电绝缘膜的制作方法

文档序号:3644214阅读:153来源:国知局

专利名称::电绝缘膜的制作方法
技术领域
:本发明涉及电绝缘膜,尤其是电容器膜,和它们的用途。
背景技术
:电容器膜必须经得起像高温和高电击穿强度这样的极端条件。此外,希望电容器膜具有良好的机械性能如高劲度。到目前为止,电容器技术的
技术领域
中一种盛行的观点是,只有采用由残余金属如钛、铝和硼引起的低水平的电导才可以实现高电击穿强度。然而,用齐格勒-纳塔催化剂生产的传统的聚丙烯被大量的残余催化剂组分污染。为了实现期望的极低的杂质水平以制造适合用于电容器膜的聚丙烯,必须繁瑣地洗涤所述聚丙烯,这是耗时和成本密集的方法。为了克服所述洗涤步骤,已经开发了在负载型单中心催化剂存在下制备的、具有低水平杂质(所述杂质包括金属和非金属杂质,如铝、钛、硅和卤素(例如C1和F))的聚丙烯,例如WO02/16455Al中所述。然而,为了实现低杂质水平这一目标,必须非常小心地控制工艺条件。此外,这样的聚丙烯具有缺点,即它们不能以稳定的方式被加工。特别地,基于在负载型单中心催化剂存在下制备的聚丙烯的膜受困于在制造时的流挂(sagging)和容易断裂。
发明内容因此,本发明的目的是提供经得起高电场强度而不会引起其失效的电容器膜并且所述膜尤其具有良好的机械性能,例如高劲度。优选地,此种电容器膜还具有耐高温性。本发明基于以下发现通过将聚丙烯用于电容器膜可以实现改进的击穿行为,该电容器膜的特征在于由逐步等温分离技术(SIST)测定的相当大量的薄片晶(lamellae)。此种电容器膜达到高耐热性、高电击穿强度和良好机械性能的平衡。已特别发现,所述良好的性能可以独立于存在的杂质的量达到,即无论所述聚丙烯是否包含相当大量的铝、钛、硅、囟素(例如Cl和F)和/或硼。因此,通过提供包含双轴取向聚丙烯的电容器膜解决了上面概括的目的,其中a)所述聚丙烯沿纵向具有至少4.O的拉伸比(adrawratio),沿横向具有至少4.0的拉伸比,和b)所述聚丙烯和/或所述电容器膜在沿纵向4.Q的拉伸比和沿横向4.0的拉伸比下具有至少300kV/mm的根据IEC60243-第l部分(1988)的电击穿强度EB63。/。。优选地,所述电容器膜进一步的特征在于所述膜和/或所述膜的聚丙烯具有某种程度,即至少O.50wt。/。的二曱苯可溶物。此外,优选本发明所限定的双轴取向聚丙烯是电容器膜的唯一聚合物组分。这样的电容器膜与本领域中已知的膜相比具有优胜的性能。特别地,本发明的电容器膜具有高的电击穿强度值,即使所述膜中存在相对高量的杂质也如此。因此不像本领域中已知的聚丙烯那样必须经历繁瑣的洗涤步骤。此外,根据本发明的电容器膜还具有耐高温性,并且可以在高加工稳定性和低加工温度下得到。此外并且令人惊讶地,本发明的膜还具有良好的机械性能,如以拉伸模量表示的高劲度。此外,已经观察到,根据本发明的新型电容器膜随着拉伸比的增加表现出电击穿强度的显著增加。本发明的第一个要求是电容器膜的聚丙烯是双轴取向的,即具有至少4.0的沿纵向的拉伸比和至少4.O的沿横向的拉伸比。此种比例是可领会的,因为商业双轴取向聚丙烯膜必须可至少拉伸到上述程度而不断裂。在沿纵向拉伸期间样品的长度增加并且沿纵向的拉伸比由当前长度与原始样品长度的比值计算。随后,沿横向拉伸样品,此时样品的宽度增加。因此,拉伸比由样品当前宽度相对样品原始宽度计算。优选地,所述双轴取向聚丙烯的沿纵向的拉伸比为4.0-8.0,更优选4.5-6.5。所述双轴聚丙烯的沿横向的拉伸比优选为6.0-10.0,更优选7.0-9.5。在一个优选的实施方案中,所述双釉聚丙烯具有4.5-7.0,尤其是4.5-5.0的沿纵向的拉伸比和6.0-10.0,尤其是8.0-10的沿横向的拉伸比。为了获得此种双轴聚丙烯,优选应用本发明下面所述的方法。本发明的第二个要求是,所述双轴聚丙烯和/或所述电容器膜在沿纵向和沿横向4.0的拉伸比下具有相当高的电击穿强度EB63。/。,即至少300kV/mm的根据IEC60243-第l部分(1988)的电击穿强度EB63%。更优选,所述双轴聚丙烯和/或所述电容器膜在沿纵向和沿横向4.O的拉伸比下的电击穿强度EB63。/。是至少350kV/mm,更加优选至少400kV/mm,仍更优选至少430kV/mm。关于电击穿强度的测量的更多细节提供在下面实施例中。如上所述,所述双轴聚丙烯特征尤其在于所述双轴取向聚丙烯的电击穿强度EB63%随拉伸比(stretchingratio)的增加不相称地提高,如可以在图2中看出的那样。因此,优选所述双轴取向聚丙烯和/或电容器膜在沿纵向和沿横向5.0的拉伸比下电击穿强度EB63。/。是至少500kV/mm,更加优选至少550kV/mm,仍更优选至少580kV/mm。此外优选所述电容器膜和/或所述电容器膜的聚丙烯具有某种程度,即至少O.50wt。/。的二甲苯可溶物。二曱苯可溶物是如下测定的可溶于冷二甲苯的部分溶解在沸腾二甲苯中并让不溶解的部分从冷却溶液中结晶(对于该方法,参见下面的实验部分)。二甲苯可溶物级分含有具有低立构规整性的聚合物链并且是非结晶区域的量的指标。优选地,所述膜的聚丙烯组分具有大于O.60wt。/。的二曱苯可溶物。另一方面,二曱苯可溶物的量不应该过高,因为它们代表潜在的污染风险。因此优选所述二曱苯可溶物不大于1.00wt。/。,更加优选不大于0.90wt%。在优选的实施方案中,二甲苯可溶物为O.60-1.00wt%,更优选O.60-0.90wt%。优选地,所述电容器膜具有大于O.60wt。/。的二甲苯可溶物。甚至更优选,所述电容器膜具有不大于l.00wt%,更优选不大于O.90wt%的二甲苯可溶物。具体来说,所述膜具有O.60wt%-l.00wt%,更优选70.60wt%-0.90wt。/。的二曱苯可溶物。此外优选根据本发明的电容器膜进一步由其片晶厚度分布规定(见图7)。已经承认,如果聚合物包含相当大量的薄片晶,则可获得较高的电击穿强度。因此,膜作为电容器膜的接受性与聚丙烯中存在的杂质的量无关,而是与其结晶性能有关。逐步等温分离技术(SIST)提供测定片晶厚度分布的可能性。精确方法在实施例部分中进行限定。在本发明中,片晶厚度理解为是根据实施例部分中所限定的逐步等温分离技术(SIST)方法测量的聚合物的片晶厚度。在较低温度下结晶的相当大量的聚合物级分表示相当大量的薄片晶。因此,本发明电容器膜和/或所述膜的聚丙烯的特征在于相当大量的薄片晶;即相当大量的具有<7.19nm的厚度的片晶。因此,优选本发明电容器膜和/或该膜的聚丙烯包含至少20wt。/。,更优选至少30wt。/。,仍更优选至少35wt。/。,更加优选至少40wt。/。,仍更优选至少45wt。/。,最优选至少50wt。/。厚度《7.19nm的片晶级分。更确切地说和优选地,本发明电容器膜和/或该膜的聚丙烯包含至少12wt。/。,更优选至少20wt。/。,仍更优选至少25wt。/。5.55nm-7.19nm的片晶级分。此外优选本发明电容器膜和/或该膜的聚丙烯包含至少5wt%,更优选至少7wt。/。,仍更优选至少10wt。/。4.52nm-5.55nm的片晶级分。因此,优选本发明电容器膜和/或该膜的聚丙烯(a)包含至少20wt。/。,更优选至少30wt。/。,仍更优选至少35wt。/c,更加优选至少40wt。/。,仍更优选至少45wt。/。,最优选至少50wt。/。厚度<7.19nm的片晶级分,其中(b)所述厚度《7.19nm的片晶级分包含至少12wt%,更优选至少20wt%,仍更优选至少25wt。/。5.55nm-7.19nm的片晶级分和/或(c)至少5wt。/。,更优选至少7wt。/。,仍更优选至少10wt。/04.52nm-5.55nm的片晶级分。片晶厚度分布的测定方法在实施例部分中进行了详细描述。重量百分比基于通过SIST测量的电容器膜和/或聚丙烯的总量。分子量分布(MWD)表示为重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的比例。数均分子量(Mn)是聚合物的平均分子量,表示为每个分子量范围中分子的数目对分子量的曲线的一阶矩。实际上,这是所有分子的总分子量除以分子的数目。接着,重均分子量(Mw)是每个分子量范围中的聚合物的重量对分子量的曲线的一阶矩。使用具有在线粘度计的WatersAllianceGPCV2000仪器通过尺寸排阻色语(SEC)测定数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)以及分子量分布(MWD)。烘箱温度是140'C。三氯苯用作溶剂(ISO16014)。优选本发明电容器膜包含具有IO,000-2,000,000g/mo1,更优选20,000-1,500,000g/mol的重均分子量(Mw)的聚丙烯。该聚丙烯的数均分子量(Mn)优选为5,000-750,000g/mo1,更优选10,000-750,000g/mo1。因为宽的分子量分布(MWD)改进聚丙烯的可加工性,所以分子量分布(MWD)优选至多20.00,更优选至多IO.00,更加优选至多8.00。然而,相当宽的分子量分布激发流挂。因此,在一个备选的实施方案中,分子量分布(MWD)优选为l.00-8.00,更加优选l.00-4.00,仍更优选1.00-3.50。另外,优选本发明膜的聚丙烯组分具有在特定范围中给出的熔体流动速率(MFR)。熔体流动速率主要取决于平均分子量。这归因于长分子与短分子相比赋予材料更低的流动倾向的事实。分子量的提高意味着MFR值的降低。熔体流动速率(MFR)测量为在规定温度和压力条件下经过限定模头排出的以g/10min计的聚合物,并且聚合物粘度的测量值对于每一类聚合物又主要受其分子量以及其支化度的影响。在2.16kg的载荷下在230t:下测量的熔体流动速率(ISO1133)表示为MFR2。因此,优选本发明中电容器膜包含具有至多IO.00g/10min,更优选至多6.00g/10min的MFR2的聚丙烯。在另一个优选的实施方案中,聚丙烯具有至多4g/10min的MFR2。MFR2的优选的范围是l.00-10.00g/10min,更优选1.00-8.00g/10min,仍更优选l.00-6.00g/10min。因为交联对延伸流动性能具有有害影响,所以优选根据本发明的9聚丙烯是未交联的。更优选,根据本发明的膜的聚丙烯应该具有由内消旋五单元组浓度(在此也称为五单元组浓度)测量的相当高的全同立构规整度,即高于91%,更优选高于93%,更加优选高于94%,最优选高于95%。另一方面,五单元组浓度应该不高于99.5%。五单元组浓度是聚丙烯的规整度分布中窄度的指标并且由NMR光语测量。此外,优选电容器膜的聚丙烯具有高于148X:,更优选高于150X:的熔融温度Tm。在一个优选的实施方案中,聚丙烯组分的熔融温度Tm高于148'C但是小于1561C。熔融温度Tm的测量方法在实施例部分中进行了论述。电容器膜的熔融温度Tm优选至少148。C,更优选至少150r。在一个优选的实施方案中,电容器膜的熔融温度Tm高于150'C但是小于160r。此外,在沿纵向4的拉伸比和沿横向4的拉伸比下相当高的拉伸模量是预期的,因为商业上的双轴取向聚丙烯膜是沿纵向以4-8,更优选4-6的拉伸比,和沿横向以5-10,更优选6-8的拉伸比拉伸的。因此,本发明的膜的聚丙烯组分具有根据ISO527-3在lmm/min的十字头速度下测量的至少800MPa的拉伸模量(具有100ym的厚度)。更优选,聚丙烯组分具有至少850MPa,甚至更优选900MPa,仍更优选至少IOOOMPa的拉伸模量。优选地,本发明的双轴取向聚丙烯膜在沿纵向和沿横向4.0的拉伸比下具有至少1800MPa的拉伸模量,其中该拉伸模量根据ISO527-3在lmm/min的十字头速度下测量(精确测量方法提供在实施例部分中)。更优选,聚丙烯膜在沿纵向和沿横向4.O的拉伸比下具有至少1900MPa,甚至更优选1950MPa,最优选至少2200MPa的拉伸模量。在一个优选的实施方案中,所述膜在152t:或更低的拉伸温度和沿纵向和沿横向4的拉伸比下具有至少2.5MPa的沿纵向和至少2.5MPa的沿横向的拉伸应力。优选地,上述拉伸温度是膜的熔融温度以下至少2'C,更优选至少3C。另外,认为本发明电容器膜具有良好的光学性能。因此优选电容器膜具有根据ASTMD1003-92测量的不大于15,更加优选不大于10的雾度(精确测量方法提供在实施例部分中)。膜的透明度也应该相当高。因此优选电容器膜具有根据ASTMD1003-92测量的至少90%的透明度。优选地,根据本发明的膜的聚丙烯具有低水平的杂质,即低水平的铝(Al)残余物和/或低水平的硅残余物(Si)和/或低水平的硼(B)残余物。因此,聚丙烯的铝残余物可以降低到12.OOppm的水平。因此,根据本发明的膜的聚丙烯的铝残余物含量优选在2Oppm以下,更优选在18ppm以下,仍更优选在15ppm以下。铝残余物的优选的范围是12-20ppm,更优选12-18ppm,仍更优选12-15ppm。如上所述,根据本发明的膜的聚丙烯可以包含低值的硅残余物(Si)和/或硼(B)残余物,即在40ppm以下,更优选在20ppm以下,仍更优选在10ppm以下。因此,在一个优选实施方案中,根据本发明的膜包含优选基本上不含任何硼和/或硅残余物的聚丙烯,即它们的残余物不可检测(残余物含量的分析在实施例部分中进行了限定)。进一步优选根据本发明的膜的聚丙烯不含钛和/或镁残余物。换言之,根据本发明的聚丙烯优选不采用含钛和/或镁的催化剂体系制备。另一方面,本发明的性能不受残余物存在的不利影响。在另一个优选的实施方案中,根据本发明的膜的聚丙烯优选按可检测量包含硼和/或硅,即硼残余物和/或硅残余物的量大于0.10ppm,更加优选硼残余物和/或珪残余物的量大于0.20ppm,仍更优选硼残余物和/或硅残余物的量大于0.50ppm。在另一个优选的实施方案中,根据本发明的膜的聚丙烯组分按大于12.OOppm,甚至更优选大于20.OOppm,仍更优选大于25.OOppm的量包含Al残余物。在又一个优选的实施方案中,根据本发明的膜的聚丙烯组分按可检测的量包含硼和/或硅,即硼残余物和/或硅残余物的量大于0.20ppm,并按大于12.OOppm,甚至更优选大于20.OOppm,仍更优选大于25.OOppm的量包含铝残余物。此外,优选地,根据本发明的电容器膜具有低水平的杂质,即低水平的铝(Al)残余物和/或低水平的硅残余物(Si)和/或低水平的硼(B)残余物。因此,膜的铝残余物可以降低到12.OOppm的水平。因此,根据本发明的膜的铝残余物含量优选在20ppm以下,更优选在18ppm以下,仍更优选在15ppm以下。铝残余物的优选的范围是12-20ppm,更优选12-18ppm,仍更优选12-15ppm。如上所述,根据本发明的膜可以包含低值的硅残余物(Si)和/或硼(B)残余物,即在40ppm以下,更优选在20ppm以下,仍更优选在10ppm以下。因此,在一个优选实施方案中,根据本发明的膜优选基本上不含任何硼和/或硅残余物,即它们的残余物不可检测(残余物含量的分析在实施例部分中进行了限定)。进一步优选根据本发明的膜不含钛和/或镁残余物。换言之,根据本发明的聚丙烯优选不采用含钛和/或镁的催化剂体系制备。另一方面,本发明的性能不受残余物存在的不利影响。因此,在一个优选实施方案中,根据本发明的膜优选基本上不含任何硼和/或硅残余物,即它们的残余物不可检测(残余物含量的分析在实施例部分中进行了限定)。在另一个优选的实施方案中,根据本发明的膜优选按可检测量包含硼和/或硅,即硼残余物和/或硅残余物的量大于0.10ppm,更加优选硼残余物和/或硅残余物的量大于O.20ppm,仍更优选硼残余物和/或硅残余物的量大于O.50ppm。在另一个优选的实施方案中,根据本发明的膜按大于12.OOppm,甚至更优选大于20.OOppm,仍更优选大于25.OOppm的量包含A1残余物。在又一个优选的实施方案中,根据本发明的膜按可检测的量包含硼和/或硅,即硼残余物和/或硅残余物的量大于0.20ppm,并按大于12.OOppm,甚至更优选大于20.OOppm,仍更优选大于25.OOppm的量包含铝残余物。在一个优选的实施方案中,如上面所限定的聚丙烯(并且下面进一步限定)优选是单峰聚丙烯。在另一个优选的实施方案中,如上面所限定(并且下面进一步限定)的聚丙烯优选是多峰,更优选双峰聚丙烯。"多峰"或"多峰分布"描述具有若干相对最大值的频率分布(与仅具有一个最大值的单峰相反)。具体来说,表述"聚合物的峰态"是指其分子量分布(MWD)曲线的形态,即聚合物重量分数随其分子量变化的曲线图的夕卜,见。如果按》顷序步骤方,法(sequentialstepprocess),民卩通过使用串联连接的反应器,并在每个反应器中使用不同条件制备聚合物,则在所述不同反应器中制备的不同聚合物级分各自具有它们自己的可能彼此显著不同的分子量分布。所得的最终聚合物的分子量分布曲线可以看成聚合物级分的分子量分布曲线的叠加,它因此将显示更清晰的最大值,或与各个级分的曲线相比至少显著地增宽。显示此种分子量分布曲线的聚合物各自称作双峰或多峰聚合物。在电容器膜的聚丙烯不是单峰聚丙烯的情况下,优选是双峰聚丙烯。根据本发明的膜的聚丙烯可以是均聚物或共聚物。在聚丙烯是单峰聚丙烯的情况下,该聚丙烯优选是聚丙烯均聚物。反过来在聚丙烯是多峰,更优选双峰聚丙烯的情况下,该聚丙烯可以是聚丙烯均聚物以及聚丙烯共聚物。然而,尤其优选的是,在聚丙烯是多峰,更优选双峰聚丙烯的情况下,该聚丙烯是聚丙烯均聚物。此外,优选所述多峰聚丙烯级分中至少一种是根据本发明的聚丙烯,更优选根据本发明的聚丙烯均聚物。根据本发明的电容器膜的聚丙烯最优选是单峰聚丙烯均聚物。本发明中使用的表述聚丙烯均聚物是指基本上由,即由至少97wt%,优选至少99wt。/。,最优选至少99.8wt%丙烯单元组成的聚丙烯。在一个优选的实施方案中,仅可检测聚丙烯均聚物中的丙烯单元。可以采用FT红外光镨测量共聚单体含量。更多细节在下面实施例中提供。进一步优选本发明的聚丙烯不含源自含6个或更多碳原子的3-支化a-烯烃和/或含6个或更多碳原子的乙烯基环烷烃的单元。甚至更优选本发明膜包含丙烯均聚物,即不含源自含6个或更多碳原子的3-支化a-烯烃和/或含6个或更多碳原子的乙烯基环烷烃的单元。如果使用丙烯共聚物,则优选该共聚物不含源自含6个或更多碳原子的3-支化a-烯烃和/或含6个或更多碳原子的乙烯基环烷烃的单元。如果本发明的膜的聚丙烯是多峰或双峰聚丙烯共聚物,优选共聚单体是乙烯。然而,本领域中已知的其它共聚单体也是适合的。优选地,丙烯共聚物中共聚单体(更优选乙烯)的总量是至多30wt。/。,更优选至多25wt0/0。在一个优选的实施方案中,多峰或双峰聚丙烯共聚物是包含聚丙烯均聚物基体和乙烯-丙烯橡胶(EPR)的聚丙烯共聚物,该聚丙烯均聚物基体是如上面所限定的聚丙烯。聚丙烯均聚物基体可以是单峰或多峰(即双峰)的均聚物。然而,优选聚丙烯均聚物基体是单峰聚丙烯。优选地,全部多峰或双峰聚丙烯共聚物中的乙烯-丙烯橡胶(EPR)是至多50wt。/。。更优选,全部多峰或双峰聚丙烯共聚物中的乙烯-丙烯橡胶(EPR)的量为10-40wt%,更加优选10-30wt%。此外,优选多峰或双峰聚丙烯共聚物包含聚丙烯均聚物基体和其中乙烯含量至多50wt%的乙烯-丙烯橡胶(EPR),该聚丙烯均聚物基体是如上面所限定的聚丙烯。此外,优选如上面所限定的聚丙烯在如下面所限定的催化剂存在下制备。另外,对于如上面所限定的聚丙烯的制备,优选使用下面提出的方法。此外,从上面所限定和进一步限定的电容器膜中优选放弃以下两个实施方案(A)包含双轴取向聚丙烯的电容器膜a)所述聚丙烯具有沿纵向和沿横向4的拉伸比,和b)所述聚丙烯和/或所述电容器膜在沿纵向和沿横向4的拉伸比下具有291或388kV/mm的根据IEC60243-第l部分(1988)的电击穿强度EB63%。(B)包舍双轴取向聚丙烯的电容器膜a)所述聚丙烯具有沿纵向和沿横向5的拉伸比,和b)所述聚丙烯和/或所述电容器膜在沿纵向和沿横向5的拉伸比下具有638kV/ram的根据IEC60243-第l部分(1988)的电击穿强度EB63%。根据本发明的电容器膜的聚丙烯尤其通过新型催化剂体系获得。该新型催化剂体系包含对称催化剂,其中该催化剂体系具有小于l.40ml/g,更优选小于1.30ml/g,最优选小于l.OOml/g的孔隙率。根据DIN66135(N2)测量孔隙率。在另一个优选的实施方案中,当采用根据DIN66135(NJ施用的方法测定时,孔隙率不可检测。根据本发明的对称催化剂是具有C广对称性的金属茂化合物。优选地,C广对称金属茂包含两个等同的有机配体,更加优选仅包含两个等同的有机配体,仍更优选仅包含两个等同且经由桥连接的有机配体。优选本发明的金属茂化合物的外消旋内消旋比例是至少20:1,即95。/。外消旋(rac)。所述对称催化剂优选是单中心催化剂(SSC)。由于使用包含对称催化剂的具有非常低孔隙率的催化剂体系,上面限定的短链支化聚丙烯的制造是可能的。此外,优选该催化剂体系具有低于25m7g,仍更优选低于20m7g,更加优选低于15m7g,仍更加优选低于10m7g,最优选低于5mVg的表面积。根据ISO9277(N》测量根据本发明的表面积。尤其优选根据本发明的催化体系包含对称催化剂,即如上面所限定和下面进一步详述的催化剂,并且当应用根据DIN66135(NJ的方法时具有不可检测的孔隙率和具有根据ISO9277(N2)测量的小于5m7g的表面积。优选地,该对称催化剂化合物,即C广对称金属茂具有以下通式(I):(Cp)2環2(I)其中M是Zr、Hf或Ti,更优选Zr,和X独立地是单价阴离子配体,例如a-配体,R是连接所述两个Cp配体的桥联基团,Cp是选自下组的有机配体未取代的环戊二烯基、未取代的茚基、未取代的四氬茚基、未取代的药基、取代的环戊二烯基、取代的茚基、取代的四氢茚基和取代的芴基,条件是两个Cp配体都选自上面所述的组并且两个Cp配体化学上相同,即是等同的。15术语"a-配体"在整个说明书中以已知的方式理解,即在一个或多个位置经由CJ键与金属键合的基团。优选的单价阴离子配体是卣素,特别是氯(C1)。优选地,所述对称的催化剂具有上面所述的式(I),其中M是Zr,并且每个X是C1。优选地,两个等同的Cp-配体是被取代的。所述键合到环戊二烯基、茚基、四氢茚基或药基的任选的一个或多个取代基可以选自包括以下基团的组卣素,烃基(例如d-C2。烷基、C广C2。烯基、C广C2。炔基、C广d2环烷基、C6-C2。芳基或C广C2。芳烷基),在环结构部分中含有l、2、3或4个杂原子的C3-d2环烷基,C6-C2。杂芳基,d-C2o卤代烷基,-SiR"3,-0SiR"3,-SR",-PR"2和-NR"2,其中每个R"独立地为氢或烃基,例如C「C2。烷基、C广C2。烯基、C广C2。炔基、CfC,2环烷基或C广C2。芳基。更优选,两个等同的Cp配体是茚基结构部分,其中每个茚基结构部分带有如上面所限定的一个或两个取代基。更优选,等同的Cp配体中的每一个是带有如上面所限定的两个取代基的茚基结构部分,条件是该取代基这样来选择,即使得两个Cp配体具有相同的化学结构,即两个Cp配体具有与化学上相同的茚基结构部分键接的相同取代基。更加优选地,两个等同的Cp是茚基结构部分,其中该茚基结构部分至少在该茚基结构部分的五元环,更优选在2-位包含选自烷基,例如d-Ce烷基,例如甲基、乙基、异丙基和三烷氧基甲硅烷氧基的取代基,其中每个烷基独立地选自d-C6烷基,例如曱基或乙基,条件是两个Cp的茚基结构部分具有相同的化学结构,即两个Cp配体具有与化学上相同的茚基结构部分键接的相同取代基。更加优选两个等同的Cp是茚基结构部分,其中该茚基结构部分至少在该茚基结构部分的六元环,更优选在4-位包含取代基,该取代基选自任选取代有一个或多个取代基例如d-C6烷基的Ce-C2。芳族环结构16部分,例如苯基或萘基,优选苯基,和杂芳环结构部分,条件是两个Cp的茚基结构部分具有相同的化学结构,即两个Cp配体具有与化学上相同的茚基结构部分键接的相同取代基。仍更优选地,两个等同的Cp是茚基结构部分,其中该茚基结构部分在茚基结构部分的五元环,更优选在2-位包含取代基和在该茚基结构部分的六元环,更优选在4-位包含另外的取代基,其中该五元环的取代基选自烷J^,例如d-C6烷基,例如甲基、乙基、异丙基和三烷氧基甲硅烷氧基和该六元环的另外的取代基选自任选取代有一个或多个取代基,例如d-C6烷基的C6-C2。芳族环结构部分,例如苯基或萘基,优选苯基,和杂芳环结构部分,条件是两个Cp的茚基结构部分具有相同的化学结构,即两个Cp配体具有与化学上相同的茚基结构部分键接的相同取代基。关于所述结构部分"R",优选"R"具有下式(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中Y是C、Si或Ge,和R'是d-C2。烷基,C6-Cu芳基或C广d2芳烷基或三甲基甲硅烷基。在如上面所限定的对称催化剂的两个Cp配体,尤其是两个茚基结构部分与桥联单元R连接的情况下,该桥联单元R通常置于l-位。桥联单元R可以包含一个或多个桥联原子,它们选自例如C、Si和/或Ge,优选选自C和/或Si。一个优选的桥R是-Si(RO厂,其中R'独立地选自例如三甲基甲硅烷基,C广d。烷基,d-C2。烷基,例如C广Cu芳基,或C广C,。,例如C7-"芳烷基中一种或多种,其中烷基本身或作为芳烷基的一部分优选是d-C6烷基,例如乙基或甲基,优选甲基,并且芳基优选是苯基。桥-Si(R0广优选是例如-Si(d-C6烷基)广、-Si(苯基)2-或-Si(d-C6烷基)(苯基)-,例如-Si(Me)2-。在一个优选的实施方案中,该对称催化剂,即C广对称金属茂由以下通式(III)限定<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中两个Cp都与M配位,并且选自未取代的环戊二烯基、未取代的茚基、未取代的四氢茚基、未取代的芴基、取代的环戊二烯基、取代的茚基、取代的四氢茚基和取代的芴基,条件是两个Cp配体在化学上相同,即是等同的,和R是连接两个配体L的桥联基团,其中R由以下通式(II)限定-y(it)2-(n)其中Y是C、Si或Ge,和ir是c广C2。烷基、C6-Cu芳基或c广d2芳烷基。更优选,所述对称催化剂由通式(in)限定,其中两个Cp选自取代的环戊二烯基、取代的茚基、取代的四氢茚基和取代的药基。在一个优选的实施方案中,所述对称催化剂是二氯二曱基硅烷二基.双(2-甲基-4-苯基-茚基)合锆。更优选所述对称催化剂是非二氧化硅负载的。上述对称催化剂组分是根据WO01/48034中描述的方法制备的。尤其优选该对称催化剂可通过如WO03/051934所述的乳液凝固技术获得。这一文献由此全文引入供参考。因此,所述对称催化剂优选呈固体催化剂颗粒形式,可通过包括以下步骤的方法获得a)制备一种或多种对称催化剂组分的溶液;b)将所述溶液分散在不与其混容的溶剂中,以形成其中所述一种或多种催化剂组分存在于分散相的小液滴中的乳液,c)使所述分散相凝固以将所述小液滴转化成固体颗粒和任选地回收所述颗粒而获得所述催化剂。优选地,溶剂,更优选有机溶剂用来形成所述溶液。更加优选地,该有机溶剂选自线性烷烃、环状烷烃、线性烯烃、环状烯烃、芳族烃和含卤烃。此外,形成连续相的不混容溶剂是惰性溶剂,更优选该不混容溶剂包括氟化有机溶剂和/或其官能化衍生物,更加优选地,该不混容溶剂包括半氟化、高度氟化或全氟化烃和/或其官能化衍生物。尤其优选,所述不混容溶剂包括全氟代烃或其官能化衍生物,优选C广C3。全氟烷烂、烯烃或环烷烃,更优选(V-d。全氟烷烃、烯烃或环烷烃,尤其优选全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷或全氟(甲基环己烷)或它们的混合物。此外,优选包含所述连续相和所述分散相的乳液是本领域中已知的二或多相体系。乳化剂可以用于形成乳液。在乳液体系的形成之后,由在所述溶液中的催化剂组分就地形成所述催化剂。原则上,乳化剂可以是促进乳液形成和/或稳定化和对催化剂的催化活性不具有任何不利影响的任何适合的试剂。乳化剂可以例如是基于任选被(a)杂原子(一个或多个)中断的烃的表面活性剂,优选任选具有官能团的卤化烃,优选本领域中已知的半氟化、高度氟化或全氟化烃。或者,乳化剂可以在乳液制备期间制备,例如通过使表面活性剂前体与催化剂溶液的化合物反应制备。所述表面活性剂前体可以是具有至少一个官能团的卣化烃,例如高度氟化的C广C3。醇,它例如与助催化剂组分,例如铝氧烷反应。原则上,任何凝固方法可以用于由分散的小液滴形成固体颗粒。根据一个优选的实施方案,凝固受温度变化处理的影响。因此,乳液经历至多10。C/min,优选O.5-6。C/min,更优选1-5。C/min的逐渐温度变化。甚至更优选,乳液在小于10秒,优选小于6秒内经历大于40'C,优选大于50X:的温度变化。回收的颗粒优选具有5-200jnm,更优选IO-IOOjlim的平均尺寸范围。此外,凝固颗粒的形态优选具有球形,预定的粒度分布和优选小于25m7g,更加优选小于20m7g,仍更优选小于15m7g,仍更加优选小于10m7g,最优选小于5m7g的上述表面积,其中所述颗粒通过上述方法获得。对于更多细节,连续和分散相体系的实施方案和实施例,乳液形成方法,乳化剂和凝固方法,参考例如上面引用的国际专利申请WO03/051934。上述对称催化剂組分是根据WO01/48034中描述的方法制备的。如上述,催化剂体系可以进一步包含活化剂作为助催化剂,如WO03/051934中所述,该文献在此引入供参考。对于金属茂和非金属茂,如果需要的话,铝氧烷,尤其是d-d。-烷基铝氧烷,最尤其是甲基铝氧烷(MAO)优选作为助催化剂。此类铝氧烷可以用作唯一助催化剂或与其它助催化剂(一种或多种)一同使用。因此,除了铝氧烷之外还可以使用形成其它阳离子络合物的催化剂活化剂。所述活化剂可商购或可以根据现有技术文献制备。其它铝氧烷助催化剂例如在WO94/28034中进行了描述,该文献在此引入作为参考。它们是含至多40,优选3-20个-(Al(R〃')O)-重复单元的线性或环状低聚物(其中r"是氢、d-d。烷基(优选曱基)或C6-d8芳基或它们的混合物)。此类活化剂的使用和用量属于本领域技术人员的技能。例如,采用硼活化剂时,可以使用5:1-1:5,优选2:1-1:2,例如l:l的过渡金属与硼活化剂之比。在优选的铝氧烷,例如曱基铝氧烷(MAO)的情况下,Al的量(由铝氧烷提供)可以经选择提供例如l-lO000,适合地,5-8000,优选IO-7000,例如100-4000,例如1000-3000的Al:过渡金属的摩尔比。典型地,在固体(多相)催化剂的情况下,该比例优选小于500。待用于本发明催化剂的助催化剂的量因此是可变的,并且取决于按本领域技术人员熟知的方式选择的条件和具体的过渡金属化合物。可以在分散步骤之前或之后将待包含在含有机过渡化合物的溶液中的任何附加组分添加到所述溶液中。另外,本发明涉及上面限定的催化剂体系用于制备根据本发明的聚丙烯的用途。此外,本发明涉及制备本发明包含聚丙烯的电容器膜的方法,其中釆用如上面所限定的催化剂体系。此外,优选该方法温度高于60'C。优选地,该方法是多阶段方法以获得如上面所限定的多峰聚丙烯。多阶段方法还包括用于制备多峰丙烯聚合物的本体/气相反应器,称为多区气相反应器。优选的多阶段方法是"环管-气相"方法,例如由BorealisA/S,Denmark开发(称为BORSTAR⑧技术),例如在专利文献,例如EP0887379或WO92/12182中进行了描述。多峰聚合物可以根据数种方法制备,这些方法例如在WO92/12182、EP0887379和WO97/22633中进行了描述。根据本发明的多峰聚丙烯优选在多阶段方法中按多阶段反应序列制备,如WO92/12182中所述那样。这一文献的内容由此收入供参考。此前已知在串联连接的两个或更多个反应器中,即在不同步骤(a)和(b)中制备多峰,尤其是双峰聚丙烯。根据本发明,主要聚合阶段优选作为本体聚合/气相聚合的组合进行。本体聚合优选在所谓的环管反应器中进行。为了制备根据本发明的多峰聚丙烯,灵活性模式是优选的。因此,优选在两个主要聚合阶段中在环管反应器/气相反应器的组合中制备组合物。任选地,和优选地,该方法还可以包括按本领域已知方式的预聚合步骤并且可以在聚合步骤(a)之前进行。如果需要的话,可以将另外的弹性体共聚单体组分,如本发明中所谓的乙烯-丙烯橡胶(EPR)组分引入所获得的聚丙烯均聚物基体以形成如上面所限定的丙烯共聚物。乙烯-丙烯橡胶(EPR)组分优选可以在气相聚合步骤(b)之后在随后的第二或另外的气相聚合中使用一个或多个气相反应器制备。该方法优选是连续法。优选地,在如上面所限定的丙烯聚合物的制备方法中,步骤(a)的本体反应器的条件可以如下-温度在40。C-110。C的范围之内,优选60。C-100。C,70-90t:之间,-压力在20巴-80巴的范围之内,优选30巴-60巴之间,-可以添加氢气以便按本身已知的方式控制摩尔质量。随后,将反应混合物从本体反应器(步骤a)转移至气相反应器,即步骤(b),其中步骤(b)中的条件优选如下-温度在50。C-130。C的范围之内,优选在60。C-100。C之间,-压力在5巴-50巴的范围之内,优选15巴-35巴之间,-可以添加氢气以便按本身已知的方式控制摩尔质量。停留时间在两个反应器区中可以不同。在丙烯聚合物的制备方法的一个实施方案中,本体反应器,例如环管中的停留时间是O.5-5小时,例如O.5-2小时,气相反应器中的停留时间一般将为1-8小时。如果需要的话,聚合可以按已知的方式在超临界条件下在本体,优选环管反应器中,和/或在气相反应器中按冷凝模式进行。上面本发明的方法或其任何实施方案能够成为制备和进一步定制本发明内的丙烯聚合物组合物的高度可行的手段,例如可以按已知的方式例如釆用以下工艺参数中的一种或多种调节或控制该聚合物组合物的性能温度、氢气进料、共聚单体进料、丙烯进料(例如在气相反应器中)、催化剂、外部给体(如果使用)的类型和量、组分之间的分流。上面方法能够成为获得如上面所限定的反应器制备的聚丙烯的非常可行的手段。所述电容器膜可以通过本领域中已知的常规拉伸方法制备。因此,制造根据本发明的电容器膜的方法包括使用本文所定义的聚丙烯和将其形成膜,优选通过本领域中已知的拉幅机(tenter)方法。拉幅机方法尤其是其中从缝型模头例如T-模头熔融挤出本文所限定的聚丙烯并在冷却鼓上冷却而获得未拉伸片材的方法。例如用热金属辊预加热所述片材,然后在多个建立了圆周速度差异的辊之间按长度方向拉伸,然后用夹具夹持两个边缘并在烘箱中利用拉幅机按横向拉伸该片材,得到双轴拉伸膜。所述拉伸片材在纵向拉伸期间的温度优选经控制使得在本文所限定的聚丙烯的熔点的温度范围内(-15或+5'C)。膜厚度基于横向拉伸的均匀性可以用这样的方法评价,其中在沿长度方向拉伸后遮蔽膜上的固定区域并通过测量在横向拉伸后所述遮蔽区域的间距测量实际的拉伸因子。22随后,可以通过在空气、氮气、二氧化碳气或其任何混合物中在待金属化的表面上电晕放电来处理膜,以改进对待沉积的金属的粘合强度,并通过收巻机巻绕。可以在真空金属化器中放置所荻得的膜,并使用凹槽辊涂布机等,优选用油涂覆该膜以形成适合于所关注目的的绝缘沟槽。然后,沉积适合于所关注目的的金属以达到预定的层电阻。另外,根据需要,经由梳形的沉积预防板进行金属化以沿膜的横向连续地改变电阻值。切开金属化膜,以成对制造两个金属化巻形物以便制造电容器器件。然后,巻绕该巻形物以形成器件并通过热压机使该器件变得平坦,继之在端部喷涂金属,连接引线,根据需要用绝缘油浸渍,并包装而制造电容器。此外,本发明涉及本文所限定的电容器膜在电容器中的用途。另外,本发明涉及包括至少一个包括本文所限定的电容器膜的层的电容器。另外,优选电容器包括金属层,尤其是通过上述方法获得的金属层。现通过下列实施例进一步详细地描述本发明。具体实施例方式实施例1.定义/测量方法除非另有限定,下面术语和测定方法的定义适用于本发明上面的概述以及下面的实施例。A.五单元组浓度为了进行内消旋五单元组浓度分析(本文中也称作五单元组浓度分析),按照THayashi,Pentadconcentration,R,Chujo和LAsakura,Polymer^138-43(1988)和ChujoR等人,Polymer亜339(1994)进行归属分析(assignmentanalysis)。B.元素分析下面描述的元素分析用于测定主要源自催化剂的元素残余物的含量,特别是聚合物中的A1、B和Si残余物。所述A1、B和Si残余物可以呈任何形式,例如呈元素或离子形式,它们可以使用下面描述的ICP23方法从聚丙烯回收和检测。该方法也可以用于测定聚合物的Ti含量。应该理解的是也可以使用将产生类似结果的其它已知的方法。ICP-光镨测定(电感耦合等离子体发射)ICP-仪器测定A1、B和Si含量的仪器是ICPOptima2000DV,PSN620785(供应商PerkinElmerInstruments,Belgium),带有该仪器的软件。检测极限是O.lOppm(Al)、0.lOppm(B)、0.lOppm(Si)。首先按已知的方式将聚合物样品烧成灰,然后溶于合适的酸性溶剂。对于校准曲线,将标准样品的稀释液溶于与该样品相同的溶剂并选择浓度以致样品的浓度将在标准校准曲线内。ppm:是指每百万重量份的份数灰分含量根据ISO3451-1(1997)标准测量灰分含量。计算的灰分、Al-、Si-和B-含量灰分和上面列出的元素即Al和/或Si和/或B,也可以基于实施例中所例示的催化剂聚合活性由聚丙烯计算。这些值将给出来源于所述催化剂的所述残余物存在的上限。因此,所述估计的催化剂残余物基于催化剂组成和聚合生产率,聚合物中的催化剂残余物可以按照以下公式估算总催化剂残余物[ppm]=1/生产率[kgpp/g催化剂]x100Al残余物[ppm]=w",催化剂[%]x总催化剂残余物[ppm]/100Zr残余物[ppm〗=Wzr,催化剂[%]X总催化剂残余物[ppm]/100(类似的计算也适用于B、Cl和Si残余物)氯残余物含量按已知的方式使用X射线荧光(XRF)光谱测定由样品测量C1残余物的含量。仪器是X-rayFluorescentionPhilipsPW2400,PSN620487,(供应商Phi1ips,比利时),软件X47。Cl的检测极限是lppm。C.粒度分布在室温下用正庚烷作为介质经由Coulter粒度仪LS200测量粒度分布。D.腿NMR-光镨测量聚丙烯的"C-NMR光谦在Bruker4GOMHz光谦仪上在13QC从溶解在1,2,4-三氯苯/苯-d6(90/10w/w)中的样品记录。为了进行五单元组分析,按照文献(T.Hayashi,Y.I訓e,R.Chiij6,和T.Asakura,Polymer29138-43(1988)和ChujoR,etal,Polymer35339(1994))中描述的方法进行归属分析。,斤述NMR效'j量用于^乂本4页域中熟知的方式须'定mmfflffl五单元组浓度。E.Mn,Mw,MWD使用具有在线粘度计的WatersAllianceGPCV2000仪器通过尺寸排阻色镨(SEC)测定数均分子量(MJ、重均分子量(M)和分子量分布(MWD)。烘箱温度是140。C。三氯苯用作溶剂(ISO16014)。F.二甲苯可溶物(XS)二曱苯可溶物(XS,wt%):按照已知的方法分析将2.Og聚合物在135iC在搅拌下溶解在250inl对二甲苯中。在30±2分钟后,-使该溶液在环境温度下冷却15分钟,然后使之在25土0.5'C下沉降30分钟。在氮气流中将该溶液过滤和蒸发并在真空下在90。C下干燥残余物直到达到恒重。XS%=(100xmixv。)/(m。xVl),其中m。=初始的聚合物量(g)flh=残余物的重量(g)v。=初始的体积(ml)Vi=被分析的样品的体积(ml)G.熔融温度用MettlerTA820差示扫描量热法(DSC)对5-10mg样品测量熔融温度Tm、结晶温度Tc和结晶度。在30。C和225。C之间在10t:/min冷却和加热扫描期间获得结晶和熔融曲线。作为吸热和放热的峰取得熔融和结晶温度。还根据ISO11357-3通过DSC方法测量熔融和结晶焓(Hm和Hc)。25H.熔体流动速率I.MFR2:根据ISOH33(230。C,2.16kg载荷)测量。J.共聚单体含量用以"C-NMR校准的傅立叶变换红外光镨法(FTIR)测定。当测定聚丙烯中的乙烯含量时,通过热压法制备样品的薄膜(厚度约250nm)。用PerkinElmerFTIR1600光语仪测定-CH广吸收峰(800-650cnf1)的面积。通过由"C-NMR测定的乙烯含量数据校准所述方法。K.劲度劲度膜TD(横向)、劲度膜MD(纵向)、断裂伸长率TD和断裂伸长率MD:根据IS0527-3(十字头速度lmm/min)测定它们。流延膜具有IOOjLim的厚度,而拉伸膜的厚度在表3和4中指出。L.雾度和透明度根据ASTMD1003-92(厚度100jum)测定雾度和透明度。M.特性粘度特性粘度根据DINISO1628/1,1999年10月(在萘烷中,在135'C下)测量。N.孔隙率孔隙率根据DIN66135测量。0.表面积、表面积根据ISO9277测量。P.SIST逐步等温分离技术(SIST):在MettlerTA820DSC中对3土0.5mg样品在200。C和105。C之间的降低温度下进行SIST分析的等温结晶。(i)在225匸下熔融样品5分钟。(ii)然后以80。C/min冷却至145。C(iii)在145。C保持2小时,(iv)然后以80。C/min冷却至135。C(v)在135。C保持2小时,(vi)然后以80。C/min冷却至125。C(vii)在125t:保持2小时,(viiO然后以80。C/min冷却至115X:(ix)在115。C保持2小时,(x)然后以80。C/min冷却至105r(xi)在105'C保持2小时。在最后一步之后,将样品冷却至环境温度,并以l(TC/min的加热速率将该冷却的样品加热至200。C获得熔融曲线。所有测量在氮气气氛中进行。熔融焓作为温度的函数被记录并且通过测量在如对于实施例E1在表6-8中所示的温度间隔内熔融的级分的熔融焓进行评价。以这种方式结晶的材料的熔融曲线可以用于按照Thomson-Gibbs方程(方程l)计算片晶厚度分布。2a一''(l)l一'其中T。-457K,线=184x106j/m3,cr-0,049.6J/m2,和L是片晶厚度,Q,电击穿强度(EB63。/。)它按照标准IEC60243-部分1(1988)测定。所述方法描述了在压塑板上测定绝缘材料的电击穿强度的方法。定义Eb:^发生击穿时测试样品中的电场强度。在均匀的板和膜中,这对应于电击穿强度除以所述板/膜的厚度(d),单位千伏/毫米(kV/mm)。在50Hz下在高压室内使用金属杆作电极测定电击穿强度,如IEC60243-1(4.1.2)中所述。在所述膜/板上以2千伏/秒的速度升高电压直到发生击穿。3.实施例本发明实施例1(E1)催化剂制备200880005397.6如WO03/051934的实施例5中所述制备催化剂,其中Al和Zr之比与所述实施例中给出的一样(A1/Zr-250)。催化剂特征经由上述方法分析Al和Zr含量为36.27wt%Al和0.42wt%Zr。平均颗粒直径(经由Coulter粒度仪分析)是20um,粒度分布在图3中示出。聚合将5升不锈钢反应器用于丙烯聚合。将IIOOg液体丙烯(Borealis聚合级)供给反应器。供给作为清除剂的O.2ml三乙基铝(100。/。,从Crompton购买)和15mmol作为链转移剂的氢气(质量6.0,由Aga供应)。反应器温度设置到30'C。采用氮气过压将29.1mg催化剂冲入反应器。在大约14分钟的时期内将反应器加热至70'C。在70'C下继续聚合50分钟,然后沖出丙烯,供给5mmol氢气并通过供给(气态)丙烯将反应器压力增加到20巴。在气相中继续聚合144分钟,然后闪蒸反应器,干燥聚合物并称重。聚合物产量称重为901g,这等于31kgpp/g催化剂的生产率。将1000ppm商业稳定剂IrganoxB215(FF)(Ciba)添加到该粉末中。采用PrismTSE16实验室捏合机在250rpm下在220-230。C的温度下熔融配混该粉末。本发明实施例2(E2)使用I1中使用的催化剂。将5升不锈钢反应器用于丙烯聚合。将IIOOg液体丙烯(Borealis聚合级)供给反应器。供给作为清除剂的O.5ml三乙基铝(100。/。,从Crompton购买)和50mmol作为链转移剂的氢气(质量6.0,由Aga供应)。反应器温度设置到3(TC。采用氮气过压将19.9mg催化剂冲入反应器。在大约14分钟的时期内将反应器加热至70。C。在70'C下继续聚合40分钟,然后沖出丙烯,通过供给(气态)丙烯将反应器压力增加到20巴。在气相中继续聚合273分钟,然后闪蒸反应器,干燥聚合物并称重。聚合物产量称重为871g,这等于44kgpp/g催^的生产率。将1000ppm商业稳定剂IrganoxB215(FF)(Ciba)添加到该粉末中。采用PrismTSE16实验室捏合机在250rpm下在220-230'C的温度下熔融配混该粉末。本发明实施例3(E.3)将5升不锈钢反应器用于丙烯聚合。将IIOOg液体丙烯(Borealis聚合级)供给反应器。供给作为清除剂的O.1mi三乙基铝(100。/。,从Crompton购买)和30mmol作为链转移剂的氢气(质量6.0,由Aga供应)。反应器温度设置到3(TC。采用氮气过压将21.8mg催化剂沖入反应器。在大约14分钟的时期内将反应器加热至70t:。在70'C下继续聚合30分钟,然后冲出丙烯,随后通过供给(气态)丙烯将反应器压力增加到20巴。在气相中继续聚合256分钟,然后闪蒸反应器,千燥聚合物并称重。聚合物产量称重为953g,这等于43.72kgpp/g催减的生产率。将1000ppm商业稳定剂IrganoxB215(FF)(Ciba)添加到该粉末中。釆用PrismTSE16实验室捏合机在250rpm下在220-230。C的温度下熔融配混该粉末。对比实施例1(CE1)使用Borealis的商业聚丙烯均聚物。对比实施例2(CE2)使用Borealis的商业聚丙烯均聚物。在表l、2和3中总结了样品CE1、CE2、E1和E2的性能。29<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表3:BOPP膜的制备和VTTTampere表征,4x4取向代码单位CE1CE2ElE2E3EB63%kV/mm21022429138843190%置信下限kV/咖19720326734938390%置信上限kV/mm223244311425480无10.46.98.36.5应力MD4MPa4.33.83.62.7ca.4应力TD4MPa3.43.13.02.5C3,斗劲度,膜4x4MDMPa30033138255020202105劲度,膜4x4TDMPa29432691282425541835断裂伸长率,膜4x備%5253806272断裂伸长率,膜4x4TD%5060344154Tm起始,膜4x4'C141136137n.a.148Tm,膜(第一次熔融4x4)。C156158154157158Hm,膜(笫一次熔融4x4)J/g5666709280Tc,膜4x4°c111112112114108Hc,膜4x4J/g8078779096Tm,膜(第二次熔融4x4)167165156154153Hra,膜(第二次熔融4x4)J/g7473698996膜厚度303030303031表4:BOPP膜的制备和VTTTampere表征,5x5取向代码单位E2E3EB63%kV/mm63858290%置信下限kV/mm56357990%置信上限kV/mm707585P无5.6应力MD5MPa3.5ca.4应力TD5MPa3.4ca.4劲度,膜5x5MDMPa22712055劲度,膜5x5TDMPa24452464断裂伸长率,膜5x5MD%3938断裂伸长率,膜5x5TD%1918Tm起始,膜5x5。Cn.a,142Tm,膜(第一次熔融5x5)。C152154Hm,膜(第一次熔融5x5)J/g8356Tc,膜5x5109109Hc,膜5x5J/g9595Tm,膜(第二次融融5x5)153151Hm,膜(第二次融融5x5)J/g10093膜厚度3030如下制备双轴取向膜在双轴拉伸设备BrucknerKaroIV中,卡持膜样品并以恒定拉伸速度沿两个方向(纵向和横向)延伸。在沿纵向拉伸期间样品的长度增加并且沿纵向的拉伸比由当前长度与原始样品长度的比例计算。随后,沿横向拉伸样品,此时样品的宽度增加。因此,拉伸比由样品当前宽度与样品原始宽度计算。在表5中,通过逐步等温分离技术(SIST)测定样品的结晶行为。表5:逐步等温分离技术(SIST)-I的结果ElE3CE1CE2峰ID范围rc]Hm[J/g]Hm[J/g]Hm[J/g]Hm[J/g]1<1106.06.60.61.02110-1203.83.61.01.43120-1304.86.72.02.64130-14011.419.13.94.8140-15027.535.010.612.86150-16029.234,1*25.432.17160-17016.950.756.68>1700.137.514.3Hm-熔融焓*>150°C表6:逐步等温分离技术(SIST)-II的结果E1E3CE1CE2T起点T终点Hm[J/g]Hm[J/g]Hm[J/g]Hm[J/g]011066.60.611101203.83.611.41201304.86.722.613014011.419.13.94.814015027.53510.612.815016029.234.125.432.116017016.950.756.61700.137.514.399.7105.1131.7125.6<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>权利要求1.包含双轴取向聚丙烯的电容器膜,其中a)所述聚丙烯沿纵向具有至少4.0的拉伸比,沿横向具有至少4.0的拉伸比,和b)所述聚丙烯和/或所述电容器膜在沿纵向和沿横向4.0的拉伸比下具有至少300kV/mm的根据IEC60243-第1部分(1988)的电击穿强度EB63%。2.根据权利要求1的电容器膜,其中所述聚丙烯具有4.0-8.O的沿纵向的拉伸比和6.0-10.O的沿横向的拉伸比。3.根据权利要求1或2的电容器膜,其中所述聚丙烯在沿纵向和沿横向5.0的拉伸比下具有至少500kV/mm的根据IEC60243-第l部分(1988)的电击穿强度EB63。/0。4.根据上述权利要求中任一项的电容器膜,其中所述膜和/或聚丙烯具有至少O.5wt%的二甲苯可溶物(XS)。5.根据上述权利要求中任一项的电容器膜,其中所述膜和/或聚丙烯包含至少20wt。/。厚度《7.19mn的片晶级分。6.根据上述权利要求中任一项的电容器膜,其中所述膜和/或聚丙烯具有O.5-1.5wt%的二甲苯可溶物。7.根据上述权利要求中任一项的电容器膜,其中所述膜和/或聚丙烯在沿纵向4.0的拉伸比和沿横向4.O的拉伸比下具有根据ISO527-3在lmm/min的十字头速度下测量的至少1800MPa的拉伸模量。8.根据上述权利要求中任一项的电容器膜,其中所述膜在152'C或更低的拉伸温度和沿纵向和沿横向4.O的拉伸比下具有沿纵向和沿横向至少2.5MPa的拉伸应力。9.根据上述权利要求中任一项的电容器膜,其中所述膜和/或聚丙烯具有至少148'C的熔点Tm。10.根据上述权利要求中任一项的电容器膜,其中该聚丙烯是多峰聚丙烯。11.根据上述权利要求l-l1中任一项的电容器膜,其中该聚丙烯是单峰聚丙烯。12.根据上述权利要求中任一项的电容器膜,其中该聚丙烯具有不大于8.OO的根据ISO16014测量的分子量分布(MWD)。13.根据上述权利要求中任一项的电容器膜,其中该聚丙烯具有根据ISO1133测量的至多10g/10min的熔体流动速率MFR2。14.根据上述权利要求中任一项的电容器膜,其中该聚丙烯具有通过訓R光语测定的高于94。/。的mmmm五单元组浓度。15.根据上述权利要求中任一项的电容器膜,其中该聚丙烯是丙烯均聚物。16.根据上述权利要求中任一项的电容器膜,其中该聚丙烯是在包含金属茂络合物的催化体系存在下制备的,其中该催化体系具有根据DIN66135测量的小于1.40ml/g的孔隙率。17.根据上述权利要求中任一项的电容器膜,其中该聚丙烯是在对称金属茂络合物存在下制备的。18.根据上述权利要求中任一项的电容器膜在电容器中的用途。19.电容器,其包括至少一个包括上述权利要求1-17中任何一项的电容器膜的层。20.根据上述权利要求1-17中任一项的电容器膜的制备方法,其中将根据权利要求1-17中任一项的聚丙烯形成双轴取向膜。21.根据权利要求20的方法,其中所述聚丙烯是使用低孔隙率的催化剂体系制备的,该催化剂体系包含对称催化剂,其中该催化剂体系具有根据DIN66135测量的小于1.40ml/g的孔隙率。22.根据权利要求21的方法,该催化剂体系是非二氧化硅负载的体系。23.根据权利要求21或22的方法,其中该催化剂体系具有小于DIN66135的检测极限的孔隙率。24.根据上述权利要求21-23中任一项的方法,其中该催化剂体系具有根据ISO9277测量的小于25m7g的表面积。25.根据上述权利要求21-24中任一项的方法,其中该对称催化剂是以下通式(I)的过渡金属化合物(Cp)2R肌(1)其中M是Zr、Hf或Ti,更优选Zr,X独立地是单价阴离子配体,例如a-配体,R是连接所述两个Cp配体的桥联基团,Cp是选自下组的有机配体未取代的环戊二烯基、未取代的茚基、未取代的四氬茚基、未取代的贫基、取代的环戊二烯基、取代的茚基、取代的四氢茚基和取代的药基,条件是两个Cp配体都选自上面所述的组并且两个Cp配体化学上相同,即是等同的。全文摘要本发明涉及包含双轴取向聚丙烯的电容器膜,其中a)所述聚丙烯沿纵向具有至少4.0的拉伸比,沿横向具有至少4.0的拉伸比,和b)所述聚丙烯在沿纵向和沿横向4.0的拉伸比下具有至少300kV/mm的根据IEC60243-第1部分(1988)的电击穿强度EB63%。文档编号C08F10/06GK101679552SQ200880005397公开日2010年3月24日申请日期2008年5月7日优先权日2007年5月8日发明者E·恩斯特,F·雅克布斯,L·胡塔纳恩,M·斯泰德鲍尔,Y·丹尼尔斯申请人:博里利斯技术有限公司
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