专利名称：一种葡甘露聚糖乙酸酯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种葡甘露聚糖乙酸酯的制备方法，特别提供了一种采用酰胺类溶剂为反应介质，通过一步反应即可获得目标产物的制备方法。
背景技术：
葡甘露聚糖是一种常见的天然黏性多糖，其主链为D-甘露糖和D-葡萄糖组成，一般通过β 1-4位糖苷键连接，并常有部分支链结构和乙酰基修饰。该类多糖分布较为广泛， 主要在植物中发现，如魔芋多糖(konjac gel)、白及多糖(来自白及Bletilla striata的块茎)等，在微生物中也有发现。该类多糖常作为优良的天然食品增稠剂、化妆品成份使用，同时在医药原料、药用载体和生物医学材料中的应用也有报道。对葡甘露聚糖的化学改性研究，主要集中在魔芋多糖上。文献“高取代度水溶性高分子魔芋葡甘聚糖醋酸酯制备工艺的研究”(食品研究与开发，2006，(5) :49-51)中曾报道了以魔芋胶为原料，乙酸酐为分散剂和酰化剂，无水乙酸钠为催化剂，在中性无水条件下制备水溶性高分子魔芋葡甘聚糖乙酸酯的方法。文献“Effect of Degree of Acetylation on Gelation ofKonjac Glucomannan" (Gao SJ 等，Biomacromolecules,2004, (1) :176-177) 中曾报道了以魔芋多糖为原料，乙酸酐为溶剂及酰化剂，吡啶为催化剂制备乙酰取代度为 0. 16-0. 42的魔芋葡甘露聚糖乙酸酯的方法。未见采用酰胺类溶剂为反应介质的乙酰化改性研究。文献《多糖酯化反应》(海因策.T，利贝尔特.T，科舍拉.A著.尹学琼，林强译.北京化学工业出版社，2009)中曾报道DMF是多糖硫酸酯化反应的典型反应介质。也有采用 DMF为溶剂对多糖中间体进行均相酰基化改性，如以羧酰氯对多糖中间体进行均相酰基化改性，所得产物具有特殊的取代方式，羧酰氯与纤维素三氟乙酸酯(DSU)在40°C反应4h， 水中沉淀，得到可溶的纯纤维素酯(不含三氟乙酰基)，该方法制备出的产物的DS值较低， 溶解于二甲亚砜中。未见有报道其直接作为多糖酯化的反应介质。近几年多糖酯化反应常用的各种反应体系，各反应体系大致分为非均相和均相体系，由于多糖溶液黏度很高、溶剂成本高以及多相反应中后处理工艺简单等因素，目前多糖酯的工业化生产均采用非均相反应，但是该反应体系得到的产物通常不可溶，且没有选择性；与非均相体系不同，在均相体系中可制备易溶的部分取代的衍生物，均相体系能确保对产物的DS值进行准确控制。但均相体系未能在工业上得到应用。仅有极少数溶剂在多糖均相控制酰基化反应中存在潜力，主要受以下原因影响强毒性；溶剂的高反应活性导致不期望的副反应发生；反应过程中溶解能力下降，生成难以混合的凝胶、糊，甚至从反应介质中沉淀出低反应活性的非溶胀性颗粒。多糖是迄今世界上含量最为丰富的可再生天然高分子资源，它具有丰富的多样性和多功能性，也是生命最基本单元的重要组成部分。要充分发挥多糖的优势，设计化学改性是一种有力的辅助手段，在由可再生的多糖开发新产品的过程中，多糖酯化反应将继续扮演重要角色。采用“正确”的多糖和酸进行酯化反应，即可实现产物结构和性能的设计。但要制备具有商业应用前景的高纯度、生物可相容性的多糖材料，还需继续探寻更合适多糖的酯化方法，即保证多糖骨架无任何副反应发生。
发明内容
本发明的目的是提供一种葡甘露聚糖乙酸酯的制备方法。本发明所述葡甘露聚糖酸水解产物的制备方法，采用下述步骤(1)选取均一性的葡甘露聚糖，进行干燥预处理；(2)由步骤(1)所得预处理好的葡甘露聚糖，加入酰胺类溶剂，80-120°C溶胀 2- ，得到葡甘露聚糖反应液；所述酰胺类溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺；所述葡甘露聚糖与酰胺类溶剂的质量体积比为1 40-70;(3)由步骤( 所得葡甘露聚糖反应液，加入乙酸酐，使单糖基与乙酸酐的摩尔比为1 0. 25-5，80-120°C反应0. 5-M小时，加入反应液体积1-3倍的95%乙醇或无水乙醇使沉淀，过滤，洗涤，所得沉淀干燥，即得葡甘露聚糖乙酸酯产物。本发明反应方程式如下
权利要求
1.一种葡甘露聚糖乙酸酯的制备方法，其特征在于所述葡甘露聚糖乙酸酯的制备方法分为以下步骤(1)选取均一性的葡甘露聚糖，进行干燥预处理；(2)由步骤(1)所得预处理好的葡甘露聚糖，加入酰胺类溶剂，80-120°C溶胀2- ，得到葡甘露聚糖反应液；所述酰胺类溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺；所述葡甘露聚糖与酰胺类溶剂的质量体积比为1 40-70;(3)由步骤( 所得葡甘露聚糖反应液，加入乙酸酐或乙酰氯，使单糖基与乙酸酐的摩尔比为1 0. 25-5，80-120°C反应0. 5- 小时，加入反应液体积1-3倍的95%乙醇或无水乙醇使沉淀，过滤，洗涤，所得沉淀干燥，即得葡甘露聚糖乙酸酯产物。
2.按照权利要求1所述葡甘露聚糖乙酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤(1)中所选葡甘露聚糖原料为天然来源的魔芋多糖或白及多糖。
3.按照权利要求1所述葡甘露聚糖乙酸酯的制备方法，其特征在于步骤O)中酰胺类溶剂为N，N-二甲基甲酰胺。
4.按照权利要求1或3所述葡甘露聚糖乙酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤2中葡甘露聚糖与酰胺类溶剂的质量体积比为1 阳-65。
5.按照权利要求1所述葡甘露聚糖乙酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤O)中葡甘露聚糖90-110°C在酰胺类溶剂中溶胀。
6.按照权利要求1所述葡甘露聚糖乙酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤(3)中单糖基与乙酸酐的摩尔比为1 1-3。
7.按照权利要求1所述葡甘露聚糖乙酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤3中反应温度为90-110°C。
8.按照权利要求1所述葡甘露聚糖乙酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤3中反应时间为1-8小时。
全文摘要
一种葡甘露聚糖乙酸酯的制备方法，所述方法采用均一性的葡甘露聚糖，以酰胺类溶剂为介质，以乙酸酐为乙酰基供体，在适宜温度范围(80-120度)进行反应，可在一定反应时间(0.5-24小时)后获得特定乙酰化度的葡甘露聚糖酸乙酸酯；本发明所述制备方法通过一步反应可直接获得乙酰化度可控、均一性好的葡甘露聚糖乙酸酯，反应中无降解等明显副反应，具有操作简便、容易控制、适于工业化生产等优点，适用于天然来源葡甘露聚糖(如白及多糖，魔芋多糖等)乙酸酯的制备。
文档编号C08B37/02GK102241787SQ20101016671
公开日2011年11月16日 申请日期2010年5月10日 优先权日2010年5月10日
发明者刘江云, 杨世林, 殷殷, 蔡培烈, 薛百忠 申请人:辽宁诺康医药有限公司