专利名称：用于膜的丙烯基三元聚合物的制作方法
用于膜的丙烯基三元聚合物本发明涉及一种特别适于双轴取向膜生产的丙烯/乙烯/1-己烯三元聚合物。丙烯/乙烯/1-己烯三元聚合物在管或膜生产的技术领域内已知。EP 483523涉及本发明的丙烯结晶聚合物的组合物，其包含(重量百分数):
A>30-65%,优选35-65%，更优选45-65%的，丙烯与C4-C8 α烯烃的共聚物，该共聚物含有98-80%，优选95-85%的丙烯；
B) 35-70%,优选35-65%，更优选35-55%的，丙烯与乙烯以及任选2-10% (优选3_6%)的C4-C8 α -烯烃的共聚物，当C4-C8 α -烯烃不存在时，所述共聚物含有2_10%乙烯，优选7-9%，当C4-C8 α -烯烃存在时，所述共聚物含有0.5-5%，优选1_3%乙烯。所述C4-C8 α _稀经优选选自1-丁稀、1-戍稀、1_己稀、4_甲基-1-戍稀和1-羊烯。特别优选的是1-丁烯。申请人:发现了可通过在特定范围内使用1-己烯代替优选单体1-丁烯而获得密封引发温度方面的更好结果。`
W02006/002778涉及包含丙烯/乙烯和α烯烃的三元聚合物的管系统，三元聚合物中乙烯含量为0-9摩尔％,优选1-7摩尔％,而1-己烯含量范围为0.2-5重量％。申请人发现了有可能从这些范围中选择一种具有改进性质的组合物用于膜。US 6，365，682涉及用于膜的丙烯基三元聚合物。乙烯含量范围一般为1_10重量％而α烯烃范围为5-25重量％。为了膜的制备，指出了具有范围为0.9-3重量％的乙烯含量和范围为1-15重量％的α烯烃含量的三元聚合物。仅举例说明了丙烯/乙烯和1-丁烯的三元聚合物。申请人发现了当以特定量使用1-己烯时，膜的特性可得以改进。申请人:现发现当把特定比例的共聚单体量用于具有特定MFR值的共聚物时，在其它性质的良好平衡混合中，密封引发温度(SIT)、熔化温度和结晶温度可得以改进，以得到特别适于获得双轴取向膜(BOPP)的材料。因此本发明的目的为丙烯/乙烯/1-己烯三元聚合物，其含有1.0重量％_2.5重量％，优选1.5重量％-2.5重量％，更优选1.6重量％-2.2重量％的乙烯衍生单元和2.0重量％-3.5重量％，优选2.5重量％-3.5重量％，更优选优选2.6重量％_2.9重量％的1-己烯衍生单元，丙烯、乙烯和1-己烯衍生单元的总量为100，该三元聚合物具有以下特征:
a)1-己烯(C6)的量(重量％)和乙烯(C2)的量(重量％)满足以下关系(i ):
0.5〈C6-C2〈1.7 (i)
优选地关系(i)为0.7 < C6-C2 <1.7 ;更优选地该关系为1.1 < C6-C2 <1.7 ;更加优选地该关系为1.4 < C6-C2 <1.6，其中C2为乙烯衍生单元含量的重量％而C6为1-己烯衍生单元含量的重量％;
b)多分散性指数(PI)范围为2-4.5 ;优选地范围为3-4.5 ；
c)熔化温度范围为125.0 V -138.0 °C,优选130.0 V -137.0 °C ;更优选130.00C -135.00C ；
d)溶化温度(Tm)与乙烯含量(C2重量％)和1-己烯含量(C6重量％)的总和满足以下关系(ii)C2+C6 <37-0.24*Tm (ii)
优选地关系(ii)为C2+C6 < 36.8-0.24*Tm ;更优选地关系(ii)为C2+C6< 36.7-0.24*Tm ；
e)熔体流动速率(MFR)根据ISO方法1133的范围为4_7g/10min ；优选4.5-6.5g/10mino用本发明的三元聚合物有可能实现熔化温度和密封引发温度(SIT)之间很高的增量(delta)。该增量，即熔化温度和SIT之间的差，范围可为20°C -26°C，优选20°C ~24°C,更优选20°C _23°C。同时本发明的三元聚合物的熔化温度相对于使用的共聚单体的量是低的。因此有可能使用较低量的共聚单体并同时实现低的熔化温度，以使最终材料可通过使用更少能量而熔化和挤出。
优选地，本发明的三元聚合物于25°C下在二甲苯中的溶解度低于10.0重量％，优选低于9.0重量％，更优选低于8.0重量％。优选地，结晶温度(Tc)范围为70°C -100°C，优选80°C _95°C;更优选83°C _92°C。优选地，多分散性指数(PI)范围为2-5，优选2-4.5，优选2.5-4.4。本发明的三元聚合物还呈现包含在100°C _120°C，优选108°C _117°C ;更优选109°C _113°C的密封引发温度(SIT)。为实现本发明三元聚合物的MFR，还可能使具有较低MFR的聚合物减粘裂化。为使聚合物减粘裂化可使用已知的减粘裂化试剂，例如过氧化物。用减粘裂化有可能微调产物的 MFR。本发明的三元聚合物具有丙烯式序列的等规立构类型的立体规整性，这通过25°C下少量二甲苯可溶物所显示。 用于本发明的三元聚合物可通过在一个或多个聚合步骤中的聚合而制备。这种聚合可在齐格勒-纳塔催化剂存在下进行。所述催化剂的基本组分为固体催化剂组分，该固体催化剂组分包含具有至少一个钛-卤素键的钛化合物，以及电子供体化合物，两者担载在活性形式的卤化镁上。另一基本组分(助催化剂)为有机铝化合物，例如烷基铝化合物。任选地添加外部供体。本发明的过程一般使用的催化剂能产生具有在环境温度下大于90%，优选大于95%的二甲苯不溶解度值的聚丙烯。具有上述特性的催化剂在专利文献中公知；特别有利的是描述于美国专利4，399，054和欧洲专利45977的催化剂。其它实例可见于美国专利4，472，524。用于所述催化剂中的固体催化剂组分包含作为电子供体(内部供体)的化合物，其选自醚、酮、内酯、含有N、P和/或S原子的化合物以及单羧酸和二羧酸的酯。特别合适的电子供体化合物为邻苯二甲酸的酯和下式的1，3- 二醚:
权利要求
1.一种丙烯/乙烯/1-己烯三元聚合物，其含有1.0重量％-2.5重量％的乙烯衍生单元和2.0重量％-3.5重量％的1-己烯衍生单元，丙烯、乙烯和1-己烯衍生单元的总量为100，该三元聚合物具有以下特征: a)其满足以下关系⑴:0.5〈C6-C2〈1.7 (i) 其中C2为乙烯衍生单元的含量(重量％)而C6为1-己烯衍生单元的含量(重量％)； b)其具有的多分散性指数(PI)范围为2-4.5 ； c)其具有的熔化温度范围为125°C-138°C ； d)其熔化温度(Tm)与乙烯含量(C2重量％)和1-己烯含量(C6重量％)的总和满足以下关系(ii):C2+C6 <37-0.24*Tm (ii)； e)其具有的熔体流动速率(MFR)根据ISO方法1133测量的范围为4-7g/10’dg /min。
2.权利要求1的三元聚合物，其中所述关系(i)为 0.7〈C6-C2〈1.7。
3.权利要求1或2的三元聚合物,其中所述乙烯衍生单元含量范围为1.5重量％-2.5 重量％。
4.权利要求1-3中任一项的三元聚合物,其中所述1-己烯衍生单元含量范围为2.5重量％-3，5重量％。
5.所述溶化温度(Tm)与所述乙烯含量(C2重量％)和1-己烯含量(C6重量％)的总和满足以下关系(ii):C2+C6<36.8-0.24*Tm。
6.权利要求1-5中任一项的三元聚合物，其中结晶温度范围为80°C-95°C。
7.权利要求1-6中任一项的三元聚合物，其中密封引发温度(SIT)包含在IOO0C -120。。。
8.一种包含权利要求1-8的三元聚合物的膜。
9.一种包含权利要求1-8的三元聚合物的双轴取向膜(B0PP)。
全文摘要
一种丙烯/乙烯/1-己烯三元聚合物，其含有1.0重量%-2.5重量%的乙烯衍生单元和2.0重量%-3.5重量%的1-己烯衍生单元，丙烯、乙烯和1-己烯衍生单元的总量为100，该三元聚合物具有以下特征a)1-己烯(C6)的量(重量%)和乙烯(C2)的量(重量%)满足以下关系(i)0.5<C6-C2<1.7(i)其中C2为乙烯衍生单元含量的重量%而C6为1-己烯衍生单元含量的重量%；b)多分散性指数(PI)范围为2-4.5；c)熔化温度范围为125℃-138℃；d)熔化温度(Tm)与乙烯含量(C2重量%)和1-己烯含量(C6重量%)的总和满足以下关系(ii)C2+C6<37-0.24*Tm(ii)；e)熔体流动速率(MFR)根据ISO方法的范围为4-7g/10'dg/min。
文档编号C08J5/18GK103080155SQ201180042956
公开日2013年5月1日 申请日期2011年8月31日 优先权日2010年9月6日
发明者R.马佐拉, M.加尔万 申请人:巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司