专利名称：从乳液中回收胺的制作方法
技术领域：
本发明涉及从含有表面活性胺的油包水或水包油的乳液中回收表面活性胺。
背景技术：
乳液分馏(emulsion fractionation)方法在现有技术中是已知的。例如，使用乳液分馏通过形成油包水或水包油乳液以处理原油的方法是已知的。特别是可以对酸性原油进行乳液分馏处理以除去如存在于原油中的有机酸。
在现有技术中，所需要的是一种从这种乳液分馏方法中产生的乳液中回收表面活性胺的方法。
发明概述本发明涉及一种从含有胺盐和环烷酸的乳液中回收表面活性胺的方法，该方法包括(a)使含有表面活性胺盐的乳液层或相与足够量的选自无机酸或二氧化碳的酸接触，其条件是能够产生所述无机酸的胺盐或胺的碳酸氢盐，其中所述表面活性胺盐是由所述表面活性胺进行乳液分馏产生的；(b)分离上层和下层水溶液；(c)如果步骤(a)使用无机酸，则向下层水溶液中加入无机碱，如果步骤(a)使用二氧化碳，则在某一温度下加热足够长的时间，以使水溶液的pH值提高到大于或等于8.0；(d)鼓入气体通过所述水溶液层以产生含有所述表面活性胺的泡沫；(e)回收所述含有表面活性胺的泡沫。
附图简述
图1是用于回收乙氧基基化胺的设备，其中乙氧基基化胺用于从起始原油中除去环烷酸。(1)是含有表面活性胺的层或相，(2)是温度计，(3)是排空口，(4)是一个用于测量泡沫高度的带刻度的(graduated)的塔，(5)是气体分布器，(6)是气体，(7)是泡沫破碎器，(8)是收集表面活性胺的场所。
发明详细描述本发明可以用于回收乳液分馏过程的任何表面活性胺。特别地，本发明可用于回收含水烃物流乳液分馏过程中的表面活性胺，进一步说，可用于回收原油乳液分馏以除去有机酸过程中的表面活性胺。
本发明可用于原油的生产和精制应用中，其中可以使用表面活性胺来进行乳液分馏。
在本发明中，可以回收的表面活性胺可以是任何表面活性胺。特别是可以回收烷基烷氧基基基化胺。优选地，回收的胺是烷基乙氧基基化胺或烷基丙氧基基化胺，进一步优选烷基乙氧基基化胺。
用于本发明的无机酸可以选自硫酸、盐酸、磷酸或其混合物。此外，二氧化碳可以在压力下加入到胺盐的乳液中。在任何情况下，连续加入酸直到pH达到约6或更低，优选达到约4至约6。酸的加入形成了上层和下层水溶液。然后，将层分离，如果使用无机酸，则向溶液层中加入如氢氧化铵、氢氧化钠、氢氧化钾，或其混合物的无机碱，使pH大于或等于8。另外，如果使用二氧化碳，则在一定温度下将水溶液层加热足够长的时间，以使pH大于或等于8。通常是加热到约40-约85℃，优选约80℃。然后，在足以产生含有表面活性胺泡沫的速度下将如空气、甲烷或乙烷的气体鼓入通过溶液。技术人员能容易地测定这一速度。然后回收泡沫以获得表面活性胺。可以使泡沫崩蹋，或者泡沫随时间而崩蹋。在本方法中，可以使用任何非反应气体来生成泡沫。回收方法可以在精制过程中使用，或在再注入之前在井关使用。
下面参照非限制性实施例进行说明。
实施例1通过用等摩尔量的十二烷基五乙醇胺(pentaethanol)中和工业环烷酸样品制备环烷酸的烷基乙氧基化胺盐。制备这些盐在水中的30wt％的溶液，以得到含有烷基乙氧化铵的环烷酸盐的标准(model)乳液。
将100ml有机盐溶液放入分液漏斗中，并加入浓硫酸以使pH值达到6。可以观察到立即释放出环烷酸，即不溶于水的油。下层水相与油相分离，加入氢氧化铵使pH值达到9。
水溶液引入图1所示泡沫发生器。通过底部的入口管鼓入空气。产生大量泡沫，并收集在收集室。泡沫由于静置而崩蹋，得到黄色液体，是十二烷基五乙醇胺的浓缩物。
实施例2北海原油Gryphon的TAN为4.6，按如下方法进行乳液分馏用2.5摩尔当量的叔丁基二乙醇胺和10wt％水将原油处理足够长的时间，以形成胺盐的油包水乳液。乳液分离成多层，含有胺盐乳液的层被提取并按如下方式使用。
100ml乳液放入分液漏斗中，加入浓硫酸使pH值为6。可以观察到立即释放出环烷酸，即不溶于水的油。用FTIR和13CNMR分析确定存在环烷酸。HPLC分析表明提取了分子量为250-750的环烷酸。向水相中加入氢氧化铵使pH达到9。水溶液引入图1所示泡沫发生器。通过底部的入口管鼓入空气以产生稳定持久的泡沫，并收集在收集室。泡沫由于静置而崩蹋，得到黄色液体，是叔丁基五乙醇胺的浓缩物。
实施例3北海原油Gryphon按实施例2所述方法进行乳液分馏。按如下方式提取和使用胺盐乳液。
将100ml乳液放入釜中，加入固体CO2，乳液在80℃和100psi下以300rpm搅拌2小时。产物在1800rpm下离心20分钟，以分离不溶于水的环烷酸和水相。用FTIR和13CNMR分析确定存在环烷酸。HPLC分析表明提取了分子量为250-750的环烷酸。下层水相和pH为9，证明有机胺再生了。水溶液引入图1所示泡沫发生器。通过底部的入口管鼓入空气以产生稳定持久的泡沫，并收集在收集室。泡沫由于静置而崩蹋，得到黄色液体，是叔丁基五乙醇胺的浓缩物。
权利要求
1．一种从含有胺盐和环烷酸的乳液中回收表面活性胺的方法，该方法包括(a)使含有表面活性胺盐的乳液层或相与足够量的选自无机酸或二氧化碳的酸接触，其条件是能够产生所述无机酸的胺盐或胺的碳酸氢盐，其中所述表面活性胺盐是由所述表面活性胺进行乳液分馏产生的；(b)分离上层和下层水溶液；(c)如果步骤(a)使用无机酸，则向下层水溶液中加入无机碱，如果步骤(a)使用二氧化碳，则在某一温度下加热足够长的时间，以使水溶液的pH值提高到大于或等于8.0；(d)鼓入气体通过所述水溶液层以产生含有所述表面活性胺的泡沫；(e)回收所述含有表面活性胺的泡沫。
2．权利要求1的方法，其中所述乳液选自油包水乳液和水包油郛液。
3．权利要求1的方法，其中所述无机酸选自硫酸、盐酸、磷酸和其混合物。
4．权利要求1的方法，其中所述活性胺是烷基烷氧基化胺。
5．权利要求4的方法，其中所述胺选自烷基乙氧基化胺和烷基丙氧基化胺。
6．权利要求4的方法，其中所述烷基烷氧基基化胺选自乙氧基化胺和丙氧基化胺。
全文摘要
本发明涉及一种从含有胺盐和环烷酸的乳液中回收表面活性胺的方法,该方法包括:(a)使含有表面活性胺盐的乳液层或相与足够量的选自无机酸或二氧化碳的酸接触,其条件是能够产生所述无机酸的胺盐或胺的碳酸氢盐,其中所述表面活性胺盐是由所述表面活性胺进行乳液分馏产生的;(b)分离上层和下层水溶液;(c)如果步骤(a)使用无机酸,则向下层水溶液中加入无机碱,如果步骤(a)使用二氧化碳,则在某一温度下加热足够长的时间,以使水溶液的pH值提高到大于或等于8.0;(d)鼓入气体通过所述水溶液层以产生含有所述表面活性胺的泡沫;(e)回收所述含有表面活性胺的泡沫。
文档编号C07C213/00GK1295556SQ99804549
公开日2001年5月16日 申请日期1999年3月19日 优先权日1998年3月27日
发明者R·瓦瑞德瑞杰 申请人:埃克森研究工程公司