专利名称：用于膜的丙烯基三元聚合物的制作方法
用于膜的丙烯基三元聚合物本发明涉及一种特别适于双轴取向膜生产的丙烯/乙烯/1-己烯三元聚合物。丙烯/乙烯/1-己烯三元聚合物在管或膜生产的技术领域内已知。EP 483523涉及本发明的丙烯结晶聚合物的组合物，其包含(重量百分数):
A>30-65%,优选35-65%，更优选45-65%的，丙烯与C4-C8 α烯烃的共聚物，该共聚物含有98-80%，优选95-85%的丙烯；
B) 35-70%,优选35-65%，更优选35-55%的，丙烯与乙烯以及任选2-10% (优选3_6%)的C4-C8 α -烯烃的共聚物，当C4-C8 α -烯烃不存在时，所述共聚物含有2_10%乙烯，优选7-9%，当C4-C8 α -烯烃存在时，所述共聚物含有0.5-5%，优选1_3%乙烯。所述C4-C8 α _稀经优选选自1-丁稀、1-戍稀、1_己稀、4_甲基-1-戍稀和1-羊烯。特别优选的是1-丁烯。 通过在特定范围内使用1-己烯代替优选单体1- 丁烯，可获得密封引发温度方面的更好结果。W02006/002778涉及包含丙烯/乙烯和α烯烃的三元聚合物的管系统，三元聚合物中乙烯含量为0-9摩尔％,优选1-7摩尔％,而1-己烯含量范围为0.2-5重量％。申请人发现了有可能从这些范围中选择一种具有改进性质的组合物用于膜。US 6，365，682涉及用于膜的丙烯基三元聚合物。乙烯含量范围一般为1_10重量％而α烯烃范围为5-25重量％。为了膜的制备，指出了具有范围为0.9-3重量％的乙烯含量和范围为1-15重量％的α烯烃含量的三元聚合物。仅举例说明了丙烯/乙烯和1-丁烯的三元聚合物。申请人发现了当以特定量使用1-己烯时，膜的特性可得以改进。申请人:现发现通过使用特定的聚合过程，有可能以相对低的共聚单体含量，获得具有高熔点、很低的密封引发温度(SIT)的三元聚合物。这允许通过使用少量共聚单体获得带有改进的特性的膜。因此本发明的一个目的为含有丙烯、乙烯和式CH2=CHZ的α烯烃的三元聚合物，其中Z为具有2-10个碳原子的烃基团，例如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯；优选地α烯烃为1-己烯；其中
(i)乙烯衍生单元的含量范围为0.5重量％-5.0重量％,优选1.0重量％-3.0重量％ ；更优选1.2重量％-2.5重量％ ；
(ii)α烯烃衍生单元的含量范围为1.0重量％-5.0重量％,优选2.0重量％_4.0重量％ ；更优选2.5重量％-3.5重量；
(iii)α-烯烃(C6)的量(重量％)、乙烯(C2)的量(重量％)和三元聚合物的熔点(Tm)满足以下关系(I)
Tm〉157-(C2+0.8C6)*6 (I)
优选的关系(I)为 Tm>158-(C2+0.8C6)*6 ;更优选 Tm>159_ (C2+0.8C6)*6 ；
(iv)多分散性指数(PI)范围为2.0-7.0，优选3.0-6.5，更优选3.5-6.0。本发明的三元聚合物优选呈现包含在90°C -120°c，更优选100°C _115°C ;更加优选105°C _113°C的密封引发温度(SIT)。
结晶温度优选范围为70°C -100°c，优选80°C -95°C ;更优选85°C _95°C。本发明的三元聚合物的熔体流动速率(MFR) (ISO 1133 230°C，2.16kg)范围为2_20g/10min ;优选 3-10g/10min。为实现本发明三元聚合物的MFR，还可能使具有较低MFR的聚合物减粘裂化。为使聚合物减粘裂化可使用已知的减粘裂化试剂，例如过氧化物。用减粘裂化有可能微调产物的 MFR。本发明的三元聚合物具有丙烯式序列的等规立构类型的立体规整性，根据二甲苯可萃取物的低的值(低于15% ;优选低于12%)，这是清楚的。不限于理论，相信本发明的三元聚合物即使在高的共聚单体含量下仍显示高熔点的事实是由于以下事实:通过使用下述聚合过程，有可能获得在组成上多态的三元聚合物，即得到的三元聚合物含有具有低共聚单体含量的不同部分，所述部分是高熔点的原因，而且所述三元聚合物含有具有相当高共聚单体含量的部分，所述部分是低SIT的原因。高熔点允许三元聚合物容易加工，尤其是在膜的生产中。同时低SIT允许三元聚合物容易用于不同的材料，例如多层膜。用于本发明的三元聚合物可通过在一个或多个聚合步骤中的聚合而制备。这种聚合可在齐格勒-纳塔催化剂存在下进行。所述催化剂的基本组分为固体催化剂组分，该固体催化剂组分包含具有至少一个钛-卤素键的钛化合物，以及电子供体化合物，两者担载在活性形式的卤化镁上。另一基本组分(助催化剂)为有机铝化合物，例如烷基铝化合物。任选地添加外部供体。本发明的过程一般使用的催化剂能产生具有在环境温度下大于90%，优选大于95%的二甲苯不溶解度值的聚丙烯。具有上述特性的催化剂在专利文献中公知；特别有利的是描述于美国专利4，399，054和欧洲专利45977的催化剂。其它实例可见于美国专利4，472，524。用于所述催化剂中的固体催化剂组分包含作为电子供体(内部供体)的化合物，其选自醚、酮、内酯、含有N、P和/或S原子的化合物以及单羧酸和二羧酸的酯。特别合适的电子供体化合物为邻苯二甲酸的酯和下式的1，3- 二醚:
权利要求
1.一种含有丙烯、乙烯和式CH2=CHZ的α烯烃的三元聚合物，其中Z为具有2_10个碳原子的烃基团，其中:(i)乙烯衍生单元的含量范围为0.5重量％-5.0重量％ ；(ii)α烯烃衍生单元的含量范围为1.0重量％_5.0重量％ ；( ) α-烯烃(C6)的量(重量％)、乙烯(C2)的量(重量％)和所述三元聚合物的熔点(Tm)满足以下关系(I)Tm〉- (C2+0.8C6)*6+157 (I)(iv)多分散性指数(PI)范围为2.0-7.0。
2.权利要求1的三元聚合物，其中所述α烯烃为1-己烯。
3.权利要求1或2的三元聚合物，其中所述乙烯衍生单元的含量范围为1.0重量％_3.0重量％ ;而所述α烯烃衍生单元的含量范围为2.0重量％_4.0重量％。
4.权利要求1-3中任一项的三元聚合物，其中关系(I)为Tm〉-(C2+0.8C6)*6+158。
5.权利要求1-4中任一项的三元聚合物，其具有包含在90°C_120°C的密封引发温度(SIT)0
6.权利要求1-5中任一项的三元聚合物，其具有的结晶温度范围为70°C-100°C。
7.一种包含权利要求1-6的三元聚合物的膜。
8.一种包含权利要求1-7的三元 聚合物的双轴取向膜(BOPP)。
全文摘要
一种含有丙烯、乙烯和式CH2=CHZ的α烯烃的三元聚合物，其中Z为具有2-10个碳原子的烃基团，其中(i)乙烯衍生单元的含量范围为0.5重量%-5.0重量%；(ii)α烯烃衍生单元的含量范围为1.0重量%-5.0重量%；(iii)α-烯烃(C6)的量(重量%)、乙烯(C2)的量(重量%)和三元聚合物的熔点(Tm)满足以下关系(1)Tm>-(C2+0.8C6)*6+157(1)(iv)多分散性指数(PI)范围为3-8。
文档编号C08F210/06GK103080154SQ201180042927
公开日2013年5月1日 申请日期2011年8月31日 优先权日2010年9月6日
发明者R.马佐拉, M.加尔万 申请人:巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司