专利名称：梳状接枝共聚物与其形成方法
技术领域：
本发明是涉及梳状接枝共聚物，及其形成方法。
背景技术：
压克力聚合物(即聚甲基丙烯酸甲酯，PMMA)具有极优异的光学特性及耐候性，广泛运用于光电、照明、汽车等工业，尽管PMMA拥有这些优势，仍然有些材料上的特性(例如:耐热性、机械性质、或是柔韧性)需要改进以符合光学及其它应用。综上所述，目前亟需新方法调控接枝单体种类与接枝量。梳状接枝压克力聚合物具有极佳物理性质，如优异冲击性质及较佳耐热与柔韧性质，广泛地运用于各类商业化产品。梳状接枝聚合物的合成方法极多。其中，活性自由基聚合法(Living Radical Polymerization)相较于传统自由基聚合法反应条件温和，不但能得到狭窄的分子量分布且能控制聚合物组成与结构。藉由分子链末端的活性基团可与不同的单体进行聚合反应，并且还能再以具有此种末端活性基团的高分子巨引发剂(macroinitiator)去进行共聚反应。活性自由基聚合技术可制备出星状共聚物(star copolymer)、接枝共聚物(graftcopolymer)及树枝状聚合物(hyperbranched copolymer)等。US20020183473提及PMMA_g_PDMS接枝共聚物(PMMA-接枝-聚二甲基硅氧烷，PMMA-g-poly (dimethylsiloxane))可利用原子转移自由基聚合法(AtomTransfer RadicalPolymerization,ATRP)或可逆加成断链转移聚合法(ReversibleAddition-FragmentationChain Transfer, RFAT)而合成该梳状接枝共聚合物。Y.0kamoto等人在J.P0LYM.SC1.PARTA:P0LYM.CHEM.:V0L.47 (2009)中，使用具强推电子基的叔丁氧基自由基(tert-butyloxyradicals)引发剂进行MMA 聚合反应，可直接获得梳状接枝聚合物PMMA-g-PMMA (聚甲基丙烯酸甲酯 _ 接枝 _ 聚甲基丙烯酸甲酯，poly (methyl methacrylate) -graft-poly (methylmethacrylate))。
发明内容
本发明的目的在于通过新颖的自由基改质方法，直接对线状PMMA进行改质，从而得到一种梳状接枝共聚物。本发明提供一种梳状接枝共聚物(comb-shaped graft copolymers),其结构式如
下:
权利要求
1.一种梳状接枝共聚物，其结构式如下:
2.如权利要求1所述的梳状接枝共聚物，其中对应重复数目x-y的重复单元与对应重复数目y的重复单元组成的主链为一无规高分子。
3.如权利要求1所述的梳状接枝共聚物，其中对应共聚数目z的重复单元是单一重复单元，且所述重复单元聚合成一均聚物。
4.如权利要求1所述的梳状接枝共聚物，其中对应共聚数目z的重复单元包括两种以上的重复单元，且所述重复单元聚合成无规共聚物或嵌段共聚物。
5.一种梳状接枝共聚物的形成方法，包括: 加热一线状聚甲基丙烯酸甲酯聚合物、一过氧化物自由基引发剂、与一氮氧基化合物，使其反应形成一自由基巨引发剂；以及 加热所述自由基巨引发剂与一双键单体，使其反应形成一梳状接枝共聚物； 其中所述线状聚甲基丙烯酸甲酯聚合物的结构如下:
6.如权利要求5所述的梳状接枝共聚物的形成方法，其中所述过氧化物自由基引发剂为二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯、或过氧化草酸二叔丁酯。
7.如权利要求5所述的梳状接枝共聚物的形成方法，其中加热所述线状聚甲基丙烯酸甲酯聚合物、所述过氧化物自由基引发剂、与所述氮氧基化合物的步骤的温度介于80°C至110°C之间。
8.如权利要求5所述的梳状接枝共聚物的形成方法，其中加热所述自由基巨引发剂与所述双键单体的步骤的温度介于130°C至150°C之间。
9.如权利要求5所述的梳状接枝共聚物的形成方法，其中对应重复数目x-y的重复单元与对应重复数目y的重复单元组成的主链为一无规高分子。
10.如权利要求5所述的梳状接枝共聚物的形成方法，其中对应共聚数目z的重复单元是单一重复单元，且所述重复单元聚合成一均聚物。
11.如权利要求5所述的梳状接枝共聚物的形成方法，其中对应共聚数目Z的重复单元包括两种以上的重复单元，且 所述重复单元聚合成无规共聚物或嵌段共聚物。
全文摘要
本发明提供一种梳状接枝共聚物，其结构式如下本发明还提供该梳状接枝共聚物的形成方法。
文档编号C08F220/18GK103172793SQ20111044994
公开日2013年6月26日 申请日期2011年12月29日 优先权日2011年12月22日
发明者薛茂霖, 叶正纬, 陈谊珍, 时国诚 申请人:财团法人工业技术研究院