专利名称：具有改进的可密封性的聚烯烃组合物的制作方法
具有改进的可密封性的聚烯烃组合物本发明涉及包含丙烯共聚物和丁烯-1聚合物的聚烯烃组合物，其特别可用于制备可热封膜，并涉及它们的片和膜。丙烯与其它烯烃(主要地乙烯、丁烯-1或两者)的结晶共聚物，或这些共聚物与其它烯烃聚合物的混合物在现有技术中作为可热封材料已知。这些结晶共聚物通过在配位催化剂存在下将丙烯与少量的其它烯烃共聚单体聚合而获得。经聚合的共聚单体单元统计地分布于得到的共聚物中，且所述共聚物的熔化温度结果低于结晶丙烯均聚物的熔化温度。此外，所述共聚物的密封引发温度(如随后详细定义)结果为有利地低。然而，为了在包含这些共聚物的物品的加工期间避免或至少减少粘合或粘附至热金属部件(特别是在取向膜的商业生产期间的拉伸辊筒)的问题，保持熔化温度尽可能高是有益的。许多技术解决方案在现有技术中公开，以得到可热封性(如由低的密封引发温度所表明)、熔化温度和其它有用性质(如在有机溶剂中的溶解度、光学性质(雾度和光泽度)和流变性质)之间的良好平衡。特别地，根据EP0560326，这种效果通过将丙烯与不同量的C4/C1(l α -烯烃的两种共聚物混合而实现。如此获得的组合物实现显著高的熔化温度值和低的密封引发温度值。然而，由于含有高的C4/C1(l α -烯烃量的丙烯共聚物的大量存在，可溶于有机溶剂(特别地在室温下溶于二甲苯)部分的含量在约95°C的密封引发温度下已变得相对高，如实施例所示。现意外地发现，可热封性、熔化温度和光学性质与相对低量可溶于有机溶剂的部分的有价值的平衡，通过将较大量的特定丙烯/己烯-1共聚物与丁烯-1聚合物共混而获得。事实上已发现通过添加相对低量的丁烯-1聚合物到这些丙烯/己烯-1共聚物，密封弓I发温度得以显著降低，而熔化温度保持基本不受影响。因此本发明提供聚烯烃组合物，其包含(按重量计):
A)70-97%,优选70-90%，更优选70-85%的丙烯与己烯-1的共聚物，该共聚物含有3_9重量％，优选5-9重量％，更优选6-9重量％，特别地6.5-9重量％的衍生于己烯-1的重复单元，所述共聚物的熔化温度为125°C _143°C，优选128°C _143°C ；
B)3-30%，优选10-30%，更优选15-30%的丁烯-1均聚物或共聚物。术语“共聚物”包括含有多于一种共聚单体的聚合物，例如三元共聚物。所述A)和B) 的量参照A) +B)的总重量。所述己烯-1单元的量参照共聚物A)的总重量。所述共聚物A)的熔化温度值由差示扫描量热计(根据ISO 11357-3)以20°C /分的加热速率测定。衍生自其它共聚单体，特别地选自乙烯和CH2=CHR α -烯烃(其中R为C2-C8烷基基团，己烯-1除外)的重复单元，可存在于共聚物A)，只要共聚物的最终性质未基本变坏。所述CH2=CHRa-烯烃的实例为丁烯-1、4-甲基_1_戊烯、辛烯_1。在所述其它共聚单体中，优选乙烯。表示性地，衍生自不同于丙烯和己烯-1的共聚单体的重复单元在共聚物A)中的总量为0.5-2重量％,优选0.5-1.5重量％ (参照共聚物的总重量)。此外，共聚物A)为半结晶，因为其具有结晶熔点，并一般具有等规立构类型的立体规整性。优选地，所述共聚物A)呈现以下特征至少之一:
-室温下(即约25°C)在二甲苯中的溶解度等于或低于25重量％，优选等于或低于20
重量% ；
-等规立构度指数等于或高于97%,使用13C-NMR按mm三元组(triad)测定；
-以M,,, /17,,比表示的分子量分布为3.8-7,通过GPC (凝胶渗透色谱)测量。特别地，共聚物A)优选具有的熔体流动速率(MFR，根据ISO 1133，在230°C /2.16kg下测量，即在230°C下带有2.16kg负荷)为0.l-10g/10min,更优选0.l_5g/10min，特别地 0.l_3g/10min。这种共聚物A)可由在担载于二卤化镁上的有规立构的齐格勒-纳塔催化剂存在下进行的聚合过程获得。通过适当投料分子量调节剂(优选氢)，当衍生于己烯-1的重复单元的量在上述范围内(3-9重量％,优选5-9重量％)时,获得所述优选的熔体流动速率值和熔化温度值。聚合过程(其可为连续或间歇)按照已知技术进行并在液相(在惰性稀释剂存在或不存在下)或气相中，或通过混合的液-气技术操作。优选在气相中进行聚合。聚合反应时间、压力和温度不是关键的，然而若温度为20-100°C最好。压力可为大气压或更高。如前文所述，分子量的调节通过使用已知调节剂(特别地氢)进行。所述有规立构的齐格勒-纳塔聚合催化剂包含以下之间的反应产物:
O固体组分，其含有担载在二卤化(优选氯化)镁上的钛化合物和电子供体化合物(内部供体);
2)烷基铝化合物(助催化剂)；和，任选地，
3)电子供体化合物(外部供体)。所述催化剂优选能产生具有高于90%的等规立构指数(以室温下不溶于二甲苯部分的重量量测量)的丙烯均聚物。固体催化剂组分(I)包含作为电子供体的化合物，该化合物一般选自:醚、酮、内酯、含有N、P和/或S原子的化合物以及单羧酸酯和二羧酸酯。具有上述特征的催化剂在专利文献中是熟知的；描述于美国专利4，399，054和欧洲专利45977的催化剂特别有利。所述电子供体化合物之中特别合适的是邻苯二甲酸酯和琥珀酸酯。合适的琥珀酸酯由式(I)表示:
权利要求
1.聚烯烃组合物，其包含以下，所有百分数按重量计:A)70-97%丙烯与己烯-1的共聚物，其含有3-9重量％衍生于己烯-1的重复单元，所述共聚物具有125°C _143°C的熔化温度；B)3-30% 丁烯-1均聚物或共聚物。
2.权利要求1的聚烯烃组合物，其中组分A)具有0.l-10g/10min的MFR值，该值根据ISO 1133，在 23(TC/2.16kg 下测量。
3.权利要求1的聚烯烃组合物，其中组分A)具有65J/g或更高的熔化焓。
4.权利要求1的聚烯烃组合物，其具有等于或大于0.5g/10min的MFR。
5.权利要求1的聚烯烃组合 物，其中组分B)选自丁烯-1均聚物和含有最多15重量％共聚单体的丁烯-1共聚物。
6.权利要求1的聚烯烃组合物，其中组分B)具有SOMPa或更高的弯曲模量。
7.单层或多层膜或片，其中至少一个层包含权利要求1的组合物。
8.权利要求7的膜，其形式为双取向膜。
全文摘要
聚烯烃组合物，其包含以下，所有百分数按重量计A)70-97%丙烯与己烯-1的共聚物，其含有3-9重量%衍生于己烯-1的重复单元，所述共聚物具有125℃-143℃的熔化温度；B)3-30%丁烯-1均聚物或共聚物。
文档编号C08L23/10GK103080211SQ201180042928
公开日2013年5月1日 申请日期2011年8月31日 优先权日2010年9月6日
发明者M.格拉齐, G.佩莱加蒂, L.巴拉尔迪 申请人:巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司