酸组合W得到混合物； 加热所述混合物；和 将所述混合物冷却至室溫。11. 权利要求10的方法，其中所述销盐为K2PtCl4。12. 权利要求10或者权利要求11的方法，其中所述含漠化合物为n-Bu4NBr。13. 包含权利要求1-9中的任一项的络合物的器件。14. 权利要求13的器件，其中所述器件为发光器件。15. 权利要求14的器件，其中所述器件为有机发光二极管。16. 权利要求14的器件，其中所述器件为全色显示器。
【专利摘要】本发明提供用官能化苯基卡宾配体环金属化的四齿铂(II)络合物和它们的类似物。式I和II的四齿铂络合物适用于显示和照明应用中的磷光或者延迟荧光和磷光发射体。
【IPC分类】C09K11/06, C07F15/00
【公开号】CN105367605
【申请号】CN201510441320
【发明人】J.李, Z-Q.朱
【申请人】代表亚利桑那大学的亚利桑那校董事会
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2015年7月24日
【公告号】US20160028028