聚碳酸酯系光扩散性树脂组合物和光扩散板的制作方法

文档序号:3639767阅读:204来源:国知局

专利名称::聚碳酸酯系光扩散性树脂组合物和光扩散板的制作方法
技术领域
:本发明涉及涉及聚碳酸酯系光扩散性树脂组合物和将该组合物成形而形成的光扩散板。
背景技术
:近年来,液晶显示器(LCD)的用途不仅是笔记本型PC的显示器,用途已经扩大到台式PC的显示器和家用电视。这样的LCD中使用使来自背光源的光散射的即所谓的光扩散板。在特别要求亮度的20英寸左右的画面尺寸的家用电视等上搭载的直下型背光源用光扩散板(壁厚13rnm)主流的是使用丙烯酸树脂。但是,由于丙烯酸树脂耐热性低、吸湿性高,因此尺寸稳定性低,结果在大画面尺寸中存在产生弯曲变形的问题。因此,最近,在耐热性、吸湿性上优于丙烯酸树脂的芳香族聚碳酸酯树脂(以下,称为"芳香族PC树脂"或简单地称为"PC树脂")作为光扩散板的基质树脂被使用,对其的需求正在扩大。进而,最近,作为光扩散板的制造方法,渐渐使用注射模塑成形法代替以往的挤压成形法(例如,专利文献l、2)。这是因为,使用注射模塑成形法,由于作为成形品的光扩散板的尺寸精度优异且生产率高所以能够实现外形加工成本的降低。专利文献1:日本专利特开平11-158364号公报专利文献2:日本专利特开平10-073725号公报
发明内容发明要解决的问题这样的光扩散板用作为LCD时,需要防止来自冷阴极管的光引起的劣化,必须在原料PC树脂中添加耐光剂。另一方面,以往的挤压成形法,通过多层化、涂层虽然能够赋予表面以局部的耐光性,但是注射模塑成形法中,单层是基本的,为提高耐光性有必要使紫外线吸收剂高浓度化。又,为了用注射模塑成形法得到大面积的光扩散板,有必要使用提高流动性的树脂,因此,较好的是添加苯乙烯-丙烯酸系共聚物这样的高流动化剂。但是,这些紫外线吸收剂和高流动化剂的添加,在成形时也分别成为PC树脂的色调恶化(YI上升、色度4:升)的原因。因此,本发明的主要目的是提供不使用成形法、成形后的初期着色少的聚碳酸酯系光扩散性树脂组合物和使该组合物成形而形成的光扩散板。解决课题的手段为解决上述课题,本发明的聚碳酸酯系光扩散性树脂组合物(以下,简单地称为"PC树脂组合物"),特征在于,相对于(A)芳香族聚碳酸酯树脂100质量份,还添加(B)光扩散剂0.01~10质量份、(C)选自丙二酸酯系化合物、草酸一酰替苯胺(oxalanilide)系化合物、苯并三唑系化合物和具有苯并三唑骨架侧链的丙烯酸系树脂中的一种以上的耐光剂0.05-10质量份、以及(D)脂肪酸和多元醇的酯化合物0.011质量份而成。根据本发明的PC树脂组合物,由于光扩散剂的混合量在0.01-10质量份的范围内,利用本组合物成形光扩散板等时,能够得到光扩散性表现良好且亮度充分高的成形体。又,由于规定的耐光剂的混合量在0.52质量份的范围内,得到的成形体的耐光性表现良好,同时初期的色调维持也变得易于维持。此外,由于规定的酯化合物的混合量在0.01~1质量份的范围内,不用成形法就能够提供成形后着色少的成形体。尤其适用于成形时剪切速度大的注射模塑成形品的制造。本发明中,上述(B)光扩散剂较好的是选自交联PMMA树脂颗粒、硅树脂颗粒、聚有机倍半硅氧垸颗粒、二氧化硅颗粒、石英颗粒、二氧化硅纤维、石英纤维以及玻璃纤维中的任何一种或2种以上的组合。根据这样的本发明,由于添加了规定的颗粒等作为(B)成分的光扩散剂,将本组合物成形而作为光扩散板等的成形体时,可以得到光扩散性表现良好的成形体。本发明中,进而,较好的是混合(E)有机聚硅氧垸0.011质量份而成,该(E)成分较好的是与(A)芳香族聚碳酸酯之间的折射率的差为O.l以下。根据这样的本发明,通过添加规定量的有机倍半硅氧垸,能够提高本组合物成形时的热稳定性。又,通过设定上述折射率差,达到不会使得到的成形品的透明性降低(能够减少透光率的降低)的效果。本发明中,进而,较好的是混合(F)丙烯酸系热塑性树脂0.01~1质量份而成,更好的是所述丙烯酸系热塑性树脂的粘均分子量为1000~200000。根据这样的本发明,通过添加规定量的(F)成分丙烯酸系热塑性树脂,能够使(A)成分的芳香族PC树脂自身所具有的导光性变得更好,例如,在制成光扩散板时能够得到良好的亮度。又,粘均分子量在上述范围内的话,与(A)成分的芳香族PC树脂之间的相溶性变好。本发明的光扩散板,特征在于将上述任何一种聚碳酸酯系光扩散性树脂组合物成形而制得。因此,通过本发明,能够得到初期着色少、且用于背光源的冷阴极管等引起的光劣化得以抑制的光扩散板。具体实施例方式构成本发明的聚碳酸酯系光扩散性树脂组合物(PC树脂组合物)的(A)成分是芳香族PC树脂,可以使二元苯酚和光气或碳酸酯化合物等的聚碳酸酯前躯体反应而制得。例如,在二氯甲垸等溶剂中,在有公知的酸受体或分子量调节剂存在的条件下,进而,根据需要添加歧化剂,通过使二元苯酚和光气之类的聚碳酸酯前躯体反应,或者,通过使二元苯酚和二苯基碳酸酯之类的碳酸酯前躯体之间的酯交换反应等而制得。可以使用的二元苯酚多种多样,其中特别合适的是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)。双酚A以外的双酚可以例举双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙垸、2,2-双(4-羟基苯基)丁垸、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、2,2-双(4-羟基苯基)苯甲烷、2,2-双(4-羟基-l-甲基苯基)丙垸、双(4-羟基苯基)萘甲烷、1,1-双(4-羟基叔丁基苯基)丙垸、2,2-双(4-羟基-3-溴代苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-四甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氯代苯基)丙垸、2,2-双(4-羟基-3,5-四氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-四溴苯基)丙垸等的双(羟基芳香基)链烷烃类;1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己垸、1,1-双(4-羟基苯基)-3,5,5-三甲基环己垸等双(羟基芳香基)环烷烃类;4,4'-二羟基苯醚、4,4'-二羟基-3,3-二甲基苯醚等二羟基芳香醚类;4,4,-二羟基二苯基硫化物、4,4'-二羟基-3,3,-二甲基二苯基硫化物等二羟基二芳香基硫化物类;4,4'-二羟基二苯基亚砜、4,4'-二羟基-3,3,-二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳香基亚砜类;4,4'-二羟基二苯基砜、4,4'-二羟基-3,3'-二甲基二苯基砜等二羟基二芳香基砜类;4,4'-二羟基二苯基等的二羟基二苯基类等。这些二元醇,可以分别单独使用,也可以混合使用。又,碳酸酯化合物可以例举碳酸二苯酯等碳酸二芳香酯或碳酸二甲基酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷酯等。分子量调节剂则只要是能够用于聚碳酸酯的聚合的各种物质都可以使用。具体地一元酚可以例举苯酚、邻正丁基苯酚、间正丁基苯酚、对正丁基苯酚、邻异丁基苯酚、间异丁基苯酚、对异丁基苯酚、邻叔丁基苯酚、间叔丁基苯酚、对叔丁基苯酚、邻正戊基苯酚、间正戊基苯酚、对正戊基苯酚、邻正己基苯酚、间正己基苯酚、对正己基苯酚、对叔辛基苯酚、邻环己基苯酚、间环己基苯酚、对环己基苯酚、邻苯基苯酚、间苯基苯酚、对苯基苯酚、邻正壬基苯酚、间壬基苯酚、对正壬基苯酚、邻枯基苯酚、间枯基苯酚、对枯基苯酚、邻萘基苯酚、间萘基苯酚、对萘基苯酚、2,5-二叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、3,5-二叔丁基苯酚、2,5-二枯基苯酚、3,5-二枯基苯酚、对甲酚、溴代苯酚、三溴苯酚等。这些一元苯酚中,较好的是使用对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、对苯基苯酚等。此外,歧化剂可以使用例如l,l,l-三(4-羟基苯基)乙垸、a,a,,a"-三(4-羟基苯基)-1,3,5-三异丙基苯、l陽[a-甲基-a-(4'-羟基苯基)甲基]-4-[a,,a,-双(4"-羟基苯基)乙基]苯、氟代甘氨酸、三偏苯三酸、靛红双(邻甲酚)等具有三个以上官能团的化合物。本发明中使用的PC树脂通常,较好的是粘均分子量为10000-100000者,更好的是15000~40000。所述粘均分子量(Mv)用乌伯娄德型粘度计、测定20。C的二氯甲垸溶液的粘度,由此求得特性粘度[ri],根据下式计算出。=1.23Xl(T5Mv0.83本发明的PC树脂组合物中,(B)成分的光扩散剂只要是光学上透明且由具有与(A)成分的芳香族PC树脂不同的折射率的固体构成即可,所述光扩散剂可以只使用一种,也可以2种以上并用。光扩散剂的平均粒径通常是l100um左右,较好的是250um。光扩散剂的平均粒径是l100um的话,由于透光率高、光扩散性良好所以较为理想。光扩散剂的具体例子可以例举交联聚甲基丙烯酸甲酯(交联PMMA)树脂颗粒、硅树脂颗粒、聚有机倍半硅氧垸颗粒、二氧化硅颗粒、石英颗粒、二氧化硅纤维、石英纤维、玻璃纤维、二氧化硅玻璃珠、硅树脂玻璃珠和玻璃珠、以及与这些同材质的中空玻璃珠和无定形粉末或板状粉末等。它们可以l种单独使用,也可以2种以上组合使用。本发明中,从透明性和折射率的观点,较好的是交联PMMA树脂颗粒、硅树脂颗粒、聚有机倍半硅氧烷颗粒、二氧化硅颗粒、石英颗粒、二氧化硅纤维、石英纤维和玻璃纤维,特别好的是交联PMMA树脂颗粒、硅树脂颗粒、聚有机倍半硅氧烷颗粒、二氧化硅颗粒和石英颗粒。(B)成分的光扩散剂的混合量,相对于(A)成分的芳香族PC树脂100质量份,有必要为0.01-10质量份,较好的是0.05-5质量份。光扩散剂的混合量不足O.Ol质量份的话,成形PC树脂组合物而作为PC光扩散板等的成形体时光扩散性不充分。又,光扩散剂的混合量在10质量份以上的话,光扩散性过剩、亮度下降。本发明的PC树脂组合物中,(C)成分的耐光剂为选自丙二酸酯系化合物、草酸一酰替苯胺系化合物和具有苯并三唑系骨架侧链的丙烯酸系树脂中的1种单独使用或者2种以上组合使用。丙二酸酯系化合物可以例举丙二酸双亚节基二乙酯、4-甲氧基苯基-亚甲基-二甲酯等。草酸一酰替苯胺化合物可以例举具有碳原子数为1~12的烃基的草酸一酰替苯胺化合物等。具有苯并三唑系骨架侧链的丙烯酸系树脂可以例举聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)侧链上键合了2-(5-叔辛基-2-羟基苯基)苯并三唑基的化合物等。这些耐光剂是在紫外吸收光谱中最大波长290~330nm的紫外线吸收剂。相对于(A)成分的芳香族PC树脂100质量份,(C)成分的耐光剂的混合量有必要为0.0510质量份,较好的是0.13质量份。耐光剂的混合量不足0.05质量份的话,不能表现出充分的耐光性,超过10质量份的话,成形时的发烟变多,成形品的初期色调下降。本发明的PC树脂组合物中,(D)成分是脂肪酸和多元醇的酯化合物。(D)成分是,例如,碳原子数530的脂肪酸和选自甘油、三羟甲基乙垸、三羟甲基丙烷、季戊四醇以及脱水山梨糖醇中的1种以上的多元醇所成的酯或部分酯。这里所说的部分酯是指多元醇中的羟基的至少一个以上以未酯化的羟基的形式残留的酯。脂肪酸既可以是饱和脂肪酸也可以是不饱和脂肪酸,既可以是直链脂肪酸也可以是含直链的脂肪酸。脂肪酸具体地可以例举癸烷酸(含全部的异构体)、十一垸酸(含全部的异构体)、十二垸酸(含全部的异构体)、十三垸酸(含全部的异构体)、十四垸酸(含全部的异构体)、十五垸酸(含全部的异构体)、十六垸酸(含全部的异构体)、十七烷酸(含全部的异构体)、十八垸酸(含全部的异构体)、十九烷酸(含全部的异构体)、二十垸酸(含全部的异构体)、二十一烷酸(含全部的异构体)、二十二垸酸(含全部的异构体)等饱和脂肪酸;癸烯酸(含全部的异构体)、十一烯酸(含全部的异构体)、十二烯酸(含全部的异构体)、十三烯酸(含全部的异构体)、十四烯酸(含全部的异构体)、十五烯酸(含全部的异构体)、十六烯酸(含全部的异构体)、十七烯酸(含全部的异构体)、十八烯酸(含全部的异构体)、十九烯酸(含全部的异构体)、二十烯酸(含全部的异构体)、二十一烯酸(含全部的异构体)、二十二烯酸(含全部的异构体)等不饱和脂肪酸;以及它们的混合物等。从与PC树脂的相溶性的观点,多元醇的脂肪酸酯较好的是脂肪酸的碳原子数为5~30、多元醇的碳原子数为3~10,例如较好的可以使用十二垸酸甘油单酯(月桂酸甘7油单酯)、异月桂酸甘油单酯、十二烷酸甘油二酯(月桂酸甘油二酯)、异月桂酸甘油二酯、十八烷酸甘油单酯(硬脂酸甘油单酯)、异硬脂酸甘油单酯、十八烯酸甘油单酯(油酸甘油单酯)等的甘油酯;十二烷酸三羟甲基乙垸单酯(月桂酸三羟甲基乙垸单酯)、十二垸酸三羟甲基丙垸单酯(月桂酸三羟甲基丙烷单酯)、异月桂酸三羟甲基丙垸单酯、十二烷酸三羟甲基丙烷二酯(月桂酸三羟甲基丙垸二酯)、异月桂酸三羟甲基丙垸二酯等的三羟甲基丙烷酯;十二烷酸季戊四醇单酯(月桂酸季戊四醇单酯)、异月桂酸季戊四醇单酯、十二垸酸季戊四醇二酯(月桂酸季戊四醇二酯)、异月桂酸季戊四醇二酯、十二垸酸季戊四醇三酯(月桂酸季戊四醇三酯)、硬脂酸季戊四醇四酯等的季戊四醇酯;十二垸酸脱水山梨糖醇单酯(月桂酸脱水山梨糖醇单酯)、异月桂酸脱水山梨糖醇单酯、十二垸酸脱水山梨糖醇二酯(月桂酸脱水山梨糖醇二酯)、异月桂酸脱水山梨糖醇二酯、十二烷酸脱水山梨糖醇三酯(月桂酸脱水山梨糖醇三酯)等的脱水山梨糖醇酯;以及它们的混合物等。这些酯中,更好的可以例举硬脂酸甘油单酯、硬脂酸季戊四醇四酯。这里,相对于(A)成分芳香族PC树脂100质量份,(D)成分的酯化合物的混合量有必要为0.01-1质量份,较好的是0.050.5质量份。(D)成分的混合量不足0.01质量份的话,成形本发明的PC树脂组合物时,色调改善效果缺乏,另一方面,(D)成分的混合量超过l质量份的话,在高温高湿下成形品有变形的担忧,所以不理想。根据这样的本发明的PC树脂组合物,成形光扩散板时,能够得到初期着色少、光扩散性表现良好且亮度足够高的成形体。还有,所得到的成形体变得耐光性也优异、初期色调也易维持。又,由于能够提供不使用成形法、成形后着色少的成形体,所以特别适用于制造成形时剪切速度快的注射模塑成形品。本发明的PC树脂组合物,较好的是还混合有机聚硅氧垸作为(E)成分。混合有机聚硅氧垸的话,能够提高成形本发明的PC树脂组合物时的热稳定性。又,特别是通过与(A)成分芳香族PC树脂之间的折射率差在O.l以下,能够获得不降低透明性(透光率降低少)的成形品。从把PC树脂组合物制成成形体时不降低透明性和初期色调的观点,较好的是,有机聚硅氧垸为具有苯基、二苯基、乙烯基或烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、各种戊氧基、各种庚氧基、各种辛氧基等)的有机聚硅氧垸、具有苯基和二苯基的有机聚硅氧垸、具有乙烯基和垸氧基的有机聚硅氧烷、具有苯基和烷氧基以及乙烯基的有机聚硅氧烷。更好的是具有苯基和甲氧基以及乙烯基的有机聚硅氧垸。8相对于(A)成分芳香族PC树脂100质量份,(E)成分有机聚硅氧烷的混合量为0.013质量份左右、较好的是0.021质量份。混合量不足0.01质量份的话,成形时的热稳定性差,超过3质量份的话,效果和经济性的平衡变差。为了提高成形品的导光性,较好的是,本发明的PC树脂组合物中还混合有丙烯酸系树脂作为(F)成分。又,所述丙烯酸系树脂的粘均分子量较好的是100020万左右。粘均分子量在此范围内的话,与(A)成分芳香族PC树脂之间的相溶性变好。所述粘均分子量是用上述方法测定的值。本发明所使用的丙烯酸系树脂是以丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯腈及其衍生物的单体单元为重复单元的树脂(聚合物),既可以是均聚物,也可以是具有2种以上上述单元的共聚物或与苯乙烯、丁二烯等的共聚物。具体而言,有聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯腈、丙烯酸乙酯-丙烯酸-2-氯乙酯共聚物、丙烯酸正丁酯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等。其中,特别地可以适宜使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。所述聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)可以是公知的,通常,在过氧化物、偶氮系聚合引发剂存在的条件下,通过甲基丙烯酸甲酯单体的本体聚合而制造。这里,相对于(A)成分芳香族PC树脂100质量份,(D)成分丙烯酸系树脂的混合量通常为0.01~1质量份左右,较好的是0.02-0.8质量份。丙烯酸系树脂的混合量在0.01质量份以上的话,因为基础树脂基质(A)成分芳香族PC树脂的导光性充分提高,结果亮度提高。又,混合量在1质量份以下的话,丙烯酸系树脂成分的相分离适度,没有白浊,所以(A)成分芳香族PC树脂的导光性良好,能够得到良好的亮度。除上述成分外,根据需要,本发明的PC树脂组合物中可以混合以下所示的各种树脂或添加剂。(苯乙烯系共聚物)为了提高PC树脂组合物的流动性,进而提高滞留稳定性,较好的是添加苯乙烯和丙烯酸系化合物的共聚物,例如通过加入甲基丙烯酸苯酯和苯乙烯的共聚物,可以达成这些目的。所述苯乙烯系共聚物的添加量较好的是0.1~20质量份。少于0.1质量份时,体现不出流动性提高的效果,超过20质量份的话,存在成形品透光率降低的担忧。(磷系稳定剂)本发明的PC树脂组合物中可以混合选自磷酸系化合物、芳香族膦化合物的磷系稳定的芳香族膦化合物。P-(X)3…(l)这里,(1)式中,X是至少其中一个可以具有取代基的碳原子数为618的芳香基。具体可以例举三苯基膦、二苯基丁基膦、二苯基十八垸基膦、三(对甲苯基)膦、三-(对壬基苯基)膦、三-(萘基)膦、二苯基-(羟基甲基)膦、二苯基(乙酰氧基甲基)膦、二苯基(e-乙基羧基乙基)膦、三-(对氯代苯基)膦、三-(对氟基苯基)膦、二苯基苄基膦、二苯基-e-氰基乙基膦、二苯基-(对羟基苯基)膦、二苯基-i,4-二羟基苯基-2-膦、苯基萘基苄基膦等。其中,三苯基膦特别适用。这些芳香基膦化合物既可以一种单独使用也可以两种以上组合使用。相对于(A)成分芳香族PC树脂100质量份,这样的膦系稳定剂的混合量较好的是0.001~1质量份,更好的是0.005-0.5质量份,最好的是0.008-0.1质量份。混合量在0.001质量份以上的话,成形时的热稳定性良好,初期的黄色度(YI值)提高,同时炉耐热性(耐高温老化性)也良好。又,l质量份以下的话,耐蒸气性不会恶化,效果和经济性的平衡良好。(脂环式环氧化合物)在本发明的PC树脂组合物混合脂环式环氧化合物的话,能够提高成形品的耐蒸气性(耐水解性)。脂环式环氧化合物是指具有脂环式环氧基的环状脂肪族化合物,所述脂环式环氧基是指在脂肪族环内的亚乙基键上带有一个氧原子的环氧基。具体地可以适宜使用下式(2)~(11)表示的化合物。化110<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>[化5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(6)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(7)(a+b+c+d-n(整数),R:烃基)00(n:整数,R:烃基)[化IO](n:整数,R:烃基)其中,从与PC树脂组合物的相溶性优异、不损害透明性这几点上,较好的是使用式(2)、式(7)或式(11)所表示的化合物。混合这样的脂环式环氧化合物的话,除了耐水解性提高之外,成型品的透明性也进一步提高。相对于芳香族PC树脂100质量份,脂环式环氧化合物的混合量较好的是0.001-1.0质量份,更好的是0.01~0.5质量份,再好的是0.02-0.2质量份。混合量不足0.001质量份,成形品的透明性提高效果不足,又,耐水解性的提高也低。另一方面,混合量超过1.0质量份的话,容易引起相分离,又,存在成形品透明性降低的担忧。此外,本发明的PC树脂组合物中可以添加位阻酚系、酯系等的抗氧化剂、位阻胺系等的光稳定剂、常用的阻燃剂、阻燃助剂、脱模剂、防静电干扰剂、着色剂等。本发明的PC树脂组合物可以通过常用的方法的混炼制造。例如,可以用带状混合机、亨舍尔密炼机、班伯里密炼机、滚筒式转鼓、单轴螺旋挤压机、双轴螺旋挤压机、捏合挤压机、多轴螺旋挤压机等来进行。混炼时的加热温度通常24028(TC左右较适宜。本发明的PC树脂组合物通过采用注射模塑成形等来成形从而制成光扩散板等的成形体。从组装产品时难以弯曲、难于弯转的观点,光扩散板较好的是厚度为0.52mm左右。14光扩散板能够在液晶显示器领域、光学部件的用途、玻璃替代品用途等中适宜地使用。光学部件可以例举例如光学透镜、导光板(导光体)等光学元件等,玻璃替代品用途可以例举街道路灯灯罩、汽车用以及建材用一体化玻璃等。实施例以下例举实施例和比较例对本发明更具体地说明本发明。本发明并不局限于这些内容。实施例和比较例中使用的各成分(原料树脂和添加剂)的种类如下所示。(A)芳香族PC树脂作为芳香族PC树脂,就单独使用以下所示(A-l)夕7口7FN1500和进而将其与(A-2)聚碳酸酯系共聚物(PCC1)混合这两种情况,进行下述试验。(A-l)夕7口乂FN1500[商品名、出光兴产株式会社制、粘均分子量15000、折射率1.59J(A-2)聚碳酸酯系共聚物(PCC1)PCC1如下制造。(聚四甲撑乙二醇-双(4-羟基苯甲酸盐)的合成)氮气条件下,将聚四亚甲基二醇(PTMG、Mn=2000)100质量份和对羟基苯甲酸甲酯16.7质量份在存在二丁基锡氧化物0.5质量份的条件下加热至21(TC,蒸馏除去甲醇。反应系统内减压,蒸馏除去过剩的对羟基苯甲酸甲酯。将反应生成物溶解在二氯甲烷中后,将8质量%的碳酸氢钠水溶液加入该二氯甲烷溶液中,并剧烈混合20分钟,然后,通过离心分离采集二氯甲垸相。将二氯甲烷相减压浓縮,得到聚四亚甲基二醇-双(4-羟基苯甲酸盐)。用HPLC对对羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸甲酯进行定量,结果对羟基苯甲酸在10质量ppm以下,对羟基苯甲酸甲酯为0.2质量%。还有,HPLC测定方法如下所示、GLScience公司生产的0DS-3柱,在柱温40。C、0.5质量%磷酸水溶液和乙腈1:2混合溶剂、流速l.Oml/分的条件下测定。定量以根据标准品的校正曲线为基础算出。(聚碳酸酯低聚物溶液的制造)在5.6质量%的氢氧化钠水溶液中,相对于后来溶解的双酚A(BPA)加入2000质量ppm的连二亚硫酸钠,向其中溶解BPA以使BPA的浓度为13.5质量%,配制BPA的氢氧化钠水溶液。向内径6mm、管长30m的管型反应器内,连续通入所述BPA的氢氧化钠水溶液(流量40L/hr)、二氯甲烷(流量15L/hr)、光气(流量4.Okg/hr)。管型反应器具有套管部分,向套管内通入冷水,将反应液的温度保持在40。C以下。从管型反应器出来的反应液被连续导入具有后退翼的内容积为40L的带有缓冲板的槽型反应器内,这里,再添加BPA的氢氧化钠水溶液(流量2.8L/hr)、25质量%氢氧化钠水溶液(流量0.07L/hr)、水(流量17L/hr)、1质量%三乙胺水溶液(流量0.64L/hr)进行反应。连续除去从槽型反应器内溢出的反应液,通过静置分离除去水相,采集二氯甲烷相。这样得到的聚碳酸酯低聚物的浓度为329g/L、氯代甲酸盐基的浓度是0.74niol/L。(PCC1的制造)在具有障碍板、浆式搅拌翼和冷却套管的50L槽性反应器内加入上述低聚物溶液15L、二氯甲烷8.6L、聚四亚甲基二醇-双-(4-羟基苯甲酸盐)325g(PTMG链的平均分子量-2000)、三乙胺8.5ml,搅拌下向其中加入6.4质量n/。氢氧化钠水溶液2673g,进行10分钟聚碳酸酯低聚物和聚四亚甲基二醇-双-(4-羟基苯甲酸盐)的反应。该聚合液中添加对叔丁基苯酚(PTBP)的二氯甲烷溶液(110gPTBP溶解在1.0L二氯甲垸中的溶液)、BPA的氢氧化钠水溶液(在将518gNaOH和1.7g连二亚硫酸钠溶解在7.6L水中的水溶液中再溶解BPA862g),进行30分钟的聚合反应。为了稀释加入二氯甲烷15L,搅拌10分钟后,分离为含有聚碳酸酯系共聚物(PCC1)的有机相和含有过剩的BPA以及NaOH的水相,离析有机相。将这样得到的PCC1的二氯甲烷溶液,依次用相对于所述溶液为15vol。/。的0.03mol/LNaOH和0.2N盐酸清洗,然后用纯水反募清洗直至清洗后水相中的导电率为0.01ixS/m以下。将清洗后得到的PCC1的二氯甲垸溶液浓缩*粉碎,将得到的薄片减压下100。C中千燥。根据得到的PCC1中的^-\^111求出聚四亚甲基二醇-双-(4-羟基苯甲酸盐)残基的量为5.0质量%、粘均分子量为14200。(B)光扩散剂硅酮交联颗粒KMP590[商品名、信越硅酮株式会社生产,平均粒径2um]。(C)耐光剂丙二酸酯系紫外线吸收剂HOSTAVINB-CAP[商品名、夕,了乂卜株式会社生产]。(D)酯化合物硬脂酸单甘油酯S100A[商品名、理研维生素生产]硬脂酸季戊四醇四酯EW440A[商品名、理研维生素生产](E)有机聚硅氧烷具有苯基、甲氧基和乙烯基的有机聚硅氧垸KR511[商品名、信越化学工业生产、折射率1.518]具有甲基、苯基的有机聚硅氧垸SH556[商品名、东P夕"々3—二乂夕"硅酮生产](F)丙烯酸系树脂聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA):y,亇于一少BR-83[商品名、三菱丽阳株式会社生产,粘均分子量40000]按照表l所示的比例混合各成分后,用单轴混炼挤压机(口径4Omm0)在28。C、螺旋旋转数100rpm、排出量15kg/hr的条件下混炼,进行颗粒化。表1中,各成分的质量份是相对于PC树脂100质量份的值。17[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>在成形温度300°C、金属模具80。C的条件下,通过100t注射模塑成形机将得到的颗粒成形为140mm角、2mm厚的平板,制成评价光学特性和耐光性用的成形体。又,在成形温度300。C、金属模具80。C的条件下,通过650t注射模塑成形机成形为32英寸、2mm厚的光扩散板,制成评价耐湿热性用的成形体。接着用下述方法评价成形体的光学特性、耐光性和耐湿热性。结果示于表2.(评价方法)(l)光学特性以JISK7105为基准测定透光率、烟雾和YI。YI在测定面积为300,C光源2度视野的条件下测定。(2)耐光性使用耐光试验机(阿特拉斯公司生产,UVC0NUC-1),以荧光UV灯为光源,在65。C的气体氛围下测定照射50小时后的色差AE。AE的测定以JISK7105为基准。(3)耐湿热性将评价用成形体在设定为60°C、95Y。RH的恒温恒湿槽内载置240hr后,根据以下基准进行评价。〇评价用成形体没有弯曲、变形,能够用于液晶用背光源的组装X:由于评价用成形体弯曲或变形,不能装入以土100um交叉设计的背光源机壳内。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>(评价结果)根据表2的结果可知,由于每个实施例都使用了在PC树脂中混合有一定量的特定的添加剂的PC树脂组合物,所以成形体的YI小、几乎没有初期着色,同时,根据促进劣化试验的结果,其耐光性和耐湿热性也优异。又,根据实施例6、7可知,酯化合物的量对于初期着色(YI)的降低有很大帮助。另一方面,比较例1中,由于没有混合酯化合物,所以初期着色(YI)大。又,比较例2中,尽管混合了酯化合物,但由于其混合量少,没有发挥初期着色降低的效果。另一方面,比较例3中,由于酯化合物混合量过多,耐湿热性差。比较例4中,由于耐光剂的量少,耐光性显著变差。产业上的可利用性本发明的聚碳酸酯系光扩散性树脂组合物,能够适宜地用于液晶显示器领域等的光扩散板用途、光学透镜、导光板(导光体)等的光学元件,街道路灯灯罩、汽车用以及建材用玻璃等的玻璃替代品用途。权利要求1.一种聚碳酸酯系光扩散性树脂组合物,其特征在于,相对于(A)芳香族聚碳酸酯树脂100质量份,还添加(B)光扩散剂0.01~10质量份、(C)选自丙二酸酯系化合物、草酸一酰替苯胺系化合物、苯并三唑系化合物和具有含有苯并三唑系骨架的侧链的丙烯酸系树脂中的一种以上的耐光剂0.05~10质量份、以及(D)脂肪酸和多元醇的酯化合物0.01~1质量份而成。2.如权利要求1所记载的聚碳酸酯系光扩散性树脂组合物,其特征在于,上述(B)光扩散剂是选自交联PMMA树脂颗粒、硅树脂颗粒、聚有机倍半硅氧垸颗粒、二氧化硅颗粒、石英颗粒、二氧化硅纤维、石英纤维以及玻璃纤维中的任何一种或2种以上的组合。3.如权利要求1或2所记载的聚碳酸酯系光扩散性树脂组合物,其特征在于,还混合(E)有机聚硅氧烷0.011质量份而成。4.如权利要求3所记载的聚碳酸酯系光扩散性树脂组合物,其特征在于,所述(E)有机聚硅氧垸与(A)芳香族聚碳酸酯之间的折射率的差为O.l以下。5.如权利要求1~4中任何一项所记载的聚碳酸酯系光扩散性树脂组合物,其特征在于,还混合(F)丙烯酸系热塑性树脂0.011质量份而成。6.如权利要求5所记载的聚碳酸酯系光扩散性树脂组合物,其特征在于,上述(F)丙烯酸系热塑性树脂的粘均分子量为1000-200000。7.—种光扩散板,将权利要求1~6中任何一项所记载的聚碳酸酯系光扩散性树脂组合物成形而制成。全文摘要聚碳酸酯系光扩散性树脂组合物,相对于(A)芳香族聚碳酸酯树脂100质量份,还添加(B)光扩散剂0.01~10质量份、(C)选自丙二酸酯系化合物、草酸一酰替苯胺系化合物、苯并三唑系化合物和具有苯并三唑骨架侧链的丙烯酸系树脂中的一种以上的耐光剂0.05~10质量份、以及(D)脂肪酸和多元醇的酯化合物0.01~1质量份。通过注射模塑成形等将该树脂组合物成形而得到光扩散板。文档编号C08L69/00GK101472993SQ20078002235公开日2009年7月1日申请日期2007年6月18日优先权日2006年6月19日发明者川东宏至,木暮真巳申请人:出光兴产株式会社
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