作为表面改性剂的s-全氟烷基取代的羟基苄基硫醚及衍生物的制作方法

专利名称：：作为表面改性剂的s-全氟烷基取代的羟基苄基硫醚及衍生物的制作方法作为表面改性剂的S-全氟烷基取代的羟基节基硫醚及衍生物本发明涉及一种降低有机材料表面能的方法，其包括用至少一种S-全氟烷基取代的羟基节基硫醚及其衍生物处理所述有机材料；涉及新的S-全氟烷基取代的羟基卡基硫醚及其衍生物；以及涉及包含有机材料，例如合成聚合物，其对氧化、热或光-诱导的降解敏感，以及所述新的S-全氟烷基取代的幾基节基硫醚及其衍生物的组合物。多种含氟化合物组合物在赋予纤维及纤维底物例如纺织物、地毯、纸、皮革及非织造布拒水拒油性方面的用途是已知的，例如，在U.S.6,127,485中。该参考文献公开了包含合成有机聚合物的拒水及拒油的纤维、薄膜及模塑制品，其中含氟化合物散布于所述纤维、织物或模塑制品内及存在于所述纤维、织物或模塑制品表面上。已知的含氟化合物不能在各方面都满足高要求，即，需要熔化的添加剂作为有机材料表面能的降低剂，例如，用于增加有机材料的拒水拒油性。现在已经发现S-全氟烷基取代的羟基千基硫醚可用于多种技术应用，例如，增加有机材料例如合成聚合物的拒水拒油性。现在还发现S-全氟烷基取代的羟基千基硫醚可用于多种技术应用，例如改进的驻极体制品的制造。通常，驻极体定义为绝缘材料，其在没有外施电场的情况下显示出外部电场[也参见G.M.SesslerinElectrets;Sessler,G.M.,Ed.;LaplacianPress:MorganHill,California,1998;Vol.1,Chapterl]。因此，本发明提供一种降低有机材料表面能的方法，其包括用至少一种式I的化合物处理所述有机材料其中，当n是l时,R!是氢、d-C25烷基、CVC25烯基、-CO-R5、-CH(R1G)CO-R5-C(R1())2CO-R5、-CO-N(R6)-R7、國CH(Rk))CO-N(R6)画R7-CXRwhCO-NCR^-R^-01(!110)(:00115或-(:(111。)2€:0-0115;当n是2时，Ri是未取代的或被CVC4烷基、苄基或苯基取代的d-C24亚烷基:被氧或硫中断的C2-C24亚烷基；-CO-R8-CO--CI^R—CO-Rs-CO-CI^Rk))-、-C(R1())2CO-R8-CO-C(Ri0)2--CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-、-CH(R10)CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)--C(R10)2CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-C(R10)2-國CH(R4。)CO-0誦R9-0-CO-CH(R。)-或-C(R4。)2CO-0-R9-0-CO-C(R^o)2-;当n是3时，R!是-CH(Ru)-S(O)p-RuO0R3和R4各自独立地是氢、C广C25烷基、C2-C25烯基、H/Rl4//WH、—RHR15或、14、HR15HC——《HR15条件是所述基团R2、R3或R4中至少一个是-CH(R)-S(0)p-R12;R5是d-C25烷基、C2-C25烯基、未取代的或被C广C4烷基或离素取代的苯基；或CVCu苯基烷基，R6是氢或d-C4烷基，R7是氬、d-C25烷基、未取代的或被C广C4烷基或卣素取代的苯基；Rs是亚苯基、未取代的或被d-C4烷基、节基或苯基取代的d-C24亚烷基；被氧或硫中断的。2-。24亚烷基；R9是直接键、未取代的或被Q-C4烷基、苄基或苯基取代的C2-C24亚烷基；或被氧或硫中断的。2-(:24亚烷基；rk)是氢或CVCs烷基，Rn是氢、d-C8烷基、未取代的或被C广C4烷基取代的苯基；Ru是单价全氟化烷基或烯基、具有四至二十个全氟化碳原子的直链或支链有机基团，R!3是氢、C广C25烷基、CVC25烯基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7、Ri4是氢、d-C25烷基、C2-C25烯基或-CH(R!0誦S(O)p-Ru,Rb是氢、d-C25烷基、C2-C25烯基或-CH(Rn)-S(0)p-Ru,Ri6是未取代的或被C广C4烷基取代的亚甲基、-S-、-S(O)-、-S(0)2-或-CO画；Ri7是Cl-C4坑基？n是l、2或3,以及p是0、l或2。具有至多25个碳原子的烷基是支链或非支链基团，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、l-曱基戊基、1,3-二曱基丁基、正己基、l-曱基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四曱基丁基、l-曱基庚基、3-曱基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三曱基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1，3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基(icosyl)或二十二烷基。具有2至25个碳原子的烯基是支链或非支链的基团，例如，诸如，丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正-2,4-戊二烯基、3-曱基-2-丁烯基、正-2-辛烯基、正-2-十二碳烯基、异-十二碳烯基、油烯基、正-2-十八碳烯基或正-4-十八碳烯基。未取代的或被C广C4烷基、千基或苯基取代的d-C24亚烷基是支链或非支链的基团，例如，诸如亚曱基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基、亚十八烷基、曱基亚曱基、乙基亚曱基、2-曱基亚丙基、2-苯基亚丙基、2-千基亚丙基、千基亚曱基或苯基亚曱基(苯亚曱基)。被氧或硫中断的C2-C24亚烷基是，例如，-CH2-0-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-N(CH3)-CH2-、-CH2-0-CH2CH2-、-CH2CH2-0-CH2CH2-、-CH2CH2-0-CH2CH2-0-CH2CH2-、-CH2CH2-(0-CH2CH2-)20-CH2CH2-、-CH2CH2-(0-CH2CH2-)30-CH2CH2-、-(:112。112-(0-(^12092-)40-0:112(:112画或-(:112(^2-3-(^12(^2画。d-C4烷基或卣素取代的苯基，其优选含有1至3个，尤其是1或2个烷基或卣素基团，是，例如，o-、m-或p-甲基苯基、2,3-二曱基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二曱基苯基、2,6-二曱基苯基、3,4-二曱基苯基、3,5-二曱基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基、2,6-二乙基苯基、2-氯苯基、4-氯苯基或2-甲基-4-氯苯基。未取代的或在苯基上被l至3个C广C4烷基基团取代的C7-d2苯基烷基是，例如，苄基、a-曱基苄基、a,a-二曱基苄基、2-苯基乙基、2-曱基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、2,4-二甲基苄基、2,6-二曱基千基或4-叔丁基节基。优选的是千基。单价全氟化烷基或烯基，具有四至二十个全氟化碳原子的直链或支链有机基团是，例如-CH2CH2(CF2)mCF3，其中m是3至19，优选3至12。所述全氟烷基部分还表示全氟烷基部分的混合，这是指Ru通常相伴地含有小份额具较少碳原子个数的全氟烷基基团以及小份额具较多碳原子个数的全氟烷基基团。一种感兴趣的方法包括这样的式I化合物，在该式I化合物中，当n是1时，Ri是氢、d-ds烷基、CVd8烯基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7;当n是2时，Ri是未取代的或被CVC4烷基、千基或苯基取代的d-ds亚烷基；被氧或硫中断的C2陽C化亚烷基；-CO-R8-CO-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-或-CH(Rk))國CO誦N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(Rk))誦；当n是3时，18R2、R3和R4各自独立地是氢、C广ds烷基、C2-C18烯基、-cH(Rn)-s(o)p-R12、—RiT^~yH、—R^y0Ri3或-CH(R)-S(0)p-R12;R5是C!-ds烷基、C2-ds烯基、未取代的或被d-C4烷基或闺素取代的苯基；或C"d2苯基烷基，R6是氢或CrC4烷基，R7是氢、CVds烷基、未取代的或被d-C4烷基或卣素取代的苯基；R8是亚苯基、未取代的或被C广C4烷基、苄基或苯基取代的C广C24亚烷基；被氧或硫中断的C2-C24亚烷基；R9是直接键或未取代的或被C,-C4烷基、节基或苯基取代的C2-C,8亚烷基；Rio是氢或CVC8烷基，Rii是氢、d-Cs烷基、未取代的或被C广C4烷基取代的苯基；Ru是单价全氟化烷基或烯基、具有四至二十个全氟化碳原子的直链或支链有机基团，Ri3是氢、C广ds烷基、C2-ds烯基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7,Ri4是氢、d-ds烷基、C2-ds烯基或-CH(Rn)-S(0)p陽R！2,R!5是氢、d-ds烷基、C2-ds烯基或画CH(Ru)-S(0)p-Ru，R!6是未取代的或被C广C4烷基取代的亚甲基、-S-、-S(O)-、-S(0)2-或-CO-;Rn是C1國C4坑基，n是l、2或3,以及p是0、l或2。一种优选的方法包括这样的式I化合物，在该式I化合物中Rl2是饱和的以及含有4-15个碳原子，是全氟化的以及含有至少一个末端全氟化曱基基团。也优选的是一种包括这样的式I化合物的方法，在该式I化合物中R2、R3和R4各自独立地是氢、C广Q烷基、-CH(R)-S(0)p-R12或一^T"(—》H;条件是所述基团R2、R3或R4中至少一个是-CH(R)-S(0)p-R12;Ru是氢、d-Cs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Ru是单价全氟化烷基或烯基、具有四至二十个全氟化碳原子的直链或支链有机基团，Rl3是氢、C广ds烷基、C2-Ci8烯基或乙酰基，Rw是氢、d-ds烷基、C2-ds烯基或-CH(Ru)-S(0)p-Ru，Rb是氢、d-ds烷基、C2-ds烯基或-CH(Ru)-S(0)p-R！2,Rw是未取代的或被C广C4烷基取代的亚曱基、-S-、-S(O)-、-S(OV或-CO-;以及p是0、l或2。特别优选的是一种包括这样的式I化合物的方法，在该式I化合物中，当n是l时，Ri是氢、C!-C化烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7;当n是2时，Ri是未取代的或被C广C4烷基取代的C广Cs亚烷基；-CO-R8-CO-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-或-CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-，当n是3时，20R2、R3和R4各自独立地是氢、C广Cs烷基、-CH(Ru)-S(O)p-Ru、—RT"0"H或一R^~{—)"0R13,条件是所述基团R2、R3或R4中至少一个是-CH(Rn)-S(O)p-Ru;R5是C广ds烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；或C-d2苯基烷基，R6是氩或C1-C4坑基,R7是氢、CrCs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Rs是亚苯基、未取代的或被CVC4烷基取代的C广C!8亚烷基；R9是未取代的或被C!-Q烷基取代的C2-C!8亚烷基；RK)是氢或CrCs烷基，Ru是氢、d-Cs烷基、未取代的或被C广C4烷基取代的苯基；Ru是饱和的以及含有4-15个碳原子，是全氟化的以及含有至少一个末端全氟曱基基团，R13是氢、d-C12烷基、-C0-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7,1114是氢、d-d2烷基或-CH(Ru)-S(0)p-Ru,Ri5是C广ds烷基或-CH(Ru)-S(0)p-Ru，Rw是未取代的或被CrQ烷基取代的亚甲基；n是l、2或3,以及p是0。感兴趣的是一种包括这样的式I化合物的方法，在该式I化合物中Ri是氢、C广ds烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7，当n是2时，R！是CrC8亚烷基、-CO-R8-CO-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-或-CH(R1())-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-,当n是3时，R2、R3和R4各自独立地是氢、d-Q烷基、-CH(Ru)-S(O)p-Ru、R13。\,4HR"一RiT^"H或一fV^H5R13，条件是所述基团R2、R3或R4中至少一个是-CH(Ru)-S(O)p-Ru;R5是Crds烷基、未取代的或被CrQ烷基取代的苯基；或千基，R6是氢，R7是氢、C广Cs烷基、未取代的或被C!-C4烷基取代的苯基；R8是亚苯基或d-C!8亚烷基，R9是C2-Qs亚烷基，R10是C广C4坑基，Ru是氢、CrCs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；R12A-CH2CH2(CF2)mCF3,Ri3是氢或-CO-R5，Ri4是氢或CrCg烷基，R5是C广C4烷基或-CH(R!)-S(O)p-Ru,Ri6是亚曱基，m是3至12,n是l、2或3,以及p是0。也感兴趣的是一种包括这样的式I化合物的方法，在该式I化合物中当n是l时，R是氢、d-C12烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7;当n是2时，R！是亚曱基、-CO-R8-CO-或-CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-;当n是3时，ooR2、Rg和R4各自独立地是氢、d-C4烷基、-CH(Rn)-S(O)p-Ru或—R^"^"H;条件是所述基团R2、R3或R4中至少一个是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>R5是C广Cl8坑基，R6是氢，R7是氢、d-Q烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Rs是亚苯基，R9是亚乙基，RU)是曱基，Rn是氢、d-Cs烷基、未取代的或被甲基取代的苯基；Ru是誦CH2CH2(CF2)mCF3，Rl3是氢或乙酰基，R"是-CH(Rn)-S(O)p-Ru,Ri6是亚曱基，m是3至12,n是l、2或3,以及p是0。式I化合物可以通过本领域已知的方法或以类似于例如U.S.专利4，874,885所公开的方法来制备。所述式I化合物适宜作为用于有机材料的拒水拒油剂。可存在于本发明的组合物的有机材料的例子为如下的材料1.单烯烃系和双烯经系的聚合物，例如，聚丙烯、聚异丁烯、聚丁_1_烯、聚-4-甲基戊-l-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃系聚合物，例如，环戊烯或降水片烯的聚合物、聚乙烯(其任选地可以是交联的)，例如，高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。聚烯烃，也即是，示例于前段中的单烯烃系的聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可以通过不同的，以及尤其是以下的方法来制备a)自由基聚合(通常在高压和高温下。b)使用催化剂的催化聚合，所述催化剂通常包含一或多个周期表IVb、Vb、VIb或Vin族的金属。这些金属通常具有一或多个配体，代表性地是氧化物、面化物、醇化物、酉旨、醚、胺、烷基、烯基和或芳基，它们可以是兀-或cj-配位。这些金属配合物可以是游离形式的或固定在底物上，代表性地是在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧质的。所述催化剂可二在所:聚合^t程中单独使^或者可以使用另外的活化剂，代表性地是烷基金属、金属氢化物、烷基金属囟化物、烷基金属氧化物或金属烷氧烷(metalalkyloxanes)，所述金属是周期表Ia、1Ia和/或IIIa族的元素。所述活化剂可以便利地以另外的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称为Phillips、StandardOilIndiana、Ziegler(画Natta)、TNZ(DuPont)、茂金属或单位点催化剂(ssc)。2.在l)中所提及的聚合物的混合物，例如，聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如，PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同类型的聚乙烯的混合物(例如，LDPE/HDPE)。3.单烯烃系和双烯烃系彼此的或者与其他乙烯基单体的共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-l-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁_1_烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烷共聚物、乙烯/环烯烃共聚物(例如，乙烯/降水片烯，如，COC)、乙烯/l-烯烃共聚物，其中所述l-烯烃是原位产生的；丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基环己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/曱基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或者乙烯/丙烯酸共聚物以及它们的盐(离子聚合物)以及乙烯与丙烯和二烯烃的三元共聚物，所述二烯烃例如己二烯、双环戊二烯或亚乙基-降水片烯；以及这些共聚物彼此的混合物和这些共聚物与上述1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA以及交替的或无规的聚亚烷基(polyalkylene)/—氧化碳共聚物以及它们与其它聚合物的混合物，例如，聚酰胺。4.烃类树脂(例如，C5-C9),包括它们的氢化改性(例如，胶粘剂)以及聚亚烷基和淀粉的混合物。1.)_4.)中的均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间规的、等规的、半-等规的或无规的；其中，优选无规聚合物。还包括立体嵌段聚合物。5.聚苯乙烯、聚(对曱基苯乙烯)、聚(a-曱基苯乙烯)。6.衍生自乙烯基芳香族单体的芳香族均聚物和共聚物，所述乙烯基芳香族单体包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯的所有异构体、尤其是对-乙烯基曱苯、乙基苯乙烯的所有异构体、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘、和乙烯基蒽，以及它们的混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间规的、等规的、半-等规的或无规的；其中，优选无规聚合物。还包括立体嵌段聚合物。6a.包括前述乙烯基芳香族单体以及选自乙烯、丙烯、二烯烃、腈、酸、马来酸酐类、马来酰亚胺类、乙酸乙烯酯以及氯乙烯或丙烯酸系衍生物以及它们的混合物的共聚单体的共聚物，例如，苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/曱基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/曱基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸曱酯；高冲击强度苯乙烯共聚物与另一聚合物的混合物，例如，聚丙烯酸酯、二烯烃聚合物或乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如，苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或者苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。6b.衍生自6.)中提及的聚合物的氢化的氢化芳香族聚合物，尤其包括通过氢化无规聚苯乙烯制得的聚环己基乙烯(PCHE),常常称为聚乙烯基环己烷(PVCH)。6c.衍生自6a.)中提及的聚合物的氢化的氢化芳香族聚合物。均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间规的、等规的、半-等规的或无规的；其中，优选无规聚合物。还包括立体嵌段聚合物。7.乙烯基芳香族单体例如苯乙烯或ot-曱基苯乙烯的接枝共聚物，例如，在聚丁二烯上的苯乙烯、在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上的苯乙烯；在聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯腈(或曱基丙烯腈)；在聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和曱基丙烯酸甲酯；在聚丁二烯上的苯乙烯和马来酸酐；在聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺；在聚丁二烯上的苯乙烯和马来酰亚胺；在聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯；在乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物上的苯乙烯和丙烯腈；在聚丙烯酸烷基酯或聚曱基丙烯酸烷基酯上的苯乙烯和丙烯腈，在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯腈，以及它们与6)中所列共聚物的混合物，例如，称为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8.含卣素聚合物例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(囟化丁基橡胶)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均-和共聚物，尤其是含面素乙烯基化合物的聚合物，例如，聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯，以及它们的共聚物，例如，氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9.衍生自a,(3-不饱和酸及其衍生物的聚合物，例如，聚丙烯酸酯和聚曱基丙烯酸酯；聚曱基丙烯酸曱酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，以丙烯酸丁酯进行抗冲击改性的。10.9)中所提及单体彼此的或与其他不饱和单体的共聚物，例如，丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或者丙烯腈/乙烯基卣化物共聚物或者丙烯腈/曱基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11.衍生自不饱和醇和胺或者它们的酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如，聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺(polyallylmelamine);以及它们与以上l)中提及的烯烃的共聚物。12.环状醚的均聚物和共聚物，例如，聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或者它们与双缩水甘油醚的共聚物。13.聚缩醛例如聚甲醛以及含有环氧乙烷作为共聚单体的那些聚曱醛；以热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。14.聚苯醚及聚苯硫醚，以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15.衍生自一方面是羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯以及另一方面是脂肪族或芳香族聚异氰酸酯、以及它们的前体，的聚氨酯。16.衍生自二胺和二羧酸的和/或衍生自氨基羧酸或相应的内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如，聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺ll、聚酰胺12,起始于间苯二曱胺和己二酸的芳香族聚酰胺；从己二胺和间苯二曱酸或/和对苯二曱酸制得的且有或者没有弹性体作为改性剂的聚酰胺，例如，聚对苯二曱酰2,4,4-三甲基己二胺或聚间苯二曱酰间苯二胺；以及还有前述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离子聚合物或者化学键合或接枝的弹性体的嵌段共聚物；或者与聚醚的，例如，与聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚曱基二醇的，嵌段共聚物；以及以EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在处理期间缩合(condensed)的聚酰胺(RIM聚酰胺系统)。17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲类和聚苯并咪唑。18.衍生自二羧酸和二醇的和/或衍生自羟基羧酸或相应的内酯的聚酯，例如，聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二曱酸丁二酯、聚对苯二曱酸l,4-二羟曱基环己烷酯、聚萘二曱酸亚烷基酯(PAN)和聚羟基苯曱酸酯，以及衍生自羟基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯；以及还有以聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。21.衍生自一方面为醛以及另一方面为苯酴类、尿素类和三聚氰胺类的交联聚合物，例如，苯酚/甲醛树脂、尿素/曱醛树脂加三聚氰胺/曱醛树脂。22.干性和非干性的醇酸树脂。23.衍生自饱和和不饱和的二羧酸与多元醇的共聚酯以及乙烯基化合物作为交联剂的不饱和聚酯树脂，以及还有它们的具不易燃性的含卣素改性物。24.衍生自取代丙烯酸酯的可交联丙烯酸系树脂，例如，环氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或者聚酯丙烯酸酯。25.与三聚氰胺树脂、尿素树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、聚异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂以及丙烯酸酯树脂。26.衍生自脂肪族的、脂环族的、杂环的或芳香族的缩水甘油基化合物的交联环氧树脂，例如，双纷A与双盼F的二缩水甘油醚的产物，其用常规的硬化剂例如酸酐或胺交联，有或没有促进剂。27.天然聚合物，例如，纤维素、橡胶、明胶以及它们的化学改性同系衍生物，例如，乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素，或者所述纤维素醚，例如，甲基纤维素；以及松香和它们的衍生物。28.前述聚合物的混合物(聚合物混合体)，例如，PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。29.天然存在的以及合成的有机材料，其是纯的单体化合物或者这些化合物的混合物，例如，矿物油、动物和植物脂肪、油和蜡、或者基于合成酯(例如邻苯二曱酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂肪和蜡以及还有合成酯与矿物油以任何重量比的混合物，代表性的是用作纺丝纺纱组合物的那些，以及这种材料的水乳剂。30.天然或合成橡胶的水乳剂，例如，天然乳胶或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的胶乳。优选的有机材料是天然的、半合成的，或者，优选合成聚合物。特别提及的有机材料是合成聚合物，最优选热塑性聚合物。尤其优选的有机材料是聚缩醛、聚烯烃例如聚丙烯或聚乙烯、聚醚/聚氨酯、聚酯例如聚对苯二曱酸丁二酯、聚碳酸酯或聚酰胺。需选出特别提及的是所述式I化合物作为有机材料表面能降低剂的效力。具有低表面能的有机材料本质上具有良好的性质，例如，疏水28拒油性、拒水性、屏障性能、易于清洁、自清洁、抗涂鸦性(antigraffiti)或者耐溶剂性。优选地将式I化合物以基于所述材料重量的0.01-10%,优选0.01-2%,代表性的是O.1-2%的浓度加至所述有机材料。除式I化合物之外，本发明的方法可以包括另外的添加剂，例如以下的l.抗氧化剂1.1.烷基化一元酚,例如，2,6國二-叔丁基-4誦甲基苯酚、2-叔丁基國4,6-二甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-曱基苯盼、2-(oc-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酴、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-曱氧基甲基苯酚、在所述侧链中为直链或支链的壬基酚，例如，2,6-二-壬基-4-曱基苯酚、2,4-二曱基-6-(1'-曱基十一烷-l'-基)苯酚、2,4-二曱基-6-(1'-曱基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二曱基-6-(1'-曱基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物。1.2.烷基硫甲基苯酚，例如，2,4-二辛基硫曱基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫曱基-6-曱基苯酚、2,4-二辛基硫曱基-6-乙基苯盼、2,6-二-十二烷基硫曱基-4-壬基苯酚。1.3.氬醌及烷基化氪醌,例如，2,6-二画叔丁基國4画曱氧基苯酚、2,5-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷基氧笨酚、2,6-二-叔丁基氢醌、2>二-叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。1.4.生育酚,例如，oc-生育酚、P-生育酚、Y-生育酚、5-生育酚及它们的混合物(维生素E)。1.5.羟基化硫代二苯基醚,例如，2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-曱基苯酚)、2,2'-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-曱基苯酚)、4,4'-硫代双(3,6-二-仲-戊基苯酚)、4,4'-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫。1.6.亚烷基双酚(Alkvlidenebisphenols),例如，2,2'-亚曱基双(6-叔丁基-4-曱基苯酚)、2,2'-亚曱基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亚曱基双[4-曱基-6-(oc-甲基环己基)苯酚]、2,2'-亚曱基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚曱基双(6-壬基-4-曱基苯酚)、2,2'-亚曱基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2'-亚曱基双[6-(cx-曱基千基)-4-壬基苯盼]、2,2'-亚甲基双[6-(oc,cc-二甲基千基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亚曱基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-曱基-2-羟基千基)-4-曱基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-曱基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-曱基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-曱基千基)-6-叔丁基-4-曱基苯基]对苯二甲酸酯、1,l-双-(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-曱基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基—4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。1.7.O-、N-和S-千基化合物,例如，3，5，3',5'-四-叔丁基-4,4'-二羟基二千基醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二曱基千基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3,5-二-叔丁基千基巯基乙酸酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基千基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二曱基千基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3，5-二-叔丁基_4-羟基节基)硫、异辛基-3,5-二-叔丁基-4-羟基千基巯基乙酸酯。1.8.羟基爷基化丙二酸酯,例如，二-十八烷基-2,2-双(3,5-二-叔丁基-2-羟基卡基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基千基)丙二酸酯、二-十二烷基巯基乙基-2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基千基)丙二酸酯、双[4-(l,l,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基卡基)丙二酸酯。1.9.芳香族羟基苄基化合物,例如，1，3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基节基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四曱基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基千基)苯酚。1.10.三。秦化合物,例如，2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-l,3,5-三。秦、2-辛基巯基-4，6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-l,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三唤、2,4，6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基千基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二曱基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-l,3,5-三嗪、1，3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-双环己基-4-羟基节基)异氰脲酸酯。1.11.爷基膦酸酯,例如，二曱基-2,5-二-叔丁基-4-羟基节基膦酸酉旨、二乙基-3,5-二-叔丁基-4-羟基节基膦酸酯、二-十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基千基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-曱基千基膦酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基千基膦酸单乙基酯的钙盐。1.12.酰基氨基苯酚(Acvlaminophenols),例如，4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)氨基曱酸辛酯。1.13.(3-〖3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯，例如，与曱醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十/\醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、石克二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟基乙基)草酰胺、3-石克杂十一醇(3-thiaundecano1)、3-硫杂十五醇(3-thiapentadecano1)、三曱基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-l-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。1.14.B-(5-叔丁基-4-羟基-3-曱基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯，例如，与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、碌u二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一醇、3-硫杂十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基曱基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷、3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二曱基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的酯。U5.B-(3,5-双环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,例如，与曱醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一醇、3-疏杂十五醇、三曱基己二醇、三轻曱基丙烷、4-羟基甲基-l-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。1.16.3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元或多元醇的酯,例如，与甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一醇、3-硫杂十五醇、三曱基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基曱基-l-磷杂-2,6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。U7.(H3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如，N,N'-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚曱基二酰胺、N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N,N'-双[2-(3-[3,S-二-叔丁基-4-羟苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Naugard⑧XL-l，Uniroyal提供)。1.18.抗坏血酸(维生素C)1.19.胺类抗氧化剂(Aminicantioxidants),例如，N,N'-二-异丙基-对苯二胺、N,N'-二-仲丁基-对苯二胺、N,N'-双(l,4-二曱基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(l-乙基-3-曱基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(l-甲基庚基)-对苯二胺、N,N'-二环己基-对苯二胺、N,N'-二苯基-对苯二胺、N,N'-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N-(l,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺、N-(l-曱基庚基)-N'-苯基-对苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺、N,N'-二曱基-N,N'-二-仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-l-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-i-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺如p，p'-二-叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二酰基氨基苯酚、4-十八酰基氨基苯酚、双(4-曱氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酴、2,4'-二氨基二苯基曱烷、4,4'-二氨基二苯基曱烷、N,N,N',N'-四曱基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-曱基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(邻曱苯基)双胍、双[4-(l',3'-二曱基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-l-萘胺、一-及二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、一-及二烷基化的壬基二苯胺的混合物、一-及二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物、一-及二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、一-及二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二曱基-4H-l,4-苯并噻。秦、吩噻嗪、一-及二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、一-及二烷基化叔辛基-吩噻。秦的混合物、N-烯丙基吩噻，秦、N,N,N',N'-四苯基-l，4-二氨基丁-2-烯。2.UV吸收剂和光稳定剂2丄2-(2'-羟基苯基)苯并三唑,例如，2《2'-羟基-5'-曱基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(l,l,3,3-四曱基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二_叔丁基_2'_羟基苯基)_5-氯代-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯代-苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2_(2'_羟基_4'_辛基氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'，5'-双-(a,a-二甲基卡基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代-苯并三唑、2-(3'-叔丁基_5'-[2-(2-乙基己基氧基)-羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯代-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-曱氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'叔丁基-5'-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛基氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四曱基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5'-(2-曱氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物；[r—ch2ch「coo-ch2ch2*,其中R=3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羟基-3'-(a,a-二甲基千基)-5'-(l,l，3,3-四曱基丁基)-苯基]苯并三唑；2-[2'-羟基-3'-(l,l,3,3-四曱基丁基)-5'-(a,a-二曱基千基)-苯基]苯并三唑。2.2.2-羟基二苯曱酮,例如，4-羟基、4-甲氧基、4-辛基氧基、4-癸基氧基、4-十二烷基氧基、4-千基氧基、4,2',4'-三羟基以及2'-羟基-4,4'-二曱氧基衍生物。2.3.取代及未取代的苯曱酸的酯，例如，水杨酸4-叔丁基-苯基酯、水杨酸苯基酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯曱酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯曱酰基间苯二酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯曱酸2,4-二-叔丁基苯基酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯曱酸十六烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯曱酸2-曱基_4,6-二-叔丁基苯基酯。2.4.丙烯酸酯，例如，a-氰基-(3,P-二苯基丙烯酸乙脂、0^氰基-|3，|3-二苯基丙烯酸异辛基脂、a-曱酯基肉桂酸甲酯、a-氰基-P-曱基-对曱氧33基肉桂酸曱酯、a-氰基-P-曱基-对甲氧基-肉桂酸丁酯、oc-曱酯基-对曱氧基肉桂酸曱酯、N-(p-曱酯基-(3-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉、四(a-氰基-P,(3-二苯基丙烯酸)新戊酯。2.5.镍化合物，例如，2,2'-硫代-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，例如所述1:1或1:2配合物，有或没有另外的配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺、二丁基二硫代氨基甲酸镍、4-羟基-3,5-二-叔丁基节基膦酸的一元烷基酯如曱酯或乙酯的镍盐、酮肟如2-羟基_4-曱基苯基十一烷基酮肟的镍配合物、l-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物，有或没有另外的配体。2.6.空间位阻胺,例如，双(2,2，6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(l,2,2,6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(l-辛基氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基千基丙二酸双(1,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)酯、l-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌。定与琥珀酸的缩合物、N,N'-双(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)己二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯代-1,3,5-三。泰的直链或环状缩合物、三(2，2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-l,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1'-(1,2-乙二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌。秦酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂基氧基-2，2,6,6-四曱基哌啶、双(l,2,2,6，6-五曱基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基节基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-l,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、双(l-辛基氧基-2,2，6,6-四曱基哌啶基)癸二酸酯、双(l-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N'-双(2,2，6,6-四曱基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯代-1,3,5-三。秦的直链或环状缩合物、2-氯代-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-l,3,5-三嗪与l,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯代-4,6-双-(4-正丁基氨基-l,2，2,6,6-五曱基哌啶基)-l,3,5-三嗪与l,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-l,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-l-(2,2，6,6-四甲基-4-哌啶基)p比咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-l-(l,2，2,6,6-五曱基-4-哌啶基)p比咯烷-2,5-二酮、4-十六烷基氧基-与4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶的混合物、N,N'-双(2,2,6,6-四曱基_4-哌啶基)己二胺与4-环己基氨基-2,6-二氯代-1,3,5-三。秦的缩合物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷与2,4,6-三氯代-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基34-2,2,6,6-四甲基咪啶的缩合物(0八31^§.No.[136504-96-6]);1,6-己二胺与2,4,6-三氯代-l,3,5-三。秦以及N,N-二丁胺与4-丁基氨基-2,2,6,6-四曱基哌啶的缩合物(CASReg.No.[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-l-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代國螺一[4,5]癸烷、7,7，9,9-四甲基-2-环十一烷基-l-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺-[4,5]癸烷与表氯醇的反应产物、U-双(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-曱氧基苯基)乙烯、N,N'-双-甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)己二胺、4-曱氧基亚曱基丙二酸与l,2,2,6,6-五曱基-4-羟基哌啶的二酯、聚[曱基丙基-3-氧-4-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-00-烯烃共聚物与2，2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、2,4-双[N-(l-环己基氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟基乙基)氨基-l,3,5-三嗪、l-(2-羟基-2-甲基丙氧基)_4-十八酰基氧基-2，2,6，6-四曱基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧基甲基■3,3,5-三甲基-2-吗啉酮，Sanduvor(Clariant;CASReg.No.106917-31-1]、5-(2-乙基己酰基)氧基曱基-3,3，5-三曱基-2-吗啉酮、2,4-双[(l-环己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯代-s-三。秦与N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物、1,3，5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌。秦-3-酮-4-基)氨基)-s-三。秦、1,3,5-三(N-环己基-N-(l,2,2,6,6-五甲基哌嗪—3-酮-4-基)-氨基)-s-三嗪。2.7.草酰胺，例如，4,4'-二辛基氧基草酰替苯胺(dioctyloxyoxanilide)、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2,2'-二辛基氧基-5,5'-二-叔丁草酰替苯胺(tert-butoxanilide)、2,2'-二-十二烷基氧基-5,5'-二-叔丁草酰替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰替苯胺(ethoxanilide)以及它们与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-叔丁草酰替苯胺的混合物、邻-及对-甲氧基-二取代的草酰替苯胺的混合物以及邻-及对-乙氧基-二取代的草酰替苯胺的混合物。2.8.2"2-羟基苯基Vl,3、5-三嗪,例如，2,4,6-三(2-羟基國4陽辛基氧基苯基)-l,3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-l,3，5-三。秦、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三口秦、2,4-双(2-羟基-4-丙基氧基苯基)-6-(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基_4-辛基氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1，3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-4，6-双(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三溱、2-(2-羟基-4-十三烷基氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁基氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2，4-二甲基)-l，3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛基氧基丙基氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二曱基)-l,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷基氧基/十三烷基氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三。秦、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷基氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己基氧基)苯基-4,6-二苯基-l,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-曱氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-曱氧基苯基)-6-苯基-l，3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙基氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪、2,4-双(4-[2-乙基己基氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-曱氧基苯基)-l，3,5-三嗪。3.金属钝化剂,例如，N,N'-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N'-水杨酰肼、N,N'-双(水杨酰)肼、N,N'-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-l,2,4-三唑、双(苯亚曱基)草酰二肼、草酰替苯胺、间苯二曱酰二肼、癸二酰二苯基肼、N,N'-二乙酰基己二酰基二肼、N,N'-双(水杨酰)草酰二肼、N,N'-双(水杨酰)硫代丙酰基二肼。4.亚磷酸酯及亚膦酸酯，例如，亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三-十二烷基亚磷酸酯、三-十八烷基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸基氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2，4-二-叔丁基苯基)4,4'-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛基氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-l,3,2-二氧杂磷杂环辛烯(dioxaphosphocin)、双(2,4-二-叔丁基-6-曱基苯基)曱基亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟代-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-l,3,2-二氧杂磷杂环辛烯、2,2',2"-次氮基-[三乙基三(3,3',5,5'-四-叔丁基-l,l'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷(dioxaphosphirane)。5.羟胺，例如，N,N-二节基羟胺、N,N-二乙基羟胺、N,N-二辛基羟胺、N,N-二-十二烷基羟胺、N,N-二-十四烷基羟胺、N,N-二-十六烷基羟胺、N,N-二-十八烷基羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化动物脂胺的N,N-二烷基羟胺。6.硝酮，例如，N-千基-a-苯基硝酮、N-乙基-a-甲基硝酮、N-辛基-a-庚基硝酮、N-十二烷基-a-十一烷基硝酮、N-十四烷基-cx-十三烷基硝酮、N-十六烷基-a-十五烷基硝酮、N-十八烷基-a-十七烷基硝酮、N-十六烷基-oc-十七烷基硝酮、N-十八烷基-a-十五烷基硝酮、N-十七烷基-a-十七烷基硝酮、N-十八烷基-cx-十六烷基硝酮、衍生自来源于氢化动物脂胺的N,N-二烷基羟胺的硝酮。7.硫代增效剂(thiosvnergists),例如，辟d戈二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二-十四烷基(dimistryl)酯、硫代二丙酸二硬脂基酯或二硬脂基二硫。8.过氣化物清除剂,例如，p-硫代二丙酸的酯如十二烷基、硬脂基、十四烷基或十三烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二-十八烷基二硫、四(P-十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯。9.聚酰胺稳定剂,例如，与硪化物和/或磷化合物结合的铜盐以及二价锰盐。10.碱性共-稳定剂,例如，三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、较高级脂肪酸的碱金属盐及碱土金属盐如硬脂酸《丐、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠及棕榈酸钾、焦儿茶盼锑或焦儿茶酚锌。11.成核剂，例如，无机物如滑石粉、金属氧化物如二氧化钬或氧化镁、磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐，优选碱土金属的；有机化合物如一元或多元羧酸及其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯曱酸钠；聚合物如离子共聚物(离子聚合物)。尤其优选1,3:2,4-双(3',4'-二甲基亚千基)山梨糖醇、1,3:2，4-双(对甲基二亚千基)山梨糖醇以及l,3:2,4-双(亚千基)山梨糖醇。12.填料及增强剂，例如，碳酸钾、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石粉、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物及氬氧化物、碳黑、石墨、木屑及其他天然产物的粉屑或纤维、合成纤维。13.其他的添加剂,例如，增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动调节剂、光学增白剂、防火剂、抗静电剂及发泡剂。14.苯并呋喃酮及吲哚满酮，例如,U.S.4,325,863、U.S.4,338,244、U.S.5，175,312、U.S.5,216,052、U.S.5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE画A画4316876、EP-A-0589839、EP-A-0591102、￡-八-1291384所公开的那些或者3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰基氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-双[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二曱基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酉同。所述另外的添加剂一般以基于待处理的材料的总重量的0.01到10%的浓度使用。本发明的一个优选方法包括酚类抗氧化剂、光稳定剂和/或加工稳定剂作为其他添加剂。通过已知的方法来加入式I的化合物以及如果需要时的另外的添加剂，例如，在模塑之前或期间或者另外通过施用经溶解或分散的化合物至所述合成聚合物，如果合适的话，随后将所述溶剂緩慢蒸发。本发明还涉及一种组合物，其包含a)对氧化、热或光-诱导的降解敏感的有机材料，以及b)式I的化合物其中，当n是l时，R!是氢、C广C25烷基、C2-C25烯基、-CO-R5、-CH(R1())CO-R5、-(^(RwhCO-Rs、-CO-N(R6)-R7、-CH(R一CO-N(R6)-R7、-C(R1C))2CO-N(R6)-R7、画CH(R!。)COOR5或-C(R10)2CO-OR5;当n是2时，Ri是未取代的或被CrC4烷基、苄基或苯基取代的C广C24亚烷基;被氧或硫中断的C2-C24亚烷基；-CO-R8-CO-、-CH(Rk))CO-R8-CO-CH(Rk))誦、-C(R1Q)2CO-R8-CO-C(R1Q)2-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-、誦CH(R一CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R!o)-、-C(R10)2CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-C(R10)2-、-CP^R^CO-O-IVO-CO-CI^RW^A-CXRk^CO-O-IVO-CO-CXRk^-;当n是3时，R义o0R2、R3和R4各自独立地是氢、C广C25烷基、C2-C25烯基、-CH(R)-S(0)p-R12、—Ri_^^H、—RiT_^_0Ri3或H>_/14;条件是所述基团R2、R3或R4中至少一个是一-^~0R13-CH(R)-S(0)p-R12;R5是CrC25烷基、C2-C25烯基、未取代的或被C广C4烷基或卣素取代的苯基；或CVd2苯基烷基，R6是氢或d-C4烷基，R7是氢、d-C25烷基、未取代的或被C!-C4烷基或卣素取代的苯基；R8是亚苯基、未取代的或被d-C4烷基、苄基或苯基取代的C广C24亚烷基；被氧或硫中断的(:2-。24亚烷基；R9是直接键、未取代的或被C广C4烷基、苄基或苯基取代的C2-C24亚烷基；或被氧或硫中断的C2-C24亚烷基；Rio是氢或CrCs烷基，Rn是氢、d-Cs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Rl2是单价全氟化烷基或烯基、具有四至二十个全氟化碳原子的直链或支链有机基团，R!3是氢、d-C25烷基、CrC25烯基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7，1114是氢、d画C25烷基、(VC25烯基或-CH(Ru)-S(0)p-Rn,Rb是氢、d-C25烷基、C2-C25烯基或-CH(Ru)-S(0)p-Ru,Ri6是未取代的或被d-C4烷基取代的亚曱基、-S-、-S(O)-、-S(0)2-或-CO陽；R"是Cl-C4坑基，n是l、2或3,以及p是0、l或2;条件是排除式A和B的化合物优选地，组分(b)是这样的式I化合物，在该式I化合物中当n是l时，Ri是氢、d-Cu烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7;当n是2时，R！是亚曱基-CE^RkO-CO-^KR^IV^KRO-CO-CHCRk))-;当n是3时，-CO-R8-CO-R2、R3和R4各自独立地是氢、d-Q烷基、-(311(1111)-3(0、-1112或—Rl^f>^h;条件是所述基团R2、R3或R4中至少一个是Re是氢，R是氢、C广C6烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Rs是亚苯基，R9是亚乙基，Ru)是曱基，Rn是氢、CrQ烷基、未取代的或被曱基取代的苯基；R!2是-CH2CH2(CF2)mCF3，Rl3是氢或乙酰基，R14是C1-C4坑基，R!5是-CH(Ru)邻)p陽Ru,Rw是亚曱基，m是3至12,n是l、2或3,以及p是0;条件是排除式A和B的化合物。本发明还涉及一种以母料或浓缩物形式的组合物，其包含以重量计5-90%的组分(a)以及5-80。/。的组分(b)。还可以在聚合之前或聚合期间或者在交联之前加入组分(b)以及，如需要的话，另外的添加剂。组分(b),有或者没有另外的添加剂，可以以纯的形式或者包嚢在蜡、油或聚合物中的形式结合到所述合成聚合物中。-CHCRJ-SCOVRu;R5是Cl-Cl8坑基组分(b),有或者没有另外的添加剂，还可以被喷在所述合成聚合物上。它能够稀释其他添加剂(例如，如上所述的常规添加剂)或其熔化物，以致它们也可以与这些添加剂一起^皮喷到所述聚合物上。通过在所述聚合催化剂去活期间喷射而添加是尤为有利的，它可以使用例如用于去活的蒸汽来进行喷射。在球状聚合聚烯烃的情况下，例如，通过喷射来施用组分(b),有或者没有其他添加剂，可以是有利的。作为泡沫、薄A、纤维、带^:模塑°料:作为型材(pro:ies)或作为用于涂料尤其是粉末涂料的基料、胶粘剂、腻子或者尤其作为要长期接触提取介质的厚层聚烯烃模塑制品，例如，用于液体或气体的管道，以及薄膜、纤维、土工膜、带子、型材或者罐。优选的厚层聚烯烃模塑制品具有1到50mm的层厚度，尤其是l到30mm,例如，2到10mm。根据本发明的组合物可以有利地用于各种成形制品的制造。实例有I-l)漂浮装置、船舶用品、浮桥、浮标、用于曱板、消波墩、舟只、皮艇kayak、桨以及海滩加固物的塑料成材。I-2)汽车用品，特别是緩沖器、仪表板、电池、前后部衬垫(rearandfrontlinings)、引擎罩下的模塑部件、帽架、车厢衬里(trunklinings)、内部衬里、气嚢盖子、用于配件(灯)的电子模塑制品、用于仪表板底盘、前灯玻璃、仪表面板、外部衬里、内饰、汽车灯、头灯、位置灯(parkinglights)、后灯、停车灯、内饰件及外饰件；门板；气罐；前侧窗玻璃(glazingfrontside);后窗；座椅靠背、外部面板、电线绝缘、用于密封的型材挤出制品、包覆层、柱覆盖物、底盘部件、排气系统、燃料过滤器/填料、燃油泵、燃油箱、车身侧面模塑件、活动顶蓬、车外视镜、外饰件、扣件/固件(fasteners/fixings)、前端模块、玻璃、铰链、锁闭系统、格栅式行李架/车顶行李架(luggage/roofracks)、压制件/沖压件、密封、侧撞保护装件、消音器/隔音器以及遮阳顶篷。I-3)道路交通装置，尤其是信号标志牌、路标牌、汽车附件、警示三角牌、医药箱、头盔、轮胎。42I-4)用于飞机、铁路、机动车(轿车、摩托车)的装置，包括陈设在内。I-5)用于航天应用的装置，尤其是火箭及卫星用器件，例如，再入防护罩。I-6)用于建筑及设计、采矿应用、消音系统、街道安全岛及掩蔽所的装置。n-i)器具、一般的箱和遮盖物以及电气/电子装置(个人电脑、电话、移动电话、打印机、电视机、音频与视频装置)、花盆、卫星电视反射罩(satelliteTVbowl)以及面板装置。n-2)用于其他材料例如钢或纺织品的外套。n-3)用于电子工业的装置，特别是用于插头尤其是计算机插头的绝缘材料，用于电气及电子部件的壳体、印刷电路板、以及用于电子数据存储例如芯片、支票卡或信用卡的材料。II-4)电器用具，特别是洗衣机、干衣机(tumblers)、炉(微波炉)、洗碗机、搅拌机以及熨斗。11-5)用于灯的覆盖物(例如，路灯、灯罩)。11-6)在电线及电缆中的应用(半导体、绝缘体及电缆护套)。II-7)用于冷凝器、水箱、加热装置、空调器、电子装置的密封、半导体、咖啡机和真空吸尘器的箔材。III-l)技术制品，例如嵌齿轮(齿轮)、滑动配件、垫片、螺钉、螺栓、手柄及纟巴手。111-2)旋转叶片、通风机及风车叶片、太阳能装置、游泳池、游泳池覆盖物、水池衬垫、池塘衬垫、壁橱、衣橱、隔墙、板条墙、折叠隔墙、屋顶、百叶窗(例如巻帘百页)、配件、管道之间的连接物、套管及传送带。m-3)卫生制品，特别是淋浴隔间、马桶坐圏、盖子及水槽。in-4)卫生用品，特别是尿布(嬰孩、成年人失禁)、妇女卫生用品、浴帘、刷子、垫子、浴盆、移动厕所、牙刷及便盆。m-5)用于水、废水及化学品的管道(交联的或非交联的)，用于电线及电缆保护的管道，用于气体、油及污水的管道，排水槽，落水管及排水系统。m-6)任何几何形状(窗格玻璃)的型材及壁板。43m-7)玻璃替代品，特别是挤塑板，用于建筑物(单层、双层或多层)、飞行器、学校的窗玻璃、挤塑片材、用于建筑窗玻璃、火车、运输工具、卫生用品及温室的窗膜。HI-8)板(墙、切板)、挤压涂料(照相纸、四角包(tetrapack)及管道涂层)、料仓、木材替代品、塑料成材(plasticlumber)、木质复合物、墙、面层、家具、装饰箔、地板覆盖物(内部及外部应用)、地板、临时道板及砖瓦。111-9)进口及出口歧管。III-IO)水泥-、混凝土-、复合材料-应用以及覆盖物，壁板和包层，扶手、栏杆柱、厨房操作台面、屋顶材料、屋顶片材、砖瓦及防水油布。IV-1)板(墙壁及切板)、盘、人造草皮、阿斯特罗草皮(astrolurf)、用于体育场环形场地(田径运动)的人造覆盖物，用于体育场环形场地(田径运动)的人造地板，以及带状材料。IV-2)机织织物，连续纤维和短纤维(地毯/卫生用品/土工织物/单丝；过滤器；抹布/帘(遮光物)/医疗应用)、散纤维(诸如长袍/防护工作服那样的应用)、网、绳、缆、细绳、软绳、线、安全座椅带、衣服、内衣、手套、靴子、橡胶靴、贴身内衣、衣服、游泳衣、运动衣、伞(阳伞、遮阳伞)、降落伞、滑翔降落伞、帆、"气球绸，，、露营用品、帐篷、充气床垫、日光浴床、容积大的袋子、以及包。IV-3)膜，用于屋顶、隧道、垃圾场、池塘、垃圾场、墙的绝缘材料、覆盖物和密封材料、屋顶膜、土工膜、游泳池、帘(遮光物)/遮阳板、遮阳篷、天篷、壁纸、食物包装和包装材料(柔性的和固体的)、医药包装(柔性的和固体的)、气嚢/安全带、扶手和头枕、地毯、中心控制台、仪表板、驾驶舱、门、顶置控制台模块、门饰件、车顶内衬(headliners)、室内照明、室内镜、包裹架、车身后行李覆盖物、座椅、转向柱、方向盘、织物、以及车尾行李箱饰件。V)膜(包装、垃圾、层压制品、农业及园艺、温室、护根物、隧道、青贮祠料)，捆包包装物、游泳池、废物袋、墙纸、拉伸薄膜、酒椰树叶纤维、脱盐薄膜、电池以及连接物。VI-1)食品包装及包装材料(柔性的和固体的)、瓶子。VI-2)贮藏系统，例如盒子(板条箱)、行李箱、拒子、家用盒、托盘、搁架、导轨、螺丝盒、包装盒及罐。VI-3)筒、注射器、医疗应用、用于任何运输的容器、废物篓及废物箱、废物袋、箱、尘埃箱、箱衬、带轮箱、一般容器、用于水/已用水/化学品/气体/油/汽油/柴油的罐；罐衬、盒子、板条箱、电池盒、槽、医疗器件例如活塞、眼科应用、诊断设备、以及药物泡罩包装。VII-1)挤压涂料(照相纸、四角包、管道涂层)、任何种类的家庭用品(例如家用器具、热水瓶/衣架)、紧固系统例如插头、线缆夹具、拉《连、*十闭物、锁'以及卡4口(snap-closures)。VII-2)支撑装置，休闲用品例如运动及健身器材、体操垫、滑雪靴、一字型溜水鞋、滑雪板、大脚车(bigfoot)、运动地面(例如网球场地)；螺旋盖、瓶盖和瓶塞、以及罐。VII-3)—般家具、泡沫制品(衬垫、吸震器)、泡沫、海绵、揩碗布、毡垫、花园椅、体育场座椅、桌子、长沙发、玩具，建筑用具箱(板/图/球)、游戏室、滑梯以及游戏车。VII-4)用于光学及磁性数据存储的材料。VII-5)厨具(吃、喝、烹饪、储藏)。VII-6)用于CD、盒式磁带及录像带的盒子；DVD电子制品，任何种类的办公用品(圆珠笔、图章及印泥台、鼠标、搁架、轨道)，任何体积及内容物(饮料、清洁剂、包括香水在内的化妆品)的瓶子、以及胶带。VII-7)鞋袜(鞋/鞋底)、鞋垫、鞋罩、粘合剂、结构粘合剂、食品盒(水果、蔬菜、肉类、鱼)、合成纸、瓶子标签、长沙发、人造关节(人类)、印刷版(苯胺印刷)、印刷电路板、以及显示技术。VII-8)填充聚合物(滑石、白垩、瓷土(高岭土)、硅灰石、颜料、炭黑、Ti〇2、云母、纳米复合材料、白云石、硅酸盐、玻璃、石棉)的器材。感兴趣的是包含纤维和织物作为组分(a)的组合物，所述纤维和织物用于非纺医疗织物以及相关的衣服(外科长袍、帷帘、绷带)、建筑物织物(房子包裹物、屋顶、游泳池包裹物)以及家用陈设(地毯、桌用亚麻布、淋浴帘)。特别感兴趣的是包含纤维和非织造布作为组分(a)的组合物。因此，本发明进一步的实施方案涉及成形制品，特別是膜、管、型材、瓶、罐或容器、纤维，其含有如上所述的组合物。特别感兴趣的是纤维和非织造布。本发明的进一步实施方案涉及一种含有如上所述的组合物的模塑制品。所述模塑尤其是通过注塑、吹塑、压塑、滚塑或搪塑或挤出法来实施。本发明还涉及式I的新化合物其中，当n是l时，Ri是氢、C广C25烷基、CVC25烯基、-CO-R5、-CH(R1G)CO-R5、-C(R1C))2CO-R5、-CO-N(R6)-R7、-CH(R1())CO-N(R6)-R7、誦C(Rk))2CO-N(R6)-R7、-(^1(111。)(:00尺5或-C(R1())2CO-OR5;当n是2时，Ri是未取代的或被C广C4烷基、千基或苯基取代的d-C24亚烷基;被氧或石克中断的C2-C24亚烷基；-CO-R8-CO-、-CH(R1())CO-R8-CO-CH(R1Q)-、-CXR^hCO-Rs-CO-CXRioh-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-、-CH(R10)CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-、-C(R10)2CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-C(R10)2-、-CH(R4。)CO-0-R9-0誦CO-CH(Rm)-或-C(RK))2CO-0誦R9画0-CO陽C(RK))2-;当n是3时，R2、R3和R4各自独立地是氢、d-C25烷基、C2-C25烯基、-CH(R)-S(0)p-R1246条件是所述基团R2、R3或R4中至少一个是-CH(R)-S(0)p-R12;Rs是CrC25烷基、CrC25烯基、未取代的或被d-C4烷基或卣素取代的苯基；或CVd2苯基烷基，R6是氢或CVC4烷基，R7是氢、d-C25烷基、未取代的或被CrC4烷基或面素取代的苯基;RS是亚苯基、未取代的或被C广C4烷基、苄基或苯基取代的C广C24亚烷基；被氧或硫中断的C2-C24亚烷基；R9是直接键、未取代的或被d-C4烷基、苄基或苯基取代的C2-C24亚烷基；或被氧或硫中断的CVC24亚烷基；Ru是氢、d-Cs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Ru是单价全氟化烷基或烯基、具有四至二十个全氟化碳原子的直链或支链有机基团，Rl3是氢、d-C25烷基、C2-C25烯基、-CO-R5、-0>^((116)-117或-CH2-CO-N(R6)-R7,R!4是氬、d画C25烷基、C2-C25烯基或國CH(Rn)-S(0)p陽Ru，Ru是氢、d-C25烷基、C2-C25烯基或-CH(Rn)-S(0)p-R！2,R!6是未取代的或被CrC4烷基取代的亚甲基、-S-、-S(O)-、-S(0)2-或-CO-;Ri7是C广C4坑基，n是l、2或3,以及p是0、l或2;条件是排除式A和B的化合物优选的式I新化合物[即各自地，组分(b)]与对所述组合物和方法所描述的那些相同。特别感兴趣的是这样的式I化合物，在该式I化合物中，当n是l时，&是氢、d-C12烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7;当n是2时，是亚曱基、-CO-R8-CO-或-CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-;当n是3时，R2、R3和R4各自独立地是氢、C广C4烷基、-01(1111)-3(0、-1112或—RiT_fYH;条件是所述基团R2、R3或R4中至少一个是-CH(R)-S(0)p-R12;R5是C1-Ci8坑基，R6是氬,R7是氢、d-C6烷基、未取代的或被CrC4烷基取代的苯基;Rs是亚苯基，R9是亚乙基，Ru)是曱基，Ru是氢、d-Cs烷基、未取代的或被曱基取代的苯基；Ru是-CH2CH2(CF2)mCF3，Rl3是氢或乙酰基，R14是C广C4貌基，Rm是匿CH(Ru)画S(O)p-Ru,R^是亚甲基，m是3至12,n是l、2或3,以及p是0;条件是排除式A和B的化合物。本发明的一个优选实施方案还使用式I的化合物作为用于有机材料的表面能降低剂[例如，作为拒水拒油剂]。在用作有机材料的表面能降低剂[例如，增加拒水拒油性]的应用中，所述式I的优选化合物即各自地，组分(b),以及任选地另外的添加剂与对于所述方法和组合物描述的那些相同。以下实施例进一步说明本发明。份或百分比涉及重量。实施例1:化合物101的制备。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>(101)在氮气氛下，将6.59g(38.1mmol)4-叔丁基-2-曱基苯酚、18.3g(38.1mmol)lH,lH，2H,2H-全氟癸烷-l-硫醇、0.52g(3.81mmol)二曱胺(在EtOH中，33%)、2.30g(76.2mmol)多聚甲醛以及20mlN,N-二甲基曱酰胺(DMF)混合并在回流下加热12小时。加入乙酸乙酯并用水和盐水反复洗涤所述有机相直到pH中性。将所述有机相用硫酸镁干燥、过滤以及用真空旋转蒸发器浓缩从而得到24.4g红-棕色液体。通过急骤色谱法(己烷/乙酸乙酯10:1)纯化所述粗产物从而得到22.9g化合物101,黄色固体，m.p.60-61°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7.13(d,J=2.4Hz,ArH,1H);6.95(d,J=2.4Hz,ArH,1H):5.86(s,OH,1H):3.85(s,ArCH2，2H);2.70-2.60(m,CH2CH2CF2,2H);2.40-2.15(m,CH2CH2CF2,2H>;2.24(s，CH3，3H);1.29(s,叔丁基，9H)。从相应的酚，例如，诸如，2,6-二甲基苯酚、2-曱基苯酚、4-曱基苯酚、苯酚或2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基节基)-苯酚以及lH，lH,2H,2H-全氟癸烷-l-硫醇或lH,lH,2H，2H-全氟己烷-l-硫醇开始，以类似于实施例1的方法制备化合物102-108。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>白色固体；m.p.55-57°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):<5=6.92(s,ArH,2H);橋(s,OH,1H):3.66(s,ArCH2,2H);2.70-2.60(m,CW2CH2CF2,2H);2.40-2.20(m,CH2CH2CF2,2H);2.25(s,CH3,6H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>(103)白色固体；m.p.78-79°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):S=7.06(d,J=1.8Hz'ArH，1H);6.92(d,J=1.8Hz,ArH,1H);6.04(s,OH,1H);3.83(s,ArCH2,2H);3.66(s,ArCH2,2H);2.70-2.55(m,CW2CH2CF2,4H):2.45-2.15(m,CH2CH2CF2,4H):2.27(s.CH3.3H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>(104)白色固体；m.p.77-79°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=6.93(s'ArH,2H);6.55(s,OH,1H);3.82(s,ArCH2,2H);3.66(s'ArCH2,2H);2.75-2.55(m,C〃2CH2CF2,4H);2.50-2.20(m,CH2CW2CF2,4H);2.26(s,CH3,3H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>(105)白色固体；m.p.83°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7.10(s,ArH，2H);6.83(s,OH,1H);3.84(s,ArCH2,4H);3.67(s,ArCH2,2H);2.70-2.55(m,CH2CH2CF2，6H);2.50-2.20(m,CH2CW2CF2，6H)。OHOH(叫C^^^^A^C(CH3)3浅黄色固体；m.p.52-55°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7.09(s，ArH,4H);6.06(brs,HO,1H);3,93(s，ArCH2Ar,2H);3,68(s,ArCH24H);2.70-2.60(m,CW2CH2CF2,4H);2.40-2.15(m,CH2CW2CF2,4H);1.41(s,叔丁基，18H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>(107)无色液体,，HNMR:(300MHz,CDCI3):<5=7.06(s,ArH.1H);6.92(s'ArH,1H);6.03(s,OH,1H);3.83(s,A线，2H);3.66(s,ArCH2,2H);2,70-2.55(m,C〃2CH2CF2,4H);2.45-2.15(m,CH2CH2CF2,4H);2.27(s,CH3,3H)。(108)无色油状物。1H,R:(400MHz,CDCI3):5=7.10(s,ArH,2H):6.82(s,OH,1H);3.85(s,ArCH2,4H>;3.68(s,ArCH2,2H);2.75-2.55(m,CH2CH2CF2,6H>;2.50-2.20(m,CH2CWCF2,6H)。实施例2:化合物109的制备。(109)(CH3>3C将1.99g(3.03mmol)化合物101[根据实施例l制得]、0.78g(3.03mmol)1-溴代十二烷和0.84g(6.06g)经粉化的1^0)3在30ml干燥丙酮中的混合物在回流下加热2天。将所述反应混合物倾倒入乙酸乙酯中，用1NNH4C1、盐水洗涤，以Na2S04干燥，过滤并使用真空旋转蒸发器浓缩从而得到2.40g黄色油状物。通过急骤色谱法(己烷/乙酸乙酯40:1)纯化所述粗物质,人而得到1.30g化合物109，无色液体。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7.15-7.05(m,ArH，2H);5.86(s'OH,1H);3.85-3.75(m'ArCH2+ArOCH2;4H);2.75-2.65(m，CH2CH2CF2,2H);2.45-2.20(m,CH2CW2CF2,2H);2.30(s,CH3,3H);1.95-1.70(m,ArOCH2CW2,2H);1.60-1.10(m'CH2十叔丁基，27H);0.95-0.85(m,CH3,3H)。从相应的酚开始，以类似于实施例2的方法制备化合物110、111、112、113、114和115。2H);7.28(d,J=2.4H之，ArH,2H〉；7.19(d,J=2.4Hz'ArH,2H);4.60-4.50(m,ArOCH,2H);4.00-3.90(m，CW2NH;4H);3.55-3.45(m,ArCH2,4H);2.80-2.70(m,CH2CH2CF2,4H);2.65-2.35(m,CH2C〃2CF2,4H);2.29(s,CH3,6H);1.42(d,J=6.6Hz,CH3CH,6H);1.29(s,诔又丁基，阔。浅黄色固体；m.p117-124。C。HNMR:(300MHz,丙酮-d6):5=7.85-7,75(brs,NH,(CH3)3C、0橙色油状物。531HNMR:(400MHz,CDCI3):5=7.75-7.65(m,ArH,1H);7.60-7.50(m，ArH,2H);7.40-7.20(m,ArH,4H);5.70(s,ArCH,1H);3.80-3.70(m'OCWH,1H);3.60-3.50(m,OCHH,1H):2.60-2.45(m.CW2CH2CF2,2H):2.40-2.00(m.CH2CW2CF2，2H):1.85-1.70(m.OCH2CH2,2H);1.41(s,诔又丁基,9H);1.34(s,糸又丁基,9H):1.29(brs,CH2,18H)。FSH3C0—(Chy，,CH3(112)橙色油状物。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=6.95(s,ArH，2H);3.75(t,J=6.6Hz,ArOCH2,2H);3.66(s,ArCH2,2H>:2.70-2.60(m,CW2CH2CF2,2H);2.40-2.15(m,CH2CW2CF2,2H);2.27(s'CH3,6H);2.40-2.25(m,ArOCH2CW2,2H);1.60-1.20(m,CH2,18H);1.00-0.80(m,CH3，3H)。(113)米色固体；m.p.93-98°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7.55-7.40(brs,NH,2H);7.00-6.90(m,ArH,2H);4.47(q,J=6.9Hz，ArOCH,2H);3.66(s,ArCH2,4H);3.70-3.55(m,CW2NH:4H):2,70-2.60(m,CH2CH2CF2,4H);2.40-2.20(m,CH2C"2CF2,4H);2.23(s，CH3,12H);145-1.35(m，CH3CH,6H)。54(114)Ff=F黄色油状物。，HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7.15-7.05(m,ArH,1H);7.05-7.00(m,ArH,1H);3.81(t，J=6.6Hz,ArOCH2,2H);3.77(s,ArCH2,2H);3.68(s,ArCH2,2H);2.70-2.60(m,C/V2CH2CF2,2H);2.45-2.15(m,CH2CH2CF2,2H);2.29(s，CH3，3H);1.90-1.70(m,ArOCH2CH2,2H);1.60-1.20(m，CH2,18H);0.95-0.80(m,CH3,3H)。o.H3COH.sVJ10NH(115)FFFFFFFFF米白色固体；m.p.93-96°C。，HNMR:(300MHz,CDCI3):<5=8.67(brs,NH,1H);7.55(d，J=8.4Hz,ArH,2H):7.19(d'J=8.4Hz,ArH,2H);7.20-7.05(m，ArH,2H);4.52(s,ArOCH2,2H);3.82(s,ArCH2,2H);3.70(s,ArCH2,2H);2,80-2.55(m,CW2CH2CF2,4H);2.50-2.20(m，CH2CW2CF2,4H);2.36(s'CH3,3H);2.34(s'CH3,3H)。实施例3:化合物116的制备。(116)将1.50g(2.29mmol)化合物101[根据实施例l制得]和0.28g(2.75mmol)三乙胺溶解在IOml四氢呋喃中。在室温、氮气氛下向所述反应混合物中加入0.69g(2.29mmol)硬脂酰氯。在室温下将该反应混合物搅拌12小时。加入乙酸乙酯(80ml)并将所述有机相用水反复洗涤直到pH中性。将该有机相用硫酸镁干燥，过滤并使用真空旋转蒸发器浓缩从而得到2.05g白色蜡状物。通过急骤色谱法纯化所述粗产物(己烷/乙酸乙酯40:1)从而得到1.75g化合物116,浅黄色固体，m.p.35-36。C。2H);2.70-2.55(m,CW2CH2CF2+CH2C02，4H);2.60-2.15(m,CH20/2CF2，2H);2.15(s'CH3，3H);1.90-1.70(m,CH2CH2C02,2H):1.50-1.20(m,CH2+诔又丁基，371"1);0.95-0.85(m,CH3,3H)。从相应的酴和酰氯开始，以类似于实施例3的方法制备化合物117-135。HNMR:(300MHz,CDCI3):S=7.20-7.10(m,ArH,2H);3.64(s,ArCH2,M.p.90108°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=8.40(s,ArH，4H);7.30-7.15(m,ArH,4H);3.71(s,ArCH2,4H);2.70-2.60(m,C2CH2CF2,4H);2.35-2.10(m,CH2C〃2CF2,4H);2.22(s,CH3,6H);1.35(s,4又丁基，9H)。(118)白色固体；m.p.112-113。C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=8.42(s,ArH,4H>;7.30-7.15(m,ArH，6H);3.72(s,ArCH2,4H);2.70-2.60(m,CW2CH2CF2,4H);2.35-2.15(m,CH2OZ2CF2，4H);2.24(s,CH3,6H)。(119)无色油状物(化合物119)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula>白色固体；m.p.140-162°C。(121)白色固体；m.p.50-51°C'1HNMR:(300MHz,CDCI3>:5=7.00(s,ArH,2H);3.68(s,ArCH2，2H);2,75-2.55(m,C/"/2CH2CF2十02CCH2,4H);2.45-2.20(m,CH2Chf2CF2,2H);2.14(s,CH3，6H);2.40-2.25(m,02CCH2C〃2,2H);1.50-1.20(m，CH2,28H);1.00-0.85(m,CH3,3H)。白色固体；m.p.124-130。C。581HNMR:(300MHz,CDCI3):5=8.41(s,ArH，4H);7.10(s,ArH,4H>;3.73(s,ArCH2,4H);2J5-2.65(m,CW2CH2CF2,4H);2.45-2.20(m,CH2CW2CF2'4H);2.21(s,CH3，12H)。(123)白色固体；m.p.57-60°C。，HNMR:(400MHz,CDCI3〉5=7.20-7.10(mArH,2H);6.04(s,OH,1H);3.71(s，ArCH2，2H);3.65(s,ArCH2，2H);2.70-2.60(m,CW2CH2CF2,4H);2.40-2.20(m,CH2C〃2CF2,4H);2.37(s,CH3,3H);2.17(s,COCH3,3H)。(124)白色固体；m.p.62-63°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):S=7.20-7.10(m,ArH,2H);3.70(s,ArCH2,2H);3.63(s,ArCH2，2H);2.70-2.55(m,CH2CH2CF2+02CCH2,4H);2.45-2.15(m,CH2CW2CF2,2H>:2.15(s,CH3,3H>;1.90-1.70(m,02CCH2CH2,2H):1.50-1.20(m,CH2，28H);0.95-0.85(m，CH3,3H)。(125)白色固体；m.p.110-125°C。NMR:(300MHz,四氬p夫喊-d8):《=8.43(s,ArH,4H);7.40-7.30(m,ArH，2H);7.30-7.20(m,ArH,2H);3.84(s,ArCH2,4H);3.80(s,ArCH2,4H);2.80-2.60(m,CH2CH2CF2,8H);2.60-2.20(m，CH2CH2CF2,8H);2.21(s,CH3,6H)。FFFF(126)FFF白色固体；m.p.65-66。C。，HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7.13(s,ArH,2H);3.62(s,ArCH2,4H);2.70-2.55(m,CH2CH2CF2,4H);2.40-2,15(m,CH2CW2CF2，4H);2.37(s,CH3,3H);2.34(s,CH3,3H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>(127)浅黄色蜡状物。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5-7.12(s,ArH,2H);3.61(s,ArCH2,4H);2.70-2.55(m,CW2CH2CF2+02CCH2,6H);2.40-2.15(m,CH2C〃2CF2,4H);2.34(s，CH3,3H);1.95-1,70(m,02CCH2CW2，2H);1.50-1.20(m,CH2，28H):0.95-0.85(m,CH3,3H)。(128)白色固体；m.p.155-157。C。1HNMR:(300MHz,四氬p夫p南-d8):5=8.39(s,ArH,4H);7.26(s,ArH,4H);3.73(s,ArCH2,8H);2.70-2.60(m,CH2CH2CF2,8H);2.40-2.20(m,CH2CH2CF2,8H);2.34(s,CH3,6H)。(129)白色固体；m.p.74-75°C。1HNMR:(400MHz,CDCI3):5-7.31(s,ArH，2H);3,73(s,ArCH2,2H);3.65(s.ArCH2,4H);2.70-2.50(m,CH2CH2CF2,6H);2.50-2.20(m'CH2CW2CF2,6H);2.38(s,COCH3,3H)。(130)白色固体；m.p.73-76°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7.31(s'ArH,2H);3.73(s,ArCH2,2H);3,63(s,ArCH2,4H);2.70-2.50(m,CH2CH2CF2,6H);2.70-2.55(m,02CCH2,2H);2.45-2,15(m,CH2OZ2CF2,6H);1.85-1.70(m,02CCH2CW2，2H);1.50-1,20(m,CH2,28H):0.95-0.85(m,CH3,3H)。AJL。Ach30""-CH3(131)无色油状物。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7.09(d,J=1.8Hz,ArH,2H);6.95-6.75(brs,ArH,2H);3.67(s,ArCH2,4H);3.70-3.40(s'ArCH2Ar,2H);2.70-2.55(m,CH2CH2CF2,4H);2.40-2.15(m,CH2CH2CF2,4H);2.24(s,COCH3，6H):1.35(s，叔丁基，18H),。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>(132)白色固体；m.p.35-37°C。1HNMR:(400MHz,CDCI3):5=7.20-7.10(m，ArH'2H);3.71(s，ArCH2,2H);3.64(s,ArCH2,2H);2.72-2,58(m,CW2CH2CF2+CH2C02,6H);2.42-2.20(m,CH2C〃2CF2，4H);2.16(s,CH3,3H);1.90-1.75(m,CH2CH2C02,2H);1.52-1.20(m,CH2,28H);0.95-0.85(m,CH3,3H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>(133)白色固体；m.p.98-101°C。，HNMR:(400MHz,CDCI3):5=8.41(s,ArH,4H);7.35-7.15(m，ArH，4H);3.76(s,ArCH2,4H);3.71(s,ArCH2,4H);2.90-2.60(m，C〃2CH2CF2,8H);2.55-2.15(m,CH2CW2CF2,8H);2.23(s，CH3，6H)。无色树脂状物。1HNMR:(400MHz,CDCI3):<5=9.33(s,ArH，3H);7.30-7.15(m'ArH,6H);3.90-3.70(m,ArCH2,12H);2.85-2.55(m,CH2CH2CF2,12H);2.55-2.15(m,CH2C〃2CF2,12H);2.25(s,CH3,9H)。H3"(135)白色固体；m.p.35-37°C。1HNMR:(300陵，CDCI3):5=7.28(s,ArH,2H);3.73(s,ArCH2，2H);3.65(s,ArCH2,4H);2.75-2.55(m'CH2CH2CF2,6H);2.50-2.20(m，CH2CH2CF2,6H);2.38(s'COCH3,3H)。实施例4:化合物136的制备。64(CH3)3C、FFFH3C,03〈FFFFFH3CJ。jIIIII""FFFFF(136)(CH3)3C将0.31g(7.63mmol)经粉化的氢氧化钠加至2.00g(3.05mmol)化合物101[根据实施例1制得]和6.21g(73.1mmol)二氯曱烷悬浮在8.0mlN誦曱基吡咯烷酮的混合物中。将所述反应混合物在回流下加热4小时。将该反应混合物倾倒入乙酸乙酯，四氢呋喃中并用水洗涤。将所述有机相用硫酸钠干燥，过滤并使用真空旋转蒸发器浓缩从而得到2.00g棕色油状物。通过急骤色谱法纯化所述粗物质(以己烷为洗脱液)从而得到1.30g化合物136,为浅黄色油状物。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5-7.14(brs,ArH，4H);5.36(s,OCH20,2H);3.90-3.81(brs，ArCH2,4H);2.70-2.60(m,CW2CH2CF2，4H);2,40-2,15(m,CH2CW2CF2，4H);2.27(s，CH3,6H);1.31(s'叔丁基，18H)。从相应的酚[化合物103和104]开始，以类似于实施例4的方法制备化合物137和138。白色固体；m.p.84-86°C。，HNMR:(400MHz,CDCI3):5=7.20-7.05(m,ArH,4H);5.35(s,OCH20,2H);3.78(s,ArCH2,4H);3.69(s,ArCH2,4H);2.75-2.55(m,C〃2CH2CF2,8H);2.50-2.15(m,CH2CAV2CF2，8H);2.27(s,CH3,6H).13CNMR(100MHz,CDCI3):152.13;134.25;132.10:131.83;131.10;128.68;98.62;35.67;31.70;31.63;31,49;30.81;22.22;21.78;16.43.F(138)白色固体；m.p.80-83°C。1HNMR:(400MHz,CDCI3):6=7.08(s,ArH,4H);5.51(s,OCH20,2H);3.80(brs,ArCH2,8H);2.75-2.60(m,0/2CH2CF2,8H);2.45-2.20(m,CH2CH2CF2，8H):2.32(s,CH3,6H).13CNMR(100MHz,CDCI3):150.83;134.25;135.22;131.46;130.80;101.32;31.95:31.74:31.52:31.08:22.53;20.57.实施例5:化合物139的制备。(CH3>3COH(CH3)3C(139)在氮气氛下将14.7g(38.7mmol)2,4-二-叔丁基-6-(苯基哌啶-1-基-甲基)苯酚和37.2g(77.4mmol)1H,lH,2H,2H-全氟癸烷-l-硫醇在100ml甲苯中的混合物在回流下加热18小时。加入乙酸乙酯并将所述有^/L相用水、1NNH4Cl和盐水反复洗涤直到pH中性。将所述有机相用碌u酸賴:干燥，过滤并使用真空旋转蒸发器浓缩从而得到45.3g浅黄色固体。通过急骤色谱法纯化所述粗产物(以己烷为洗脱液)从而得到19.2g化合物139,白色固体，m.p.76-77。C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):<5-7.50-7.20(m,ArH,6H);6.90(d，J=2.4Hz，ArH,1H):6.77(s,OH,1H);5.42(s,ArCH,1H);2.72(t,J=8.4Hz，CH2CH2CF2,2H);2.35-2.10(m'CH2CW2CF2,2H);1.45(s,^又丁基,9H);1.24(s，诔又丁基,9H)。以类似于实施例5的方法从相应的酚制备化合物140。无色油状物。，HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7,33(d,J=2.4Hz,ArH,1H);7.30-7.20(m,ArH,3H);7.15-7.95(m,ArH，1H);6.90(d,J=2.4Hz,ArH,1H);6.77(s,OH,1H);5.38(s,ArCH,1H):2,71(t,J=84Hz,CW2CH2CF2,2H);2.36(s,CH3,3H);2.35-2.10(m,CH20/2CF2，2H);1.46(s,^又丁基,9H);1.25(s，诛又丁基,9H)。实施例6:化合物141的制备。在室温下将溶解于IOml二P恶烷中的O.Olg(0.10mmol)1,4-二氮杂陽双环[2.2.2]辛烷(DABCO)加至2.00g(1.83mmol)化合物103[根据实施例1制得]和0.24g(1.83mmol)异氰酸对曱苯酯溶于10ml干燥二嚼烷67中的混合物中。将所述反应混合物在50。C下搅拌18小时。加入乙酸乙酯并将所述有机相用水和盐水反复洗涤直到pH中性。将该有机相用硫酸镁干燥，过滤并使用真空旋转蒸发器浓缩从而得到2.40g黄色蜡状物。通过从乙腈中重结晶纯化所述粗产物从而得到1.20g化合物141，为白色固体，m.p.98-100°C。1HNMR:(300MHz,CDCl3):5=7.45-7.25(m,ArH，2H);7.25-7.10(m，ArH，4H);7.05-6.85(brs,NH，1H);3.72(s'ArCH2,4H):2.70-2.60(m,CH2CH2CF2,4H):2.50-2.20(m,CH2CH2CF2,4H);2.34(s,CH3，3H);2.26(s，CH3，3H)。实施例7:化合物142的制备。《.二:H，C人CH,(142)-—F将0.82g(720.3mmol)经粉化的氢氧化钠加至5.00g(8.13mmol)化合物102[根据实施例1制得]和16.6g(195mmol)二氯曱烷悬浮在22mlN-甲基吡咯烷酮中的混合物中。将所述反应混合物在回流下加热4小时。将该反应混合物倾倒入乙酸乙酯，四氢呋喃中并用水洗涤。将所述有机相用硫酸钠干燥，过滤并使用真空旋转蒸发器浓缩从而得到8.90g棕色油状物。通过急骤色谱法(己烷/乙酸乙酯5:l)纯化所述粗物质从而得到4.00g化合物142,为白色固体，m.p.55-58°C。，HNMR:(400MHz,CDCI3):5=6.96(s,ArH,4H);5.22(s,OCH20,2H):3.67(s,ArCH2，4H);3.69<s,ArCH2，4H);2.70-2.60(m，CWZCH2CF2,4H);2.45-2,15(m，CH2CH2CF2,4H);2.24(s,CH3，12H)。实施例8:化合物143的制备。68<formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula>(143〉在室温下将溶解于IOml二嚼烷中的0.015g(0.14mmol)1,4-二氮杂-双环[2.2.2]辛烷(DABCO)加至1.50g(1.37mmol)化合物103[根据实施例1制得]和0.18g(1.37mmol)异氰酸己酯溶于10ml干燥二P恶烷中的混合物中。将所述反应混合物在50。C下搅拌4小时。加入乙酸乙酯并将所述有机相用水和盐水反复洗涤直到pH中性。将该有机相用硫酸镁干燥，过滤并使用真空旋转蒸发器浓缩从而得到1.60g黄色固体。通过从热(hote)乙腈中重结晶纯化所述粗产物从而得到0.90g化合物143,为白色固体，m.p.71-74°C。实施例9:化合物144的制备。(144)在室温下将溶解于IOml二P恶烷中的O.Olg(0.10mmol)1,4-二氮杂-双环[2.2.2]辛烷(DABCO)加至1.50g(1.37mmol)化合物104[根据实施例1制得]和0.18g(1.37mmol)异氰酸己酯溶于10ml干燥二P恶烷中的混合物中。将所述反应混合物在50。C下搅拌5小时。加入乙酸乙酯并将所述有机相用水和盐水反复洗涤直到pH中性。将该有机相用硫酸镁干燥，过滤并使用真空旋转蒸发器浓缩从而得到1.60g白色固体。通过从乙腈中重结晶纯化所述粗产物从而得到1.25g化合物144,为白色固体，m.p.109-111°C。实施例10:全氟化化合物的混合物的制备。TelB是氟代烷基(Rf)分布对应于中等分布级别(MediumDistributionCuts)的(0^2:11+1)-(^2012-1。TelBN是氟代烷基(Rf)分布对应于窄分布级别(NarrowDistributionCuts)W(CmF2m+1)-CH2CH2-I。表l公开所述产物中各组分的重量百分数。表l:<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>以类似于实施例1的方法制备以下化合物145-147:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>(145)化合物145a衍生自TelB:浅黄色蜡状物。化合物145b衍生自TelBN:黄色蜡状物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>(146)化合物146a衍生自TelB:橙色蜡状物。化合物146b衍生自TelBN:灰白色固体，M.p.68-75°C。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>(147)化合物147a衍生自TelB:白色固体。M.p.55-67°C。化合物147b衍生自TelBN:浅黄色固体。M.p.92-100°C。以类似于实施例3的方法制备以下化合物148-151:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>(148)化合物148a衍生自TelB:白色固体。M.p.117-123°C。化合物148b衍生自TelBN:白色固体。M.p.129-140°C。(149)化合物149a衍生自TelB:白色蜡状固体。M.p.43-49°C。化合物149b衍生自TelBN:白色固体。M.p.53-57°C。(150)化合物150a衍生自TelB:黄色蜡状物。化合物150b衍生自TelBN:浅黄色固体。Mp.卯-99。C。(151)化合物151a衍生自TelB:白色蜡状物。化合物151b衍生自TelBN:白色固体。M.p.73-83°C。实施例11:在聚丙烯中的拒水拒油性。为了确定所述式I化合物的排斥性，根据以下方法测试它们。所述样品制备是聚丙烯非织造布与热处理(例如，130。C持续10分钟)的组合，这增加了所述添加剂向所述表面的迁移以及所述化学基团的特有表面重排。这种额外的热循环被推荐来熔融所述式I化合物从而实现在所述72底物的表面上均匀再分配。将聚丙烯非织造布工业样品，织物克重40g/m2,浸入1%所述测试化合物的异丙醇溶液中，同时施用超声波能量一分钟。此后，在室温下将所述样品干燥过夜，然后在烘箱中在90。C下干燥两小时。然后，将一部分样品在130。C下退火10分钟。在类似于INDA测试法80.8(99)的拒水性测试中评价所述经处理的非织造布样品。以一系列水/异丙醇混合物测试所述非织造布的润湿行为。所述湿润行为的观察结果从O(水湿润，无拒水性)到10(最佳拒水性)定级。结果总结于表2中。在类似于AATCC测试法118-1997/ISO14419的拒油性测试中评价所述经处理的非织造布样品。该测试遵循与已经对于拒水性测试法所描述的相同的原理，但是，使用一系列烃作为测试溶剂。所述湿润行为的观察结果从0(无排斥性)到8(最佳排斥性)定级。结果总结于表3中。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>表2:续<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>表3:实施例化合物所得样品退火后的的拒油性拒油性1lze化合物10556llzf化合物11368llzg化合物11545llzh化合物12966llzi化合物13766llzj化合物13856llzk化合物14157llzl化合物146b651lzm化合物147a651lzn化合物147b651lzo化合物150a61lzp化合物150b781lzq化合物151a861lzr化合物151b86实施例12:在聚丙烯非纺织纤维中的拒水拒油性。配混:将式I化合物样品在烘箱中在70。C下加热直到它们完全液化。使用LeistritzMIC27/GL-32D双螺杆挤压机经由热的刻度量筒将所述液体以10-20ml/mm的速度加至聚丙烯粒料的双螺杆挤塑中。所述挤压机区段是150。-195。C且所述主螺杆为500RPM以及所述PP送料器为200-250RPM。将所述熔融聚合物和添加剂经由两孔圆才莫引出。所述熔融材料立即冷却并在冷水槽中固化。将所述经固化的线料输入Conair/Jetro304制粒机。用于所述纺粘加工的聚丙烯是来自ExxonMobil的PP3155(熔体流动速率36g/10min)以及来自ExxonMobil的PP3546(熔体流动速率1200g/10min)用于熔喷加工。可选地，本领域技术人员将所述式I化合物制成母料。然后将所述母料以所需的含量与合适的聚丙烯桶混以制造纺粘和熔喷非织造布。75桶混:将所述浓缩粒料用另外的聚丙烯粒料稀释并用MarionSPS1224混合器混合，得到所需的添加剂重量浓度。熔喷加工:使用定制的(custum-bilt)6英寸熔喷中试生产线在以下条件下从按上述制备的桶混添加剂粒料制备熔喷聚丙烯织物挤压机温度175-240。C。冲才莫和空气温度240。C。处理量0.479g/h/m(22kg/hour/meter)。集料器皮带机速度调节至生产具有40-45gsm基重的非织造布。以类似于INDA标准(国际非织造布和用可弃制品协会，InternationalNonwovenandDisposablesAssociation)评〈介所制得非织造布样品的拒水/醇性行为以及以类似于AATCC标准评价它们的拒油性行为。结果总结于表4和5中。表4:实施例化合物所得样品的拒水性退火后的拒水性12a1.0%化合物1058912b1.0%化合物1229912c1.0%化合物1249812d0.5%化合物12591012e1.0%化合物12991012f1.0%化合物137101012g1.0%化合物1348812h0.5%化合物148a3812i1.0%化合物148a8912j0.5%化合物148b5912k1.0%化合物148b9101210.25%化合物150b31012m0.5%化合物150b1012n1.0%化合物150b910表5:实施例化合物所得样品退火后的的拒油性拒油性12o1.0%化合物1054612p1.0%化合物1254712q1.0%化合物129612r1.0%化合物1373612s1.0%化合物148a1512t1.0%化合物148b1512u0.5%化合物150b07实施例13:TP0带(用于屋顶膜的热塑性烯烃弹性体等级)的挤塑。为评价所述式I新化合物作为表面改性剂的表面性质，使用以下方法将TPO在真空烘箱中在60。C下干燥8小时。将式I化合物以表6中所示的量加至所述经干燥的TPO。将所述配方在涡轮混合器中混合并在配备有扁平模的双螺杆挤塑机(来自ThermoFischerScientific的MiniLab寺齐塑机)中4齐塑。以这种方法，生产5mm宽度和大约0.5mm厚度的TPO带。所述加工温度为大约195。C。所有制得的带子具有米色外观。使用停滴法以及水作为测量液体以DataphysicsOCA30接触角装置测量所制得带子的接触角。所述接触角越大，则越好。结果总结于表6中。表6:实施例化合物接触角(。)13a)100%TPO10313b)95%TPO5%化合物134116a)对比实施例。b)根据本发明的实施例。77实施例14:在连续聚丙烯纤维中的拒水拒油性。配混:按实施例12所描述的制备式I化合物的配混料。用于所述纤维纺丝加工的聚丙烯是来自Basell的M叩lenHP5S2R(熔体流动速率25g/10min)。纤维纺丝加工在以下条件下使用纤维纺丝生产线制备连续的聚丙烯复丝纤维挤压机温度175-240。C,模头温度280。C,40根丝。纺丝泵速度调节至生产纤度(specificweight)为2丹尼尔的纤维。然后将所述纤维针织为短袜。按实施例11所描述的，分别评价所述针织PP样品的拒水/醇性以及拒油性。结果总结于表7中。表7:<table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table>权利要求1.一种降低有机材料表面能的方法，其包括用至少一种式I的化合物处理所述有机材料其中，当n是1时，R1是氢、C1-C25烷基、C2-C25烯基、-CO-R5、-CH(R10)CO-R5、-C(R10)2CO-R5、-CO-N(R6)-R7、-CH(R10)CO-N(R6)-R7、-C(R10)2CO-N(R6)-R7、-CH(R10)COOR5或-C(R10)2CO-OR5；当n是2时，R1是未取代的或被C1-C4烷基、苄基或苯基取代的C1-C24亚烷基；被氧或硫中断的C2-C24亚烷基；-CO-R8-CO-、-CH(R10)CO-R8-CO-CH(R10)-、-C(R10)2CO-R8-CO-C(R10)2-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-、-CH(R10)CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-、-C(R10)2CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-C(R10)2-、-CH(R10)CO-O-R9-O-CO-CH(R10)-或-C(R10)2CO-O-R9-O-CO-C(R10)2-；当n是3时，R1是R2、R3和R4各自独立地是氢、C1-C25烷基、C2-C25烯基、-CH(R11)-S(O)p-R12、或条件是所述基团R2、R3或R4中至少一个是-CH(R11)-S(O)p-R12；R5是C1-C25烷基、C2-C25烯基、未取代的或被C1-C4烷基或卤素取代的苯基；或C7-C12苯基烷基，R6是氢或C1-C4烷基，R7是氢、C1-C25烷基、未取代的或被C1-C4烷基或卤素取代的苯基；R8是亚苯基、未取代的或被C1-C4烷基、苄基或苯基取代的C1-C24亚烷基；被氧或硫中断的C2-C24亚烷基；R9是直接键；未取代的或被C1-C4烷基、苄基或苯基取代的C2-C24亚烷基；或被氧或硫中断的C2-C24亚烷基；R10是氢或C1-C8烷基，R11是氢、C1-C8烷基、未取代的或被C1-C4烷基取代的苯基；R12是单价全氟化烷基或烯基、具有四至二十个全氟化碳原子的直链或支链有机基团，R13是氢、C1-C25烷基、C2-C25烯基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7，R14是氢、C1-C25烷基、C2-C25烯基或-CH(R11)-S(O)p-R12，R15是氢、C1-C25烷基、C2-C25烯基或-CH(R11)-S(O)p-R12，R16是未取代的或被C1-C4烷基取代的亚甲基、-S-、-S(O)-、-S(O)2-或-CO-；R17是C1-C4烷基，n是1、2或3，以及p是0、1或2。2.根据权利要求l的方法，其中，当n是l时，Ri是氢、C广ds烷基、C2-ds烯基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7;当n是2时，Ri是未取代的或被C广C4烷基、苄基或苯基取代的d-ds亚烷基；被氧或硫中断的C2-Ci8亚烷基；-CO-R8-CO-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-或-CH(Ro)陽CO-N(R6)画R9-N(R6)-CO-CH(Rk))-；当n是3时，R1是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>，R2、R3和R4各自独立地是氢、Cl-C8烷基、C2-C18烯基、-CH(R)-S(0)p-R12，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>;R5是d-C!8烷基、C2-ds烯基、未取代的或被d-C4烷基或卣素取代的苯基；或CVd2苯基烷基，R6是氢或d-C4烷基，R7是氬、Crds烷基、未取代的或被C广C4烷基或卣素取代的苯基；Rs是亚苯基、未取代的或被C广C4烷基、节基或苯基取代的C广C24亚烷基；被氧或硫中断的。2-(:24亚烷基；R9是直接键或未取代的或被CrQ烷基、苄基或苯基取代的C2-ds亚烷基；Rn是氢、CVQ烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Rl2是单价全氟化烷基或烯基、具有四至二十个全氟化碳原子的直链或支链有机基团，Ri3是氢、C广ds烷基、C2-ds烯基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7,Rw是氢、d-ds烷基、C2-ds烯基或-CH(Ru)-S(0)p-Ru,Rb是氢、C-ds烷基、C2画d8烯基或-CH(R!)-S(0)p陽Ru,Ri6是未取代的或被C广C4烷基取代的亚甲基、-S-、-S(O)-、-S(0)2-或-CO-;Ri7是Cl-C4坑基，n是l、2或3,以及p是0、l或2。3.根据权利要求l的方法，其中Rn是饱和的以及含有4-15个碳原子，是全氟化的以及含有至少一个末端全氟曱基基团。4.根据权利要求l的方法，其中R2、R3和R4各自独立地是氢、C广Q烷基、-CH(Ru)-S(O)p-Ru或_R__^_H;条件是所述基团R2、R3或R4中至少一个是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>Rn是氢、d-Cs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Ru是单价全氟化烷基或烯基、具有四至二十个全氟化碳原子的直链或支链有机基团，R!3是氢、C广C^烷基、C2-ds烯基或乙酰基，R!4是氢、d-ds烷基、C2國d8烯基或-CH(Rn)-S(0)p隱R2,Ru是氢、C!-ds烷基、C2-d8烯基或-CH(Rn)-S(0)p-Ru,Ri6是未取代的或被C广Q烷基取代的亚甲基、-S-、-S(O)-、-SCO)2-或-CO-;以及p是0、l或2。5.根据权利要求l的方法，其中，当n是l时，Ri是氢、C!-ds烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7;当n是2时，Ri是未取代的或被C广C4烷基取代的d-Cs亚烷基；-CO-R8-CO-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-或-CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-，当n是3时，R2、R3和R4各自独立地是氢、C广Cs烷基、-Cl^RiO-SCOVRih—^tX—)~H或一r^f"VoR"，条件是所述基团R2、R3或R4中至少一个是-CH(Rn)-S(O)p-Rn;R5是d-Ci8烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；或CVCu苯基烷基，R6是氢或CVC4烷基，R7是氢、d-Cs烷基、未取代的或被CrC4烷基取代的苯基；Rs是亚苯基、未取代的或被d-C4烷基取代的C广ds亚烷基；R9是未取代的或被C广C4烷基取代的Crd8亚烷基；Rio是氢或CrCs烷基，Ru是氢、C广Cs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Ru是饱和的以及含有4-15个碳原子，是全氟化的以及含有至少一个末端全氟曱基基团，Ri3是氢、C广Cu烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7，R!4是氢、C广d2烷基或-CH(Ru)-S(0)p-Ru,Ri5是Crd8烷基或-CH(Ru)-S(0)p-R丄2,Rw是未取代的或被CVC4烷基取代的亚曱基；n是l、2或3,以及p是0。6.根据权利要求l的方法，其中R4是氢、d-C^烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7,当n是2时，R！是d-C8亚烷基、-CO-R8-CO-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-或-CH(R1G)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-,当n是3时，R!是、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>R3和R4各自独立地是氢、d-Cs烷基、-CH(Rn)-S(0)p-R12、h或—r.__Hkc)R，条件是所述基团R2、R3或R4中至少一个<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>是-CH(Rn)陽S(0)p-R!2;1Rs是C!-d8烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；或苄基，R6是氢，R7是氢、CrCs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Rs是亚苯基或Crd8亚烷基，R9是Crd8亚烷基，R10是C1-C4坑基，Ru是氢、d-Cs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Ru是-CH2CH2(CF2)mCF3，Ri3是氢或-CO-R5，Ri4是氢或CrCs烷基，Rb是CrQ烷基或-CH(R!0-S(O)p-R2,R!6是亚甲基，m是3至12,n是l、2或3,以及p是0。7.根据权利要求l的方法，其中当n是l时，R是氢、C广Cu烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7;当n是2时，是亚曱基、-CO-R8-CO-或-CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-;当n是3时，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>R2、R3和R4各自独立地是氢、C广C4烷基、-CH(Rn)-S(O)p-Ru或—RiT_^_H;条件是所述基团R2、R3或R4中至少一个是H_R15-CH(R)-S(0)p-R12;R5是CrC^烷基，R6是氢，R是氢、d-C6烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Rs是亚苯基，R9是亚乙基，Rm是曱基，Ru是氢、C广Cs烷基、未取代的或被曱基取代的苯基；Ru是画CH2CH2(CF2)mCF3，Rl3是氢或乙酰基，R14是C1-C4坑基？R45是-CH(Ru)-S(0)p國Ru,Rj6是亚曱基，m是3至12,n是l、2或3，以及p是0。8.根据权利要求l的方法，其中所述有机材料是天然的、半合成的或合成的聚合物。9.根据权利要求l的方法，其中所述有机材料是合成聚合物。10.根据权利要求l的方法，其中所述有机材料是纤维或无纺的。11.根据权利要求l的方法，其中所述式1化合物以0.01-10%的量存在，基于所述有机材料的重量。12.根据权利要求l的方法，除所述有机材料和式I化合物之外，还包括另外的添加剂。13.根据权利要求12的方法，包括酚类抗氧剂、光稳定剂和/或加工稳定剂作为另外的添加剂。14.一种组合物，其包含a)对氧化、热或光-诱导的降解敏感的有机材料，以及b)式I的化合物其中，当n是l时，Ri是氢、C广C25烷基、CVC25烯基、-CO-R5、-CH(Rk))CO-R5、-C(R1())2CO-R5、-CO-N(R6)-R7、-CH(R10)CO-N(R6)-R7、-C(R10)2CO-N(R6)-R7、《11(111。)(^00115或-0;11。)2。0-0115;当n是2时，Ri是未取代的或被d-Q烷基、节基或苯基取代的C广C24亚烷基;被氧或硫中断的C2-C24亚烷基；-CO-R8-CO-、画CH(Rk))CO匿Rs-CO-CH(Rk))-、-CXRwhCO-Rs-CO-CXR^h-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-、-CH(R1Q)CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-、-CH(Rk))CO-O-R9-O-CO-CH(Rk))-或-C(Rk))2CO-O曙R9-O-CO-C(R40)2-;当n是3时，R2、R3和R4各自独立地是氢、C!-C25烷基、C2-C25烯基、-CH(R)-S(0)p-R12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>条件是所述基团R2、R3或R4中至少一个是-CH(R)-S(0)p-R12;R5是d-C25烷基、C2-C25烯基、未取代的或被C广C4烷基或卣素取代的苯基；或CVd2苯基烷基，R6是氢或CrC4烷基，R7是氢、d-C25烷基、未取代的或被d-C4烷基或卣素取代的苯基；Rs是亚苯基、未取代的或被d-C4烷基、苄基或苯基取代的d-C24亚烷基；被氧或硫中断的(:2-。24亚烷基；R9是直接键、未取代的或被d-C4烷基、苄基或苯基取代的C2-C24亚烷基；或被氧或硫中断的CVC24亚烷基；Ru)是氢或CVC8烷基，Ru是氢、d-Cs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Rl2是单价全氟化烷基或烯基、具有四至二十个全氟化碳原子的直链或支链有机基团，R3是氢、d-C25烷基、C2-C25烯基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7,R!4是氢、d-C25烷基、C2-C25烯基或-CH(Ru)-S(0)p-Ru，Ri5是氢、C广C25烷基、C2-C25烯基或-CH(Rn)-S(0)p-Ru,Ri6是未取代的或被CrQ烷基取代的亚曱基、-S-、-S(O)-、-S(0)2隱或-CO-;Rl7是Cl-C4坑基5n是l、2或3,以及p是0、l或2;条件是排除式A和B的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>15.根据权利要求14的组合物，其中，当n是l时，是氢、CrC12烷基、-CO-R5-CH2-CO-N(R6)-R7;当n是2时，Rj是亚甲基、-CH(R1Q)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-;当n是3时，R义-CO-N(R6)-R7或-CO-R8-CO-或ooR2、R3和R4各自独立地是氢、C广C4烷基、-CH(Ru)-S(0)p-R]2或h;条件是所述基团R2、R3或R4中至少一个是R13o、，R14-rhr15-CH(R)-S(0)p-R12;R5是CrC化烷基，R6是氢，R7是氢、d-C6烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基;Rs是亚苯基，R9是亚乙基，Ru)是曱基，Ru是氢、CrCs烷基、未取代的或被曱基取代的苯基；Ru是-CH2CH2(CF2VCF3，Rl3是氢或乙酰基，R14是C1-C4坑^^R!5是-CH(Ru)-S(0)p-R！2,Ri6是亚曱基，m是3至12,n是l、2或3，以及p是0。16.式I的化合物其中，当n是l时，Ri是氢、d-C25烷基、(:2《25烯基、-CO-R5、-CH(R1())CO-R5-C(R!。)2CO-R5、-CO-N(R6)-R7、-CP^R^CO-NCR^R-C(Rio)2CO-N(R6)-R7、画CH(R4。)COOR5或-C(Rw)2CO-OR5;当n是2时，Ri是未取代的或被CrC4烷基、苄基或苯基取代的d-C24亚烷基;被氧或硫中断的C2-C24亚烷基；-CO-R8-CO--CI^RkOCO-Rs-CO-CH^k))-、-CXRk^CO-Rs-CO-QRk^--CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-、-CH(R1())CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)--C(R10)2CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-C(R10)2--CH(Rk))CO-0画R9-0國CO-CH(Rk))-或國C(Rk))2CO隱0國R9國0-CO-C(Rk))2-;当n是3时，o々<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>R2、R3和R4各自独立地是氢、C-C25烷基、C2-C25烯基、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>ORn或条件是所述基团R2、R3或R4中至少一个是-CH(Rn)-S(0)p-R12;R5是d-C25烷基C2-C25烯基、未取代的或被d-C4烷基或卣素取代的苯基；或CVd2苯基烷基，R6是氢或d-C4烷基，R7是氢、d-C25烷基、未取代的或被d-C4烷基或卣素取代的苯基；Rs是亚苯基、未取代的或被CrC4烷基、苄基或苯基取代的d-C24亚烷基；被氧或硫中断的C2-C24亚烷基；R9是直接键、未取代的或被d-C4烷基、千基或苯基取代的C2-C24亚烷基；或被氧或硫中断的CVC24亚烷基；Ru)是氢或Q-C8烷基，Rn是氢、d-Cs烷基、未取代的或被d-Q烷基取代的苯基；Ru是单价全氟化烷基或烯基、具有四至二十个全氟化碳原子的直链或支链有机基团，Ri3是氢、d-C25烷基、CVC25烯基、-CO-R5、-。0-:^(116)-117或-CH2-CO-N(R6)-R7,1114是氢、d-C25烷基、CVC25烯基或-CH(Ru)-S(0)p-Ru,R5是氢、C-C25烷基、C2-C25烯基或-CH(Rn)-S(0)p-R2,R46是未取代的或被d-C4烷基取代的亚曱基、-S-、-S(O)誦、-S(0)2-或腸CO-;17.根据权利要求16的化合物，其中，当n是l时，Ri是氢、C-C12烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7;当n是2时，R！是亚曱基、-CO-R8-CO-或-CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-;以及条件是排除式A和B的化合物R、R3和R4各自独立地是氢、Cl一C4烷基、一CH(Rll升S(O)p一R12或一猫；·······RZ、R3·凡中·一一CH(Rll)一S(O)p一Rl:;RS是Cl一C18烷基，R6是氢，R7是氢、Cl一C6烷基、未取代的或被Cl一C4烷基取代的苯基；Rs是亚苯基，Rg是亚乙基，Rl。是甲基，Rll是氢、Cl一CS烷基、未取代的或被甲基取代的苯基；R12是一CHZCHZ(CFZ)mCF3,R13是氢或乙酞基，R14是Cl一C4烷基，R15是一CH(Rll)一S(O)p一Rl:,R16是亚甲基，m是3至12,n是l、2或3，以及p是0。18.根据权利要求1的式I化合物作为用于有机材料的表面能降低剂的用途。全文摘要本发明描述一种降低有机材料表面能的方法，例如，诸如，增加有机材料的拒水拒油性和去污性，其包括用至少一种式I的化合物处理所述有机材料，其中所述通用符号如权利要求1所定义；尤其是其中所述基团R₂、R₃或R₄中至少一个是-CH(R₁₁)-S(O)_p-R₁₂；R₁₁是氢、C₁-C₈烷基、未取代的或被C₁-C₄烷基取代的苯基；R₁₂是单价全氟化烷基或烯基、具有四至二十个全氟化碳原子的直链或支链有机基团，以及p是0、1或2。文档编号C08K5/00GK101466782SQ200780022066公开日2009年6月24日申请日期2007年6月4日优先权日2006年6月14日发明者M·格斯特,M·米哈利克申请人:西巴控股有限公司