专利名称：一种化妆品中全氟烷基化合物残留量的检测方法
技术领域：
本发明公开一种化妆品中全氟烷基化合物残留量的检测方法，属于化学物质检测方法技术领域。
背景技术：
本发明涉及的化妆品中全氟烷基化合物的种类包括全氟己酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟癸酸、全氟十一酸、全氟十二酸、全氟丁烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟辛烷磺酸、全氟癸烷磺酸，上述物质在使用中，对人体存在着危害，通过目前的毒理试验证明，全氟烷基化合物的毒性还是不可忽视的，如果人类长时间暴露于氟碳表面活性剂中，可能有急性或慢性的毒性，由于口服、吸入或皮肤渗入可造成全身效应，部分接触可造成局部效应。特别是此类物质的毒性有一个致命的特点，即无毒或毒性小的化合物与强毒性化合物在化学结构上并无很大的差别，也就是说他们并无结构-毒性的规律而言，所有化合物的毒性均需经毒理试验才能确定，由此为这类物质毒性的判断增加了难度。目前环境中可以检测到的PFACs有多种，如全氟辛烷磺酸(PF0S)，全氟辛酸(PF0A)，全氟己烷磺酸(PFHxS)，全氟壬酸(PFNA)，全氟庚酸(PFHpA)等。一些发达国家已经开始重视全氟烷基化合物类化合物对环境和人类健康的影响，并已经开始启动一些相关措施和相关的法律法规限制其使用，限量情况见表I。根据欧盟2004/1935/EC指令下的一般安全标准(与食品接触的材料和物质的决议)，PFOA被禁止使用。2005年8月，世界贸易组织(WTO)发布国际贸易技术壁垒通报瑞典政府2005年7月6日发布通告(通报号G/TBT/N/SWE/51)，规定PFOS和会降解为PFOS的物质禁止投放瑞典市场或供专业使用，该提案在2007年I月I日至2010年I月I日间，依不同化合物情况生效。2006年12月27日，欧洲议会和部长理事会联合发布《关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的指令》(2006/122/EC)，规定欧盟市场上制成品中全氟烷基化合物中的PFOS含量不得超过0. 005% ;半成品中不得超过0. 1% ;纺织品或涂料中不得超过I呢/ m2。挪威污染控制管理局近期发布了禁止在消费产品中使用某些有害物质的禁令PoHS指令，该指令于2008年I月I日生效，建议PFOA的限量是0. 005 %，纺织品或其它涂层材料I U g/m2。2009年《斯德哥尔摩公约》正式将PFOS列入持久性有机污染物名单。目前未见相关检测全氟烷基化合物方法的报道。由于不同种类化妆品在制作过程中，加入了不同成分且大量的辅料，其中以有机成分占主要地位，导致化妆品基质比较复杂，若要满足测定方法的特异性和灵敏度的要求，就必须将待测物质从基体中分离出来，并达到一定纯度和浓度，即通过提取和净化两部分前处理步骤，达到检测要求并对仪器起到保护作用，否则由于干扰过多，将无法进行检测。
发明内容
本发明提供一种化妆品中全氟烷基化合物残留量的检测方法，用于化妆品中全氟烷基化合物的质量控制，用于对化妆品的全面质量控制。
本发明公开一种测定化妆品中全氟烷基化合物残留量的检测方法，包括以下步骤
1)样品前处理 粉状，乳状样品提取
称取I g试样，加入约5 g硅藻土，混均；放入萃取池提取，快速溶剂萃取仪萃取条件样品池温度80 V ;压力1500 psi ;加热时间5 min ；静态萃取时间5 min ；溶剂甲醇；冲洗体积甲醇(60%的样品池体积)；氮气吹扫60 s ;循环次数1次；
提取完毕后，将提取液转移至250 mL浓缩瓶中，在40 1水浴中旋转蒸发，浓缩。用甲醇定容至10 mL,取I mL溶液于聚丙烯离心管中，用水稀释至20 mL,用2 %甲酸调节pH值到4-5，待净化；
液态状样品提取
称取I g试样于50 mL离心管中，加入20 mL甲醇，用振荡器振荡提取30 min，再超声提取20 min ;置离心机中，以10000 r/min离心10 min ;吸取上清液于250 mL浓缩瓶中；重复上述提取步骤，合并提取液，在40 1水浴中旋转蒸发，浓缩；用甲醇定容至10 mL，取ImL溶液于聚丙烯离心管中，用水稀释至20 mL,用2%甲酸调节pH值到4-5,待净化；
2)净化将步骤I)处理的样品液转移至混合型弱阴离子交换固相萃取柱中，依次用5 mL的25mmol/L醋酸钠溶液和5 mL甲醇淋洗，弃去淋洗液；再用3 mL的0.1 %氨水甲醇溶液洗脱，收集洗脱液；洗脱液经氮吹至近干后，用甲醇-0.1 %甲酸溶液定容至I mL，过0.22 滤膜，滤液供液相色谱串联质谱仪进行定性定量测定；
3)测定
液相色谱条件
色谱柱Waters C18, 2. I X 150 mm ;3. 5 u m,柱温20 25°C ;流速0. 20 mL/min ;进样量10 U L ;梯度洗脱；
质谱条件
电离方式电喷雾电离；负离子扫描；多反应监测；电喷雾电压-4500 V ；
气帘气45 Psi;雾化气35 Psi;辅助气40 Psi;碰撞气6.0 Psi ;离子源温度550. (TC ；4)液相色谱-串联质谱检测及确证
依据步骤3)的测试条件对步骤2)的样液进行测定。定性测定
标准溶液及样液均按上述规定的条件进行测定，如果样液中与标准溶液相同的保留时间有峰出现，则对其进行确证。如经确证分析被测组分质量色谱峰保留时间与标准物质相一致，所选择的离子均出现；同时所选择离子的丰度比与标准样物质相关离子的相对丰度一致，相似度在允许偏差之内(见表3)，被确证的样品则可判定为阳性检出。表3定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差
厢对离子丰度 |> 50%|> 20%至 50% |>10%至 20% 10
的相对偏差 |±20% | + 25%|±30%|±50%
2、定量测定
根据试样中被测样液中被测组分的含量情况，选取响应值相近的标准工作液进行分析，对于高浓度样品须适当进行系列稀释。标准工作液和样液中被测组分的响应值均应在仪器线性响应范围内。在上述色谱条件下，参考保留时间为2. 90 mirTlS. 70 min，外标法定量。标准溶液的多反应监测色谱图参见附录B。六、结果计算和表述
用色谱数据处理软件或按(I)式计算试样中每种全氟烷基化合物含量
权利要求
1.一种化妆品中全氟烷基化合物残留量的检测方法，包括以下步骤 1)样品前处理 粉状，乳状样品提取 称取I g试样，加入约5 g硅藻土，混均；放入萃取池提取，快速溶剂萃取仪萃取条件样品池温度80 V ;压力1500 psi ;加热时间5 min ；静态萃取时间5 min ；溶剂甲醇；冲洗体积甲醇(60%的样品池体积)；氮气吹扫60 s ;循环次数1次； 提取完毕后，将提取液转移至250 mL浓缩瓶中，在40 1水浴中旋转蒸发，浓缩；用甲醇定容至10 mL，取I mL溶液于聚丙烯离心管中，用水稀释至20 mL，用2 %甲酸调节pH值到4-5，待净化； 液态状样品提取 称取I g试样于50 mL离心管中，加入20 mL甲醇，用振荡器振荡提取30 min，再超声提取20 min ;置离心机中，以10000 r/min离心10 min ;吸取上清液于250 mL浓缩瓶中；重复上述提取步骤，合并提取液，在40 1水浴中旋转蒸发，浓缩；用甲醇定容至10 mL，取ImL溶液于聚丙烯离心管中，用水稀释至20 mL,用2%甲酸调节pH值到4-5,待净化； 2)净化 将步骤I)处理的样品液转移至混合型弱阴离子交换固相萃取柱中，依次用5 mL的25mmol/L醋酸钠溶液和5 mL甲醇淋洗，弃去淋洗液；再用3 mL的0.1 %氨水甲醇溶液洗脱，收集洗脱液；洗脱液经氮吹至近干后，用甲醇-0.1 %甲酸溶液定容至I mL，过0.22 滤膜，滤液供液相色谱串联质谱仪进行定性定量测定； 3)测定 液相色谱条件色谱柱Waters C18, 2. I X 150 mm ;3. 5 u m,柱温20 25°C ;流速0. 20 mL/min ;进样量10 U L ;梯度洗脱； 质谱条件 电离方式电喷雾电离；负离子扫描；多反应监测；电喷雾电压-4500 V ； 气帘气45 Psi;雾化气35 Psi;辅助气40 Psi;碰撞气6.0 Psi ;离子源温度,550. (TC ；4)液相色谱-串联质谱检测及确证 依据步骤3)的测试条件对步骤2)的样液进行测定。
全文摘要
本发明公开一种化妆品中全氟烷基化合物残留量的检测方法，通过提取和净化步骤，将待测成分与化妆品样品中的大量基质进行分离，并通过净化将待测成分与其他干扰测定的成分进行进一步的分离和纯化，否则由于干扰过多，将无法进行检测。检测方法先进，精密度和重现性好，能够全面对化妆品中的全氟烷基化合物进行检测。
文档编号G01N30/02GK102721757SQ20121019383
公开日2012年10月10日 申请日期2012年6月13日 优先权日2012年6月13日
发明者刘晶, 卢利军, 吴连鹏, 周晓, 张代辉, 胡婷婷 申请人:吉林出入境检验检疫局检验检疫技术中心