复合颗粒水性分散体作为粘合剂用于弹性涂料的用途的制作方法

专利名称：复合颗粒水性分散体作为粘合剂用于弹性涂料的用途的制作方法
复合颗粒水性分散体作为粘合剂用于弹性涂料的用途本发明提供了一种由聚合物和细碎无机固体组成的颗粒的水性分散体(复合颗粒水性分散体)作为粘合剂用于弹性涂料一例如油漆、更特别地是外用建筑油漆一的用途，包含通过将烯键式不饱和单体分散地分布在水性介质中并借助于至少一种自由基聚合引发剂、在至少一种分散地分布且平均粒径< IOOnm的细碎无机固体和至少一种分散剂的存在下、通过自由基水性乳液聚合法进行聚合反应来制备所述复合颗粒水性分散体，并使用一种单体混合物作为烯键式不饱和单体，所述单体混合物包含烯键式不饱和单体A和任选地0重量％至< 10重量％的含有一个环氧基的烯键式不饱和单体B (环氧单体)。本发明还提供了一种包含本发明的复合颗粒水性分散体的弹性涂料材料及其制备和用途，以及包含所述涂料材料的油漆、更特别地是外用建筑油漆。本发明的弹性涂料材料——基于所述复合颗粒水性分散体——是以改善的防粘污性(soil pickup resistance)、高的水蒸汽渗透性和良好的弹性而著称的。弹性涂料以高度的弹性为特征。该特性被用来给予弹性涂料以足够的裂纹桥连能力(即使在低温下(-10°C))。弹性涂料的其它要求是高的防水性、良好的水蒸汽渗透性和高的防粘污性。通常通过单体组成调节所述聚合物的玻璃化转变温度至低于-10°C的温度。玻璃化转变温度低的聚合物的粘污倾向增加。可用使聚合物更加坚硬且更具弹性的交联体系来防止这种情况(提高了玻璃化转变温度)。技术现状是例如金属盐交联或UV交联。钙离子的随后加入导致交联，如B. G. Bufkin和J. R. Grawe在J. Coatings Tech.，1978 50(644),83中所述。一个可能的缺点可能是对水的敏感性增加。通过加入二苯酮及其衍生物而实现UV交联和/或日光交联，如US 3，320，198、EP 100 00、EP 522 789、EP 1 147 139中所述。EP 1 845 142描述了将光敏引发剂加入至含有AAEM的分散体。获得较高的弹性和良好的水蒸汽渗透性的其它可能包括使用硅氧烷，如US 5，066，520中所描述。氟代丙烯酸酯的使用产生了同样能够排斥污物的高疏水涂料(EP 890 621)。本发明的一个目的是开发一种具有足够的弹性和防水性连同高的防粘污性和水蒸汽渗透性的弹性涂料材料。令人惊奇的是，特征在于以上述定义的复合颗粒水性分散体作为粘合剂的涂料体系具有显著的高的防粘污性，这归因于聚合物膜的硬度。与此同时，分散体中的无机部分积极地影响着水蒸汽渗透性。由聚合物和细碎无机固体组成的复合颗粒总体上是已知的，特别是以其水性分散体(复合颗粒水性分散体)的形式。这些通常是流体体系，其包含分散分布的颗粒，由聚合物团(聚合物团由多条交织的聚合物链组成)、所谓的聚合物基质、和作为分散相存在于水性分散介质中的细碎无机固体组成。所述复合颗粒的中间直径通常在> IOnm且< IOOOnm 的范围内，经常在彡IOnm且彡400nm的范围内并且时常在彡50nm且彡300nm的范围内。复合颗粒及其复合颗粒水性分散体形式的制备方法和用途是本领域技术人员已知的，描述于，例如公开文本 US-A 3，544，500、US-A 4，421，660、US-A 4，608，401、US-A 4，981，882、EP-A 104 498、EP-A 505 230、EP-A 572128、GB-A 2 227 739、WO 0118081、WO 0129106、WO 03000760 和 Long 等，Tianjin Daxue Xuebao 1991,4,10 至 15 页； Bourgeat-Lami 等，Die Angewandte Makromolekulare Chemie 1996,242,105 至 122 页； Paulke 等，Synthesis Studies of Paramagnetic Polystyrene Latex Particles in Scientific and Clinical Applications of Magnetic Carriers,69 至 76 页，Plenum Press, New York, 1997 ；Armes φ, Advanced Materials 1999，11，5 号，408 至 410 页。所述复合颗粒水性分散体的制备是通过将烯键式不饱和单体分散在水性介质中， 并借助于至少一种自由基聚合引发剂、在至少一种分散的细碎无机固体和至少一种分散剂的存在下、通过自由基水性乳液聚合方法将其聚合而有利地实现的。根据本发明，可使用所有复合颗粒水性分散体，例如包括根据上述现有技术可获得的那些，其使用包含> 0且< 10重量％、优选地0. 1至5重量％、特别优选地0. 5至3重量％的环氧单体的单体混合物制备而来。这类复合颗粒水性分散体及其制备方法公开于EP 1838 740，该专利的全部内容通过引用的方式纳入本专利申请。根据本发明，可有利地使用采用包含环氧单体的单体混合物通过公开于WO 03000760的步骤制得的那些复合颗粒水性分散体。公开于WO 03000760的这种方法特征在于单体混合物分散于水性介质中并借助于至少一种自由基聚合引发剂、在至少一种分散的细碎无机固体和至少一种分散剂的存在下、通过自由基水性乳液聚合法来聚合，a)使用所述至少一种无机固体的稳定水性分散体，其中所述分散体基于所述至少一种无机固体的水性分散体计的起始固体浓度> 1重量％，在其制备1小时之后仍包含多于90重量％的分散形式的初始分散的固体，并且其分散的固体颗粒的中间直径< lOOnm，b)所述至少一种无机固体的分散的固体颗粒在标准氯化钾水溶液中于相当于分散剂加入之前水性分散介质PH的pH下显示出非0的电泳淌度，c)在开始加入所述单体混合物之前将至少一种阴离子分散剂、阳离子分散剂和非离子分散剂加入至所述固体颗粒水性分散体中，d)然后将单体混合物总量的0. 01至30重量％加入至所述固体颗粒水性分散体中并聚合达到至少90%的转化率和e)之后在聚合条件下以消耗的速度加入剩余量的单体混合物。形成稳定水性分散体的所有细碎无机固体都适于该方法，所述稳定水性分散体基于所述至少一种无机固体的水性分散体计的起始固体浓度> 1重量％，不经过搅拌和摇晃，在其制备1小时之后仍包含多于90重量％的分散形式的初始分散的固体，其分散的固体颗粒的中间直径< lOOnm，此外在相当于分散剂开始加入之前水性反应介质pH的pH下显示出非于0的电泳淌度。起始固体浓度和一小时之后的固体浓度的定量测定以及中间粒径的测定通过超离心分析法实现(参见 S. E. Harding 等，Analytical Ultracentrifugation in Biochemistry and Polymer Science, Royal Society of Chemistry, Cambridge, Great Britain 1992, 第 10 章，Analysis of Polymer Dispersions with an Eight-Ce11-AUC-MuItiplexer :High Resolution Particle Size Distribution and Density Gradient Techniques, W. MScht丨e，147 至 175 页)。所述关于粒径的数值相当于所谓的d50-值。
测定电泳淌度的方法是本领域技术人员已知的(参见，例如B. R.J. Hunter， Introduction to modern Colloid Science,8. 4 章，241 至 248 页，Oxford University Press, Oxford,1993 以及 K. Oka 禾口 K. Furusawa 所著 Electrical Phenomena at Interfaces,Surfactant Science Series, 76卷，第8章，151 至232页，Marcel Dekker,New ^rk，1998)。分散在水性反应介质中的固体颗粒的电泳淌度用市售电泳装置(例如来自 Malvern Instruments Ltd.的 Zetasizer 3000)在 20°C和大气压(1 大气压=1. 013bar) 下测量。为此，用PH为中性的10毫摩尔(mM)氯化钾水溶液(标准氯化钾溶液)稀释所述固体颗粒水性分散体，直到固体颗粒浓度为约50至100mg/l。通过常规的无机酸(例如稀盐酸或稀硝酸)或碱(例如氢氧化钠稀溶液或氢氧化钾稀溶液)将测量样品的PH调节至开始加入分散剂之前水性反应介质的PH。借助于所谓的电泳光散射来检测分散的固体颗粒在电场中的迁移(参见，例如 B. R.Ware 和 W. H. Flygare, Chem. Phys. Lett. 1971，12，81 至 85页)。电泳淌度的符号通过分散的固体颗粒的迁移方向来确定，即，如果分散的固体颗粒移向阴极，则其电泳淌度是正的，另一方面，如果其移向阴极，电泳淌度为负的。用于在一定范围内影响或调节分散的固体颗粒的电泳淌度的合适参数是水性反应介质的PH。通过分散的固体颗粒的质子化或脱质子化，电泳淌度在酸性pH范围内(pH < 7)变化为正方向，在碱性范围内(pH> 7)变化为负方向。适于WO 03000760公开的方法的PH范围是可发生自由基引发的水性乳液聚合的范围。该pH范围通常为pH 1至12、时常为pH 1. 5至11并且经常为pH 2至10。所述水性反应介质的pH可用市售的酸(例如稀盐酸、硝酸或硫酸)或碱(例如氢氧化钠或氢氧化钾的稀溶液)来调节。通常，如果将用于PH调节的酸或碱的部分或全部在所述至少一种细碎无机固体之前加入至水性反应介质是有利的。有利地，对于WO 03000760公开的方法，基于100重量份的单体混合物计，有利地使用1至1000重量份的细碎无机固体，并且，在上述PH条件下，当所述分散的固体颗粒 具有带负号的电泳淌度时，使用0. 01至10重量份、优选地0. 05至5重量份、特别优选地0. 1至3重量份的至少一种阳离子分散剂、0. 01至100重量份、优选地0. 05至50 重量份、特别优选地0. 1至20重量份的至少一种非离子分散剂和至少一种阴离子分散剂， 其量为使阴离子分散剂与阳离子分散剂的当量比大于1，或 具有带正号的电泳淌度时，使用0. 01至10重量份、优选地0. 05至5重量份、特别优选地0. 1至3重量份的至少一种阴离子分散剂、0. 01至100重量份、优选地0. 05至50 重量份、特别优选地0. 1至20重量份的至少一种非离子分散剂和至少一种阳离子分散剂， 其量为使阳离子分散剂与阴离子分散剂的当量比大于1，阴离子分散剂与阳离子分散剂的当量比应理解为表示所用阴离子分散剂的摩尔数乘以每摩尔阴离子分散剂中存在的阴离子基团数，再除以所用阳离子分散剂的摩尔数乘以每摩尔阳离子分散剂中存在的阳离子基团数。这也适用于阳离子分散体与阴离子分散体的当量比。根据WO 03000760所用的至少一种阴离子分散剂、阳离子分散剂或非离子分散剂的总量可在初始放入固体水性分散体中。然而，也可在初始仅将部分所述分散剂放入固体水性分散体，然后在自由基乳液聚合过程中连续地或分批地加入剩余的量。然而，该法的关键是，在自由基乳液聚合之前和过程中，根据细碎固体颗粒的电泳符号来保持上述阴离子
5分散剂和阳离子分散剂的当量比。因此，如果使用在上述PH条件下具有带负号的电泳淌度的无机固体颗粒，则在整个乳液聚合过程中，阴离子分散剂与阳离子分散剂的当量比必须大于1。相应地，对于具有带正号的电泳淌度的无机固体颗粒，在整个乳液聚合过程中，阳离子分散剂与阴离子分散剂的当量比必须大于1。如果当量比彡2、彡3、彡4、彡5、彡6、彡7 或> 10则是有利的，当量比在2至5的范围内特别有利。 金属，金属化合物(例如金属氧化物和金属盐)以及半金属和非金属化合物都适于WO 03000760公开的方法，并且通常适用于可用于复合颗粒水性分散体的制备的细碎无机固体。可使用的细碎金属粉末为贵金属胶体，例如钯、银、钌、钼、金和铑以及包含这些金属的合金。可举例提及的细碎金属氧化物为二氧化钛(例如市售的Hombitec 牌，购自 Sachtleben Chemie GmbH)、氧化锆(IV)、氧化亚锡(II)、氧化锡(IV)(例如市售的Nyacol SN 牌，购自 Nyacol Nano ^Technologies、he.)、氧化铝(例如市售的 Nyacol AL 牌，购自Nyacol Nano Technologies、he.)、氧化钡、氧化镁；各种铁氧化物，例如氧化亚铁(II) (方铁矿)、氧化铁(III)(赤铁矿)和氧化铁(ΙΙ/ΠΙ)(磁铁矿)、氧化铬(III)、氧化锑 (III)、氧化铋(III)、氧化锌(例如市售的 &ichtotec 牌，购自 Mchtleben Chemie GmbH)、 氧化镍(II)、氧化镍(III)、氧化钴(II)、氧化钴(III)、氧化铜(II)、氧化钇(III)(例如市售的 Nyacol YTTRIA 牌，购自 Nyacol Nano ^Technologies、Inc.)、氧化铺(IV)(例如市售的Nyacol CE02牌，购自Nyacol Nano ^Technologies、Inc.)，可为非晶型的和/或不同晶型变体形式；及其羟基氧化物，例如氧化羟基钛(IV)、氧化羟基锆(IV)、氧化羟基铝(例如市售的Disperal 牌，购自Msol Germany GmbH)和氧化羟基铁(III)，可为非晶型的和/或其不同晶型变体形式的。下列以非晶型的和/或不同晶型结构而存在的金属盐原则上可用于本发明方法硫化物，例如硫化亚铁(II)、硫化铁(III)、二硫化亚铁(II)(黄铁矿)、硫化亚锡(II)、硫化锡(IV)、硫化汞(II)、硫化镉(II)、硫化锌、硫化铜(II)、硫化银、硫化镍(II)、硫化钴(II)、硫化钴(III)、硫化锰(II)、硫化铬(III)、硫化钛(II)、硫化钛(III)、硫化钛(IV)、硫化锆(IV)、硫化锑(III)、硫化铋(III)；氢氧化物，例如氢氧化亚锡(II)、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锌、氢氧化亚铁(II)、氢氧化铁(III)；硫酸盐，例如硫酸钙、硫酸锶、硫酸钡、硫酸铅(IV)；碳酸盐，例如碳酸锂、碳酸镁、 碳酸钙、碳酸锌、碳酸锆(IV)、碳酸亚铁(II)、碳酸铁(III)；正磷酸盐，例如正磷酸锂、正磷酸钙、正磷酸锌、正磷酸镁、正磷酸铝、正磷酸锡(III)、正磷酸亚铁(II)、正磷酸铁(III)； 偏磷酸盐，例如偏磷酸锂、偏磷酸钙、偏磷酸铝；焦磷酸盐，例如焦磷酸镁、焦磷酸钙、焦磷酸锌、焦磷酸铁(III)、焦磷酸亚锡(II)；磷酸铵盐，例如磷酸铵镁、磷酸铵锌、羟基磷灰石 (hydroxylapatite) [Ca5 {(PO4) 30H}]；原硅酸盐，例如原硅酸锂、原硅酸钙/镁、原硅酸铝、 原硅酸亚铁(II)、原硅酸铁(III)、原硅酸镁、原硅酸锌、原硅酸锆(III)、原硅酸锆(IV)； 硅酸盐，例如硅酸锂、硅酸钙/镁、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锌；片状硅酸盐(sheet silicate), 例如硅酸铝钠和硅酸镁钠，特别是以其自发分层形式的，例如0ptigel SH(SUdChemie AG 的品牌)、Laponite RD 和 Laponite GS(Rockwood Specialties Inc.的品牌)；铝酸盐， 例如铝酸锂、铝酸钙、铝酸锌；硼酸盐，例如偏硼酸镁、原硼酸镁；草酸盐，例如草酸钙、草酸锆(IV)、草酸镁、草酸锌、草酸铝；酒石酸盐，例如酒石酸钙；乙酰丙酮酸盐，例如乙酰丙酮酸铝、乙酰丙酮酸铁(III)；水杨酸盐，如水杨酸铝；柠檬酸盐，例如柠檬酸钙、柠檬酸亚铁 (II)、柠檬酸锌；棕榈酸盐，例如棕榈酸铝、棕榈酸钙、棕榈酸镁；硬脂酸盐，例如硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌；月桂酸盐，例如月桂酸钙；亚油酸盐，例如亚油酸钙；油酸盐，例如油酸钙、油酸亚铁(II)或油酸锌。以非晶型和/或不同晶体结构而存在的二氧化硅可作为根据本发明可使用的实际上的半金属化合物被提及。适于本发明的二氧化硅是市售的，并且可作为以下几个品牌获得，例如 Aerosil (Evonik Industries AG 的品牌)、Levasil (HC Starck GmbH 的品牌)、Ludox (DuPont 的品牌)、Nyacol (Nyacol Nano Technologies, Inc.的品牌)和 Bindzil (EkaChemicals 的品牌)和 Snowtex (Nissan Chemical Industries, Ltd.的品牌)。适于本发明的非金属化合物为，例如胶体石墨或钻石。特别合适的细碎无机固体为于20°C和大气压下在水中的溶解度< lg/Ι、优选地 ^ 0. lg/Ι且特别是< 0. Olg/Ι的那些。特别优选选自以下的化合物二氧化硅、氧化铝、 氧化锡(IV)、氧化钇(III)、氧化铈(IV)、氧化羟基铝、碳酸钙、碳酸镁、正磷酸钙、正磷酸镁、偏磷酸钙、偏磷酸镁、焦磷酸钙、焦磷酸镁；原硅酸盐，例如原硅酸锂、原硅酸钙/镁、原硅酸铝、原硅酸亚铁(II)、原硅酸铁(III)、原硅酸镁、原硅酸锌、原硅酸锆(III)、原硅酸锆 (IV)；偏硅酸盐，例如偏硅酸锂、偏硅酸钙/镁、偏硅酸钙、偏硅酸镁、偏硅酸锌；片状硅酸盐，例如硅酸铝钠和硅酸镁钠，特别是以其自发分层形式的，例如0ptigel SH、Saponit , Laponite RD 和 Laponite GS ；氧化亚铁(II)、氧化铁(III)、氧化铁(11/111)、二氧化钛、 羟基磷灰石、氧化锌和硫化锌。所述至少一种细碎无机固体优选地选自二氧化硅、氧化铝、氧化羟基铝、碳酸钙、 碳酸镁、正磷酸钙、正磷酸镁、氧化亚铁(II)、氧化铁(III) \氧化铁(11/111)、氧化锡(IV)、 氧化铈(IV)、氧化钇(III)、二氧化钛、羟基磷灰石、氧化锌和硫化锌。特别优选含硅的化合物，例如热解二氧化硅和/或胶态二氧化硅、硅溶胶和/或片状硅酸盐。这些含硅的化合物优选地具有带负号的电泳淌度。以下市售的化合物也可有利地用于本发明方法Aerosil 、Levasil 、Ludox. 、
Nyacol 和Bindzil 牌(二氧化硅)、Disperal 牌(氧化羟基铝)、Nyaco 1 AL牌(氧化铝)、Hombitec 牌(二氧化钛)、Nyacol SN 牌(氧化锡(IV))、Nyacol YTTRIA 牌(氧化钇(III))、Nyacol CEO2 牌(氧化铈(IV))和 Sachtotec 牌(氧化锌)。可用于所述复合颗粒的制备的细碎无机固体为可使分散在水性反应介质中的固体颗粒的中间粒径彡IOOnm的固体。其中分散的颗粒的中间粒径> Onn但彡90nm、彡80nm、 彡70nm、彡60nm、彡50nm、彡40nm、彡30nm、彡20nm、或彡IOnm以及为在这之间的所有数值的那些细碎无机固体都被成功地使用。有利地使用的细碎无机固体是粒径< 60nm的那些。 这些粒径通过超离心分析法来测定。细碎固体的可获得性原则上是本领域技术人员已知的，是通过例如气相中的沉淀反应或化学反应来实现的(参见E.Matijevic，Chem. Mater. 1993，5，412至似6页； Ullmann ‘ s Encyclopedia of Industrial Chemistry,卷 A 23,583 至 660 页，Verlag Chemie, ffeinheim, 1992 ；D. F. Evans, H. Wennerstrom The Colloidal Domain, 363 至 405页，Verlag Chemie,Weinheim, 1994禾口R. J. Hunter,Foundations of Colloid Science, 卷 I，10 至 17 页，Clarendon Press, Oxford, 1991)。所述稳定的固体分散体的制备时常在水性介质中合成细碎无机固体的过程中直接实现或者通过将细碎无机固体分散在水性介质中来实现。根据所述细碎无机固体的制备途径，其可以直接地进行，例如在沉淀的二氧化硅或热解二氧化硅、氧化铝等的情况下，或借助于合适的辅助单元，例如分散剂或超声波发生器(sonotrodes)。基于所述细碎无机固体的水性分散体计，其固体水性分散体的起始固体浓度> 1 重量％且在其制备1小时之后或经过搅拌或摇晃沉淀的固体之后不再进一步搅拌或摇晃，仍包含多于90重量％的分散形式的初始分散的固体，并且其分散的固体颗粒的直径 ^ IOOnm的那些细碎无机固体有利地适于制备所述复合颗粒水性分散体。起始固体浓度通常< 60重量％。然而，也可有利地使用各自基于所述细碎无机固体的水性分散体计的起始固体浓度为< 55重量％、< 50重量％、< 45重量％、< 40重量％、< 35重量％、< 30重量％、< 25重量％、< 20重量％、< 15重量％、< 10重量％、且彡2重量％、彡3重量％、 > 4重量％或> 5重量％以及在这之间的所有值。在复合颗粒水性分散体的制备中，时常用基于单体混合物100重量份计的1至1000重量份、通常5至300重量份、经常10至200 重量份的至少一种细碎无机固体。有利地用基于单体混合物100重量份计的10至50重量份、且特别有利地25至40重量份的所述至少一种细碎无机固体。所述复合颗粒水性分散体的制备中，通常伴随使用既保持细碎无机固体颗粒又保持单体液滴以及形成于水相分散体中的复合颗粒，从而确保制备的复合颗粒水性分散体的稳定性的分散剂。合适的分散剂既有常用于进行自由基水性乳液聚合的保护胶体又有乳化剂。合适的保护胶体的详细描述见于Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie,卷 XIV/1,Makromolekulare Stoffe,Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart,1961,411 至420页。合适的中性保护胶体为，例如聚乙烯醇、聚亚烷基二醇、和纤维素、淀粉和明胶衍生物。合适的阴离子保护胶体，即其具有分散作用的组分带有至少一个负电荷的保护胶体为，例如聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸及其碱金属盐，包含丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、4-苯乙烯磺酸和/或顺丁烯二酸酐的共聚物及其碱金属盐，以及高分子量化合物(例如聚乙烯)的磺酸的碱金属盐。合适的阳离子保护胶体，即其具有分散作用的组分带有至少一个正电荷的保护胶体为，例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基咔唑、1-乙烯基咪唑、2-乙烯基咪唑、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和包含带有氨基的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺的均聚物和共聚物的在氮上质子化和/或烷基化的那些衍生物。当然，也可使用乳化剂和/或保护胶体的混合物。通常，相对分子量——与保护胶体相比——通常低于1500的乳化剂专门用作分散剂。在使用表面活性物质混合物的情况下，各组分当然必须彼此兼容，假如有疑问，可通过一些初步的实验来核查。合适的乳化剂的概述见于 Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie, volume XIV/1, Makromolekulare Stoffe, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart,1961,192 至 208 页。常规非离子乳化剂为，例如乙氧基化单烷基酚、二烷基酚和三烷基酚(乙氧基化程度3至50，烷基C4至C12)和乙氧基化脂肪醇(乙氧基化程度3至80 ；烷基C8至C36)。 这些物质的实例为购自BASF AG的LutenSol A牌(C12C14-脂肪醇乙氧基化物，乙氧基化程
8度3至8)、Lutenso 1 AO牌(C13C15-氧代醇乙氧基化物，乙氧基化程度3至30)、Lutenso 1 AT牌(C16C18-脂肪醇乙氧基化物，乙氧基化程度11至80)、LutenSol 0N牌(Cltl-氧代醇乙氧基化物，乙氧基化程度3至11)和LutenSol TO牌(C13-氧代醇乙氧基化物，乙氧基化程度3至20)。常规阴离子乳化剂为，例如以下物质的碱金属盐和铵盐烷基硫酸酯(烷基C8至 C12)、乙氧基化烷醇的硫酸单酯(乙氧基化程度4至30，烷基C12至C18)和乙氧基化烷基酚 (乙氧基化程度3至50，烷基C4至C12)、烷基磺酸(烷基C12至C18)和烷基芳基磺酸(烷基=C9M此外，通式I的化合物已被证实适于作为其它阴离子乳化剂
权利要求
1.一种由聚合物和细碎无机固体组成的颗粒的水性分散体(复合颗粒水性分散体)作为粘合剂用于弹性涂料一例如油漆、更特别地为外用建筑油漆一的用途。
2.权利要求1的复合颗粒水性分散体的用途，包含通过将烯键式不饱和单体分散地分布在水性介质中、并借助于至少一种自由基聚合引发剂、在至少一种分散地分布且平均粒径≤100nm的细碎无机固体和至少一种分散剂的存在下、通过自由基水性乳液聚合法、用作为烯键式不饱和单体的单体混合物进行聚合反应来制备所述复合颗粒水性分散体，所述单体混合物包含烯键式不饱和单体A和任选地0重量％至< 10重量％的含有一个环氧基的烯键式不饱和单体B (环氧单体)。
3.权利要求1或2的复合颗粒水性分散体作为粘合剂用于油漆的用途。
4.权利要求1至3的任一项的复合颗粒水性分散体作为粘合剂用于外用建筑油漆的用途。
5.权利要求1至4的任一项的复合颗粒水性分散体的用途，其中所述复合颗粒分散体包含0. 5重量％至3重量％的单体B。
6.权利要求1至5的任一项的复合颗粒水性分散体的用途，其中选择单体A的组成使得单体A单独聚合会产生玻璃化转变温度< 100°C的聚合物。
7.权利要求1至6的任一项的复合颗粒水性分散体的用途，其中待聚合的单体混合物包含> 95重量％且< 99. 9重量％的单体A和> 0. 1重量％且< 5重量％的单体B。
8.权利要求1至7的任一项的复合颗粒水性分散体的用途，其中选择待聚合的单体混合物使得由此获得的聚合物的玻璃化转变温度< ioo°c。
9.一种包含权利要求1至8的任一项的粘合剂的油漆。
10.一种包含权利要求1至8的任一项的粘合剂的外用建筑油漆。
11.一种弹性涂料材料，其在湿润状态下包含i.10重量％至98重量％的复合颗粒水性分散体，ii.0重量％至60重量％的一种或多种无机填充剂，iii.0重量％至5重量％的一种或多种增稠剂，iv.0重量％至5重量％的一种或多种颜料，和v.0重量％至20重量％的其它助剂，例如杀生物剂、颜料分散剂、成膜助剂和消泡剂。
全文摘要
本发明提供一种由聚合物和细碎无机固体组成的颗粒的水性分散体(复合颗粒水性分散体)作为粘合剂用于弹性涂料—例如油漆、更特别是外部建筑油漆的用途，包含通过将烯键式不饱和单体分散地分布在水性介质中并借助于至少一种自由基聚合引发剂、在至少一种分散地分布且平均粒径≤100nm的细碎无机固体和至少一种分散剂的存在下、通过自由基水性乳液聚合法、用作为烯键式不饱和单体的单体混合物进行聚合反应来制备所述复合颗粒水性分散体，所述单体混合物包含烯键式不饱和单体A和任选地0重量％至≤10重量％的含有一个环氧基的烯键式不饱和单体B(环氧单体)。
文档编号C08K3/00GK102203193SQ200980143790
公开日2011年9月28日 申请日期2009年9月1日 优先权日2008年9月2日
发明者B·罗梅杰, H·威斯, L·C·桑托斯埃斯戴弗斯, R·鲍姆斯塔克 申请人:巴斯夫欧洲公司