专利名称：母料粒及其制造方法
技术领域：
本发明涉及母料粒(master batch pellet)及其制造方法。
背景技术：
作为现有技术，有利用温室进行农作物栽培的温室栽培，该温室以树脂薄膜为外壁并以金属管等为骨架而制作。作为这种温室中所采用的外壁，公知的有例如聚氯乙烯薄膜等，但是，从耐气候性以及温室的保温性观点出发，近年来正在被含有聚烯烃类树脂的薄膜取代(以下简单称为聚烯烃类树脂薄膜)。聚烯烃类树脂是指α-烯烃等的均聚物或者共聚物。另外，作为聚烯烃类树脂的一个例子，可以列举有例如低密度聚乙烯类树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂等。而且，通过利用注塑成形、挤出成形、吹塑成形、吹胀成形等方法将这些聚烯烃类树脂进行成形，来制造作为温室外壁的聚烯烃类树脂薄膜。不过，在进行温室栽培时，如果在温室内外产生温度差而产生雾时，在该薄膜内侧会产生水滴，有时透光性降低，或者水滴滴落到农作物上而阻碍生长。即，希望作为温室外壁的聚烯烃类树脂薄膜具备下述性能在温室内外的温差变大时，防止该温室内的水蒸气变成雾而充满温室内部，例如防止温室内所栽培的农作物润湿、或者防止水蒸气在温室的内侧(聚烯烃类树脂薄膜的内侧)结成露水而使水滴滴落到该温室内的农作物上。因此， 为了使聚烯烃类树脂薄膜具有上述那样的性能，在作为温室外壁的该聚烯烃类树脂薄膜中配合有一定量的各种表面活性剂。此外，在以下的说明中，将作为温室外壁的聚烯烃类树脂薄膜简单称为农业用薄膜。作为在上述农业用薄膜中配合各种表面活性剂的方法，有直接在聚烯烃类树脂中配合上述各种表面活性剂的方法。此外，另一方面，公知的有下述方法预先制造配合了上述各种表面活性剂的母料粒，在成形农业用薄膜时，在作为该农业用薄膜的基底的树脂 (聚烯烃类树脂)中配合该母料粒。另外，母料粒也有时称为母粒、母料。另外，一般作为在农业用薄膜中配合上述各种表面活性剂的方法，多采用后者的方法，即、预先制造母料粒并在作为农业用薄膜的基底的树脂(聚烯烃类树脂)中配合该母料粒的方法。作为该理由是因为具有下述优点与在作为农业用薄膜的基底的树脂中直接配合上述各种表面活性剂的情况相比，采用母料粒的方法能够提高作为农业用薄膜的基底的树脂和上述各种表面活性剂的分散性，并能够在作为农业用薄膜的基底的树脂中精度良好地配合上述各种表面活性剂。另外，作为配合有表面活性剂的母料的一个例子，例如有专利文献1所公开的技术(母料和该母料的制造方法)。专利文献1日本特开平11-335568号公报上述专利文献1所公开的技术是在热塑性树脂中配合有氟类表面活性剂和碱性无机化合物的母料。另外，将上述专利文献1所公开的母料称为现有技术的母料。具体来说，现有技术的母料中，相对于100质量份热塑性树脂，配合有1 70质量份氟类化合物(氟类表面活性剂)、0. 01质量份的碱性无机化合物。此外，上述专利文献1 所公开的技术是用混合机混合该母料、利用挤出成形机进行混炼熔融并制成粒状的制造方法。一般公知的是，在母料粒中以某较高程度的比例含有氟类表面活性剂的情况下， 在混炼熔融该母料粒时，该氟类表面活性剂会分解并产生氟化氢。因此，为了中和混炼熔融该母料时所产生的酸(氟化氢)，在上述专利文献1中所公开的现有技术的母料中配合有碱性无机化合物。换言之，现有技术的母料中存在下述问题点在制造该母料时，氟类表面活性剂分解，产生大量有毒的氟化氢，而且所产生的氟化氢会腐蚀挤出成形机。
发明内容
本发明解决了上述问题，提供一种能够在制造时抑制腐蚀气体的产生并且能够防止腐蚀制造机等的母料粒、及其制造方法。为实现上述目的，本发明具有以下特征。即，第一方案是含有树脂、氟类表面活性剂和烃类表面活性剂的母料粒。上述母料粒中，相对于100质量份的树脂配合有0. 45 5 质量份的氟类表面活性剂、4 48质量份的烃类表面活性剂。此外，特征是，上述树脂含有低密度聚乙烯类树脂和/或乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂，上述烃类表面活性剂是从包括由多元醇和脂肪酸形成的部分酯类、或者所述部分酯类的烯化氧加合物的群中所选择的至少一种。第二方案的特征在于，在上述第一方案中，上述烃类表面活性剂的配合量是上述氟类表面活性剂的配合量的至少8倍以上。第三方案是含有树脂、氟类表面活性剂和烃类表面活性剂的母料粒的制造方法。 上述制造方法包括下述工序第一工序，将投入到双螺杆挤出机的第一料斗中的含有低密度聚乙烯类树脂和/或乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂的树脂在上述双螺杆挤出机中形成熔融状态；第二工序，将投入到该双螺杆挤出机中的比上述第一料斗靠下游的第二料斗中的氟类表面活性剂和烃类表面活性剂注入到上述双螺杆挤出机中；第三工序，将上述树脂和上述氟类表面活性剂和上述烃类表面活性剂在上述双螺杆挤出机中进行混炼；第四工序，将在该第三工序中所混炼的上述树脂和上述氟类表面活性剂和上述烃类表面活性剂的混合物挤出，并进行粒化。第四方案的特征在于，在上述第三方案中，投入到上述第二料斗中的上述烃类表面活性剂是从包括由多元醇和脂肪酸形成的部分酯类或者所述部分酯类的烯化氧加合物的群中所选择的至少一种。第五方案的特征在于，在上述第三或第四方案中，上述第二工序中，向上述双螺杆挤出机中注入被加热的上述烃类表面活性剂。第六方案的特征在于，在上述第三或第四方案中，上述第二工序中，向上述双螺杆挤出机中注入被加热到50°C 100°C的上述氟类表面活性剂和上述烃类表面活性剂。第七方案是含有树脂、氟类表面活性剂和烃类表面活性剂的母料粒的制造方法。 上述方法是，以相对于100质量份的树脂、氟类表面活性剂为0. 45 5质量份、烃类表面活性剂为4 48质量份的方式，将上述树脂和上述氟类表面活性剂和上述烃类表面活性剂进行熔融混炼、挤出并进行粒化。根据本发明，能够提供一种可在制造时抑制腐蚀气体的产生并能够防止腐蚀制造机等的母料粒及其制造方法。本发明的上述以及其他目的、特征、方案、效果通过对照附表并从以下的详细说明中更加明确。
具体实施例方式本申请人进行了锐意探讨，结果制造出了在聚烯烃类树脂中配合有氟类表面活性剂和烃类表面活性剂的母料粒。具体来说，本发明的母料粒中，相对于100质量份的聚烯烃类树脂(低密度聚乙烯类树脂和/或乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂)，配合有0. 45 5质量份的氟类表面活性剂、4 48质量份的烃类表面活性剂。另外，本发明的母料粒中的烃类表面活性剂的配合量优选为是氟类表面活性剂的配合量的至少8倍以上，更优选的是20倍以上。另外，母料粒有时也称为母粒、母料，但是本说明中称为母料粒。以下对本发明进行详细说明，但是这些说明并不限定本发明。因此，在不脱离本发明的范围内，当然可以进行各种改进、变形。本发明的母料粒中的聚烯烃类树脂是例如低密度聚乙烯类树脂、直链低密度聚乙烯类树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂等。另外，本发明的母料粒中的聚烯烃类树脂可以单独使用上述树脂或者使用两种以上上述树脂，但是如果考虑到母料粒的成形性等，作为上述聚烯烃类树脂，优选的是乙酸乙烯酯含量为5% 15%左右的乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂(以下、称为EVA树脂)。上述氟类表面活性剂列举有例如阴离子表面活性剂(全氟烷基羧酸盐 (perfluoro alkyl carboxylic acid salt)、全氣石黄酸盐(perfluoroalkyl sulfonic acid salt)、全氟烷基磷酸酯(perfluoro alkylphosphoric ester)等)、阳离子表面活性剂(全氟烷基三甲基铵盐(perfluoro alkyl trimethylammonium salt)等)、非离子(商标名7 二才 > )表面活性剂(含有全氟烷基(perfluoro alkyl group)以及亲水基的低聚物(oligomer)、含有全氟烷基(perfluoro alkyl)以及亲油基的低聚物、含有全氟烷基和亲油基的氨基甲酸酯(urethane)等)、双性表面活性剂(全氟烷基甜菜碱(perfluoro alkyl betaine)等)、非离子表面活性剂等。另外，本发明的母料粒中，既可以单独采用上述各种表面活性剂，也可以适当组合两种以上上述各种表面活性剂，来作为氟类表面活性剂。另外，作为本发明的母料粒的氟类表面活性剂，例如可采用AGC清美化学株式会社(AGC SEIMI CHEMICAL CO. ,LTD.)以及大金工业株式会社(夕、* >工業株式会社)产的公知的氟类表面活性剂。另外，关于商品名称等详细内容之后将进行说明。接着，上述烃类表面活性剂可列举有由多元醇(polyhydric alcohol)和脂肪酸(fatty acid)形成的多元醇的部分酯类化合物、或者所述部分酯类化合物的烯化氧 (alkylene oxide)加合物等。更具体来说，例如列举有失水山梨糖醇(sorbitan)类表面活性剂(失水山梨糖醇单月桂酸酯(sorbitan monolaurate)、失水山梨糖醇单硬脂酸酉旨(sorbitanmonostearate)、失水山梨糖醇单棕榈酸酉旨(sorbitan monopalmitate)、 失水山梨糖醇单油酸酯(sorbitan monooleate)、失水山梨糖醇单山嵛酸酯(sorbitanmonobehenate)等)、甘油(glycerin)类表面活性剂(甘油单棕榈酸酯(glycerin monopalmitate)、甘油单硬月旨酸酉旨(glycerinmonostearate)、甘油单月桂酸酉旨(glycerin monolaurate)、甘油单油酸酉旨(glycerin monooleate)、双甘油单掠推 1酸酉旨(diglycerin monopalmitate)、双甘油单硬月旨酸酯(diglycerin monostearate)、聚甘油月桂酸酯 (polyglycerin lauric acid ester)、聚甘油油酸酉旨(polyglycerin oleicacid ester)、 聚甘油硬质酸酉旨(polyglycerin stearic acid ester)等)、聚乙二酉享(polyethylene glycol)类表面活性剂(聚乙二醇单硬脂酸酯(polyethylene glycol monostearate)、 聚乙二醇单棕榈酸酯(polyethylene glycol monopalmitate)、聚乙二醇烷基苯基醚 (polyethylene glycol alkyl phenyl ether)等)、三|圣甲基丙烧(t rimethyIolpropane) 类表面活性剂(三羟甲基丙烷单硬脂酸酯(t rimethylolpropane monostearate)、三羟甲基丙烷二硬脂酸酯(trimethylolpropane distearate)、三羟甲基丙烷三硬脂酸酉旨(trimethylolpropane tristearate)等)、季戊四酉享(pentaerythritol)类表面活性剂(季戊四醇单棕榈酸酯(pentaerythritol monopalmitate)、季戊四醇单硬脂酸酯 (pentaerythritol monostearate)等)等。本发明的母料粒中，既可以单独采用上述各种表面活性剂，也可以适当地组合两种以上上述各种表面活性剂，来作为烃类表面活性剂。此外，作为本发明的母料粒的烃类表面活性剂可以采用例如理研维生素公司 (RIKEN VITAMINJSWii夕^ >株式会社)公司产的公知的烃类表面活性剂。另外，关于商品名等详细内容之后将进行说明。另外，本发明的母料粒中，除了配合有氟类表面活性剂、烃类表面活性剂之外，还可以根据需要适当地配合塑性剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、防氧化剂、防静电剂、颜料、染料等添加剂。实施例以下根据实施例和比较例对本发明进行更详细的说明，但是并不仅限于本发明的实施例，也可以在无损本发明的效果的量和质的范围内，改变各组分的组合以及配合量。按照表1所记载的配合量，制造实施例1 9、以及比较例1 6的各母料粒，对制造机的腐蚀进行评价。另外，表1的实1 9分别表示实施例1 9，比1 6分别表示比较例1 6。(母料粒的配合成分)首先，对实施例1 9及比较例1 6的各母料粒的配合成分进行说明。作为实施例1 9及比较例1 6的各母料粒的配合成分的烯烃类树脂(树脂成分)、氟类表面活性剂、及烃类表面活性剂具体如下所述。另外，表1的树脂成分、氟类表面活性剂、烃类表面活性剂以商品名示出，数值表示相对于100质量份树脂成分的氟类表面活性剂和烃类表面活性剂的比例。<树脂成分>NUC-8133 日本尤尼奇卡公司(Nippon Unicar Company Limited、日本-二力一株式会社)产的高压法低密度聚乙烯树脂(密度0. 923g/cm3、熔体流动速率MFR= 1.5g/10 分钟)ULTRATHENE(々> 卜，七> )630 日本东曹公司(東 >一株式会社)产的EVA树脂(乙酸乙烯酯含量为15重量％、MFR = 1. 5g/10分钟、熔点为90°C )
6
NUC-3250 日本尤尼奇卡公司(Nippon Unicar Company Limited、日本二二力一株式会社)产的EVA树脂(乙酸乙烯酯含量为5重量％、MFR= 1. 5g/10分钟、熔点为105°C)〈氟类表面活性剂〉DS-403N 大金工业株式会社(夕·、* >工業株式会社)产的氟类表面活性剂DS-403 大金工业株式会社(夕·、* >工業株式会社)产的氟类表面活性剂DS-401 大金工业株式会社(夕·、* >工業株式会社)产的氟类表面活性剂另外，除了上述各氟类表面活性剂之外，也可以采用下述氟类表面活性剂。S-121 :AGC清美化学株式会社(AGC SEI MI CHEMICAL CO. ,LTD.、AGC 七 4 笑夂笑力 >株式会社)产的的氟类表面活性剂(阳离子)S-131 :AGC清美化学株式会社(AGC SEI MI CHEMICAL CO. ,LTD.、AGC 七 4 笑夂笑力 >株式会社)产的氟类表面活性剂(双性)S-141 =AGC 清美化学株式会社(AGC SEIMI CHEMICAL CO.，LTD.、AGC 七 4 笑夂笑力 >株式会社)产的氟类表面活性剂(非离子)S-381 :AGC 清美化学株式会社(AGC SEIMI CHEMICAL CO.，LTD.、AGC 七 4 笑夂笑力 >株式会社)产的氟类表面活性剂(非离子)S-382 :AGC 清美化学株式会社(AGC SEIMI CHEMICAL CO.，LTD.、AGC 七 4 笑夂笑力 >株式会社)产的氟类表面活性剂另外，如表2的配方例1 4所示，作为实施例1 9及比较例1 6的各母料粒的配合成分的烃类表面活性剂组合了多种烃类表面活性剂。具体来说，如表2及下面所述。 另外，表2的烃类表面活性剂以商品名示出，数值是重量％。〈烃类表面活性剂〉A-631E 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕^ >株式会社)产的烃类表面活性剂(失水山梨糖醇棕榈酸酯(sorbitan palmitate) · 3摩尔环氧乙烷(ethylene oxide)加合物、熔点44°C、亲水疏水平衡值HLB = 8. 1)A-648E 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕^ >株式会社)产的烃类表面活性剂(失水山梨糖醇硬脂酸酯· 1摩尔环氧乙烷加合物、熔点45°C、亲水疏水平衡值 HLB = 6. 9)AF-004 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕^ >株式会社)产的烃类表面活性剂(失水山梨糖醇棕榈酸酯(sorbitan palmitate) 环氧丙烷(propion oxide)加合物、熔点47°C、亲水疏水平衡值HLB = 6. 1)AF-75 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕^ >株式会社)产的烃类表面活性剂(三甘油硬脂酸酯(triglycerin stearate)、熔点56°C、亲水疏水平衡值HLB = 5. 6)0-71-D 理研维生素公司(RIKEN VITAMIN、理研夕彡 >株式会社)产的烃类表面活性剂(双甘油油酸酯(diglycerin oleate)、液状、亲水疏水平衡值HLB = 5.7)P-300 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕彡 >株式会社)产的烃类表面活性剂(棕榈酸(palmitic acid)的纯度为85%的失水山梨糖醇棕榈酸酯(sorbitan palmitate)、熔点55°C 61°C、亲水疏水平衡值HLB = 5. 6)SP-250 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕彡 >株式会社)产的烃类表面活性剂(棕榈酸(palmitic acid)的纯度为70 %的失水山梨糖醇棕榈酸酯(sorbitan
palmitate)、熔点为50°C 56°C、亲水疏水平衡值HLB = 4. 8) 另外，除了上述各烃类表面活性剂之外，还可以采用下述烃类表面活性剂。A-7412 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕^ >株式会社)产的烃类表面活性剂(三甘油单硬脂酸酯(triglycerin monostearate)、熔点57°C、HLB值=6. 3)A-7414 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕^ >株式会社)产的烃类表面活性剂(三甘油双硬脂酸酯(triglycerin distearate)、熔点56°C、HLB值=5.6)A-7546 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕^ >株式会社)产的烃类表面活性剂(甘油油酸酯(glycerin oleate))AF-75 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕^ >株式会社)产的烃类表面活性剂(三甘油硬脂酸酯(triglycerin stearate)、熔点56°C、HLB值=5. 6)HC-100 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕^ >株式会社)产的烃类表面活性剂(羟基硬脂酸甘油(hydroxystearic acid glyceryl))J-6081 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕^ >株式会社)产的烃类表面活性剂(聚甘油硬脂酸酯(polyglycerin stearate)、液状、HLB值=9)L-71-D 理研维生素公司(RIKEN VITAMIN、理研夕彡 >株式会社)产的烃类表面活性剂(双甘油月桂酸酯(diglycerin laurate)、液状、HLB值=7.3)M-300 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕^ >株式会社)产的烃类表面活性剂(甘油单月桂酸酯(glycerin monolaurate)、熔点54°C 60°C、HLB值=5. 4)0L-100E 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕彡 >株式会社)产的烃类表面活性剂(甘油单油酸酯(glycerin monooleate)、熔点37°C 43°C、HLB值=4. 3)P-100S 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕^ >株式会社)产的烃类表面活性剂(高纯度甘油棕榈酸酯(palmitic acid monoglyceride)、熔点72°C、HLB值= 4. 3)S-100A 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕^ >株式会社)产的烃类表面活性剂(甘油单硬脂酸酯(glycerin monostearate)、熔点63°C 68°C、HLB值=4. 3)S-200 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕彡 >株式会社)产的烃类表面活性剂(甘油单/双硬脂酸酯(glycerin mono ·distearate)、熔点56°C 62°C >HLB值= 3. 2)S-300W:理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕^ >株式会社)产的烃类表面活性剂(失水山梨糖醇硬脂酸酯(sorbitan stearate)(山梨糖醇酯(sorbitol ester) 型)、熔点 59°C 63°C、HLB 值=5. 4)S-60:理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕彡 >株式会社)产的烃类表面活性剂(失水山梨糖醇硬脂酸酯(sorbitan stearate)(失水山梨糖醇酯(sorbitan ester)型)、熔点 50°C 56°C、HLB 值=5)S-71-D 理研维生素公司(RIKEN VITAMIN、理研夕彡 >株式会社)产的烃类表面活性剂(双甘油硬脂酸酯(diglycerin stearate)、熔点55°C 61°C、HLB值=5.7)S-72 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕彡 >株式会社)产的烃类表面活性剂(双甘油双硬脂酸酯(diglycerin distearate)、熔点53°C 59°C、HLB值=4. 4)
SA-3355 理研维生素公司(RIKEN VITAM頂、理研e夕彡 >株式会社)产的烃类表面活性剂(甘油硬脂酸酯(glycerin stearate))S-95 理研维生素公司(RIKEN VITAMINJSWii夕彡 >株式会社)产的烃类表面活性剂(甘油硬脂酸酯(glycerin stearate)、熔点55°C 57°C、HLB值=1. 9)表1
权利要求
1.一种母料粒，其特征在于，含有树脂、氟类表面活性剂和烃类表面活性剂，上述母料粒中，相对于100质量份的树脂配合有0. 45 5质量份的氟类表面活性剂、 4 48质量份的烃类表面活性剂，上述树脂含有低密度聚乙烯类树脂和/或乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂，上述烃类表面活性剂是从包括由多元醇和脂肪酸形成的部分酯类、或者所述部分酯类的烯化氧加合物的群中所选择的至少一种。
2.如权利要求1所述的母料粒，其特征在于，上述烃类表面活性剂的配合量是上述氟类表面活性剂的配合量的至少8倍以上。
3.—种母料粒的制造方法，其特征在于，是含有树脂、氟类表面活性剂和烃类表面活性剂的母料粒的制造方法，包括下述工序第一工序，将投入到双螺杆挤出机的第一料斗中的含有低密度聚乙烯类树脂和/或乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂的树脂在上述双螺杆挤出机中形成熔融状态，第二工序，将投入到上述双螺杆挤出机中的比上述第一料斗靠下游的第二料斗中的氟类表面活性剂和烃类表面活性剂注入到上述双螺杆挤出机中，第三工序，将上述树脂和上述氟类表面活性剂和上述烃类表面活性剂在上述双螺杆挤出机中进行混炼，第四工序，将在上述第三工序中所混炼的上述树脂和上述氟类表面活性剂和上述烃类表面活性剂的混合物挤出，并进行粒化。
4.如权利要求3所述的母料粒的制造方法，其特征在于，投入到上述第二料斗中的上述烃类表面活性剂是从包括由多元醇和脂肪酸形成的部分酯类、或者所述部分酯类的烯化氧加合物的群中所选择的至少一种。
5.如权利要求3或4所述的母料粒的制造方法，其特征在于，上述第二工序中，向上述双螺杆挤出机中注入被加热的上述烃类表面活性剂。
6.如权利要求3或4所述的母料粒的制造方法，其特征在于，上述第二工序中，向上述双螺杆挤出机中注入被加热到50°C 100°C的上述氟类表面活性剂和上述烃类表面活性剂。
7.—种母料粒的制造方法，其特征在于，是含有树脂、氟类表面活性剂和烃类表面活性剂的母料粒的制造方法，以相对于100质量份的树脂、氟类表面活性剂为0. 45 5质量份、烃类表面活性剂为 4 48质量份的方式，将上述树脂和上述氟类表面活性剂和上述烃类表面活性剂进行熔融混炼、挤出并进行粒化。
全文摘要
本发明要解决的技术问题是提供一种能够在制造时抑制有毒气体的产生并且防止制造机等的腐蚀的母料粒及其制造方法。其特征是，母料粒中，相对于100质量份的树脂配合0.45～5质量份的氟类表面活性剂、4～48碳质量份的烃类表面活性剂。此外，上述树脂含有低密度聚乙烯类树脂和/或乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂，上述烃类表面活性剂是从包括由多元醇和脂肪酸形成的部分酯类、或者所述部分酯类的烯化氧加合物的群中所选择的至少一种。
文档编号C08L23/08GK102199319SQ20101016685
公开日2011年9月28日 申请日期2010年4月21日 优先权日2010年3月24日
发明者杉山聪教, 福田拓郎, 茶谷克裕 申请人:希爱化成株式会社