一种电致发光空穴传输材料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机电致发光显示技术领域，尤其是设及一种电致发光空穴传输材料 及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 有机发光二极管（0LED)是1987年柯达公司的邓青云等人采用多层膜结构，才首 次研究出的高量子效率、高发光效率、高亮度和低驱动电压的显示技术，运一突破性进展使 0L邸成为发光器件研究的热点。与传统的发光和显示技术相比较，0L邸具有驱动电压低、 体积小、重量轻、材料种类丰富等优点，而且容易实现大面积制备、湿法制备W及柔性器件 的制备。但是，有机电致发光器件仍然存在寿命短，发光效率低等诸多问题，有待于我们进 行进一步的探索。
[0003] 有机发光二极管（0LED)使用的有机发光材料分为两种：一种是染料及颜料的小 分子材料，另一种是共辆性高分子材料。小分子结构的0LED与高分子0LED在材料特性上各 有千秋，但W现有技术发展来看，如作为监视器的信赖性、电气特性及生产安定性上来看， 小分子0L邸处于领先地位，当前投入量产的0L邸组件，全是使用小分子有机发光材料。
[0004] 空穴传输型主体材料主要是改善器件空穴的注入和传输平衡，提高器件的发光效 率和寿命，作为空穴传输层，必须满足具有良好的迁移率、热稳定性，合适的HUM0能级等特 点。虽然已有多种新开发的空穴传输材料应用于电致发光器件，但是能同时兼具高电子迁 移率和高稳定性的空穴传输材料还不多见。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于改进已有技术的不足而提供一种能够有效改善器件效率的电 致发光空穴传输材料及其制备方法。
[0006] 本发明的目的是运样实现的，一种电致发光空穴传输材料，该材料具有如下所示 结构：
[0007] 上述的电致发光空穴传输材料制备方法，其特点是：将带烷氧基的二苯并嚷吩四 苯基娃漠代物与化晚-4-棚酸，WImol:1. 0~3. 3mol的比加入到反应体系中，加入催化剂 量的有机微孔聚合物负载的钮催化剂和PSQ娃基助催化剂；加入碳酸钟或碳酸钢及混合溶 剂，于50~100°C条件下反应5~lOh，得到四苯基娃及二苯并嚷吩的衍生物，混合溶剂为甲苯 +乙醇体系或THF+水体系，制备路线如下：
〇
[0008] 上述的一种电致发光空穴传输材料在新能源领域中的应用。
[0009] 上述的一种电致发光空穴传输材料在0L邸领域中的应用。
[0010] 本发明的设计是根据0L邸器件中空穴传输型主体材料的特点，四苯基硅烷衍生 物是一类具有高能隙的惰性主体材料，运是由于其Si原子Wsp3杂化，有效阻断了分子内 的共辆，从而具有较宽的能隙和较高的Ξ线态能级，但是具有载流子的迁移率比较低，热稳 定性比较差等缺点。本发明就是W四苯基娃为主体结构，为了更好的调节HOMO能级，在二 苯并嚷吩上引入具有给电子能力的烷氧基，改善材料的HOMO能级，提高其热稳定性并且具 有较高的Ξ线态能级，并在分子的周边引入了强亲电性的化晚环，电子注入/传输能力得 到了极大地提高。NPB是一直被广泛使用的空穴传输材料之一，其玻璃化溫度Tg=98°C， Tm=29(TC，迁移率为5.lX104cm2/Vs，为了改善分子的热稳定性，本专利设计出了具有四苯 基娃及二苯并嚷吩衍生物。
[0011] 本发明的有益效果如下： 1.本发明采用四苯基娃基团连接具有空穴传输能力的二苯并嚷吩及具有电子传输结 构的化晚，并带有烷氧基支链，可W减少分子间团聚和相互作用。
[0012] 2.本发明在主体结构上引入了强亲电性及具有电子传输结构的化晚，电子注入/ 传输能力得到了极大地提高。
[0013] 3.本发明具有较好的热稳定性，其中分解溫度为443°C，玻璃转化溫度为128°C。
[0014] 4.本发明中二苯并嚷吩所带支链的下氧基基团，支链碳原子数为偶数，虽然比相 邻的含偶数碳原子的稳定性较差，可能容易导致电子泽灭，但是其合成、纯化工艺简单，容 易制备，成本较低。
[001引 5.本发明作为0L邸器件的空穴传输型主体材料，WIr(ppy)3作为客体材料，器 件的最大电流效率、功率效率和外量子效率分别为为81. 2cd/A、75.Ilm/W、23. 2% ;在髙电 场（lX106V/cm)时迁移率为2X105cm2/Vs，表明该衍生物具有电子迁移性。
[0016] 本发明中化合物与WB对比数据见下表：
数据表明，本发明的空穴传输型主体材料具有优良空穴传输性能，同时具有电子传送 特性,可用于0LED显不。
【具体实施方式】
[0017]W下结合实施例对本发明进一步说明，需要说明的是W下的实施例仅为了清楚的 理解本发明，本发明不限于该实施例。
[0018] 产品性能测试项目及测试仪器： 热重分析由OniversalV2.4FTAInstruments型热重分析仪测试，DSC由TADSCQ20 型差热扫描仪测定。
[0019] 吸收光谱由UV-4802型双光束紫外可见分光光度计测定，巧光光谱和巧光量子效 率由970CRT巧光分光光度计测量。
[0020] 巧光量子效率的测量WP抓作为标准物质，其Φ=1.0,巧光量子效率按照下边的 公式进行计算：Φν=(Α3/Αιι)Os,其中As,Au分别待测物和标准物发射光谱的积分面积， ΦS为标准物的发光效率。
[00川 日本岛津LC-lOATvp型高压液相色谱仪（甲醇：乙腊=2 :1，流速Iml/min);日本 岛津GC-14C、GC-17A气相色谱仪（DB-1型柱子）；日本岛津GCMS-2014C型质谱仪。
[0022] 实施例1，一种电致发光空穴传输材料，具有如下所示结构：
，该材料具有空穴传输特性，可用于0L邸显 /J、- 〇
[0023] 其制备路线如下：
氣气保护下，向Ξ口瓶中依次加入1，4-二漠联苯14.87g、四氨巧喃210血，冷却 至-78 °C，滴加26. 25血正下基裡，滴加完毕，在-78°C揽拌1小时，再慢慢滴加7.59g二 氯二苯基硅烷，滴加完毕保溫反应1小时后自动升溫，反应过夜。加水泽灭反应，蒸去溶剂， 加入二氯甲烧和水溶解残留物，水洗，分出有机层，有机层加水水洗两次至中性，有机层用 无水硫酸钢干燥，蒸溶剂二氯甲烧，残留物经柱层析分离，淋洗液为石油酸：Ξ氯甲烧=35:1 (V/V)，蒸去溶剂，干燥后，得到11.0g白色结晶粉末，收率为74.2%。
[0024]化合物II的制备：
向反应瓶中加入二氯甲烧200ml、S氯化侣32.Og、二苯并嚷吩18. 4g降溫至20~30,揽 拌lOmin后，开始滴加乙酷氯17. 27g，滴加过程控溫，滴加完毕反应化，在反应体系中加入 10%的盐酸200ml，揽拌反应化，静置，分出有机相，有机相用水洗Ξ次至中性，无水硫酸儀 干燥，过滤，浓缩滤液至不出溶剂，得粗品28.Og，粗品经甲醇重结晶得到II20.Ig，收率为 75〇/〇。
[002引化合物III的制备：
向Ξ口瓶中加入冰醋酸200ml、II产品13. 4g、过硫酸锭0. 14mol，揽拌0.化，然后揽拌 状态下向体系滴加浓硫酸0. 24mol，滴加完毕，继续反应lOh，过滤反应液得粗品11.Og，乙 醇重结晶得到III9. 19g，收率为85%。
[0026] 化合物IV的制备：
向Ξ口瓶中依次加入化晚250ml、III21. 6g、揽拌溶解，滴加漠下烧30. 15g，然后回流反 应3h，体系降溫，过滤，浓缩滤液，用异丙醇重结晶得到IV-129. 6g，收率为90%。
[0027] 化合物V的制备：
氣气保护下，向Ξ口瓶中依次加入IV49. 3g、四氨巧喃50ml，冷却至-78 °C，滴加 112. 5血正下基裡，滴加完毕，在-78°C揽拌1小时，再慢慢滴加棚酸