一种合成全氟烷基呋喃基酮的方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种合成全氣烷基快喃基酬的方法。
【背景技术】
[0002] 快喃基酬是一类非常有用的杂环类化合物，广泛存在于天然产物和生物活性分子 中1'2,在医药和材料领域扮演着关键角色3。但是基于其结构的特殊性，目前有关合成快喃 基酬类化合物的报道比较少见，且均需多步反应才能制备得到。本专利提供了一种利用易 得的全氣烷基联締基酬和水在便宜的=氣甲烧横酸催化下发生多米诺的异构环化-水解 脱氣反应，一步高效的得到全氣烷基快喃基酬类化合物的方法。
[0003] 参考文献
[0004] 1. See for example: (a)Beilina, F. ;Rossi, R. Tetr址e化on 2006, 62, 7213.化） Hou, X. L.；Yang, Z. ;Wong,比N. C. In Progress in Heterocyclic Chemistry；Gribble, G. W.,Gilcrist, T. L.,Eds.；Pergamon:Oxford, 2003.
[0005] 2. For most important examples, see: (a) Furstner, A.；Weintritt, H. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 2817.化）FUrstner, A. Angew.畑em.,Int. Ed. 2003, 42, 3582. (c) Furstner, A.；Reinecke, K.；Prinz, H.；Waldmann, H. ChemBioChem 2004, 5, 1575.
[0006] 3. (a)Miyata, Y. ;Nishinaga, T. ;Komatsu, K. J. Org. Qiem. 2005, 70, 1147.化） Heylen, M. ；van den Broeck, K.；Boutton, C. ；van Beylen, M.；Persoons, A.；Samyn, C. Eur. Polym. J. 1998, 1453.
【发明内容】
[0007] 本发明设及一种合成全氣烷基快喃基酬类化合物的方法，即通过全氣烷基联締基 酬和水在=氣甲烧横酸的催化下W甲苯为溶剂发生多米诺的异构环化-水解脱氣反应，一 步高效的合成一系列全氣烷基快喃基酬类化合物。
[000引本发明是通过W下具体技术方案实现的：
[0009] 本发明公开了一种合成全氣烷基快喃基酬类化合物的方法，通过全氣烷基联締基 酬1和水在=氣甲烧横酸催化下在甲苯中发生多米诺的异构环化-水解脱氣反应，一步高 效的生成全氣烷基快喃基酬类化合物，其反应式如下：
[0010]
【主权项】
1. 一种合成全氣烷基快喃基酬类化合物的方法，其特征是通过全氣烷基联締基酬1和 水在=氣甲烧横酸催化下在甲苯中发生多米诺的异构环化-水解脱氣反应，一步高效的生 成全氣烷基快喃基酬类化合物，其反应式如下：
Ri为芳基，烷基和氨；R2为芳基和烷基；R3为烷基；Rf为全氣烷基；所述全氣烷基快喃基 酬类化合物的制备方法包括如下步骤： 1) 、底物1中Ri=H时，在氮气气氛中向经过无水无氧处理的反应管中依次加入一氯 化金，全氣烷基联締基酬1和甲苯，加毕，将反应管置于油浴中反应；反应完全后向反应管 中加入=氣甲烧横酸和水，继续反应； 底物1中Ri声H时，在氮气气氛中向经过无水无氧处理的反应管中依次加入全氣烷基 联締基酬1，=氣甲烧横酸，水和甲苯，加毕，将反应管置于油浴中反应； 2) 、待步骤1)反应完全后，将反应管从油浴中取出，自然回复室温，浓缩反应液，快速 柱层析得到产物全氣烷基快喃基酬2。
2. 根据权利要求1所述的合成全氣烷基快喃基酬类化合物的方法，其特征是所述的置 于油浴中反应的温度是60-100摄氏度。
3. 根据权利要求1所述的合成全氣烷基快喃基酬类化合物的方法，其特征是所述的催 化剂一氯化金用量为5mol%。
4. 根据权利要求1所述的合成全氣烷基快喃基酬类化合物的方法，其特征是所述的催 化剂S氣甲烧横酸用量为2mol% -20mol%。
5. 根据权利要求1所述的合成全氣烷基快喃基酬类化合物的方法，其特征是所述的水 的用量为O-lOequiv。
6. 根据权利要求1或2或3或4或5所述的合成全氣烷基快喃基酬类化合物的方法， 其特征是当底物1中Ri=H时，所述的全氣烷基联締基酬1，一氯化金，=氣甲烧横酸，水和 甲苯的投料顺序为；依次加入一氯化金，全氣烷基联締基酬，甲苯，=氣甲烧横酸和水。
7. 根据权利要求1或2或3或4或5所述的合成全氣烷基快喃基酬类化合物的方法， 其特征是当底物1中Ri声H时，所述的全氣烷基联締基酬1，=氣甲烧横酸，水和甲苯的投 料顺序为；全氣烷基联締基酬，甲苯，=氣甲烧横酸和水。
【专利摘要】本发明是一种合成全氟烷基呋喃基酮的方法。即通过全氟烷基联烯基酮和水在三氟甲烷磺酸的催化下以甲苯为溶剂发生多米诺的异构环化-水解脱氟反应，一步高效的生成全氟烷基呋喃基酮类化合物。本方法操作简单，原料和试剂便宜、易得，产物产率较高，底物可以兼容多种官能团和杂环，为合成具有潜在生理活性和材料应用前景的含有全氟烷基官能团的多取代呋喃基酮及其衍生物提供了新的合成策略。
【IPC分类】C07D307-46, C07D409-04
【公开号】CN104788409
【申请号】CN201510160180
【发明人】麻生明, 薛灿, 傅春玲
【申请人】浙江大学
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2015年4月7日