专利名称：光漫射性二甲基硅橡胶组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物，其适于照明罩、照明广告牌、液晶显示器的背光光漫射板或背光导光板、透射型屏幕等以光的漫射为目的的部件。
背景技术：
以往，作为光漫射性树脂组合物，使用在透明性高的(甲基)丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂等热塑性粘合剂树脂或环氧树脂、脲树脂、有机硅树脂、氟树脂等中添加、分散碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、ニ氧化钛、玻璃等无机系微粒而成的树脂，但具有其固化物的全光线透射率显著降低的问题。另外，作为不损害全光线透射率而得到高光漫射性的光漫射剂，提出有交联聚甲基丙烯酸甲酷、交联聚苯こ烯、交联甲基丙烯酸甲酯·苯こ烯共聚物、有机硅树脂等有机系树脂粉体(參照专利文献I 9 :日本特开平1-172801号公报、日本特开2005-247999号公报、日本特开2005-298710号公报、日本特开2005-320380号公报、日本特开2006-339581号公报、日本特开2006-37008号公报、日本特开2006-84927号公报、日本特开2008-192880号公报、日本特开2009-103892号公报)。但是，以往的光漫射性树脂的粘合剂树脂为硬质的热塑性树脂，未公开使用了柔软的橡胶质的粘合剂树脂的树脂。在照明器具或显示器中应用包含硬质树脂的光漫射性树脂成形物的情况下，不能否认由于冲击产生的破损对身体造成危害的可能性，但只要是包含硅橡胶的光漫射性树脂成形物，则危险性大大降低。另外，以往作为光漫射性树脂的粘合剂树脂使用的热塑性树脂具有以下缺点低温特性及耐热性缺乏，可使用的温度范围窄。
发明内容
发明要解决的课题本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物，其提供耐候性优异、全光线透射率和光漫射性兼具的固化物。用于解决课题的手段本发明人为了实现上述目的进行了潜心研究，结果发现，通过在透明性较高的(透明或半透明的)未交联的ニ甲基硅橡胶配合物中添加、分散由微小玻璃珠构成的光漫射剂，可得到光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物，所述光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物提供可在-60°C左右的低温直至200°C左右的高温下使用的可使用温度范围极宽、具有硅橡胶的柔软性、耐候性优异且高全光线透射率和优异的光漫射性兼具的固化物，以至完成了本发明。因此，本发明提供下述光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物。[1]光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物，特征在于，其是在100质量份透明或半透明的未交联的ニ甲基娃橡胶配合物中添加、分散平均粒径为I 150 μ m的微小玻璃珠构成的光漫射剂O. I 50质量份而成的，所述未交联的ニ甲基硅橡胶配合物包含具有每I分子2个以上的与分子链两末端和/或分子链中途的硅原子键合的烯基或分子链两末端被每I分子2个以上的羟基或烷氧基封端的ニ甲基聚硅氧烷，或该ニ甲基聚硅氧烷和无机填充剂，或该ニ甲基聚硅氧烷、无机填充剂和润湿剂。[2]根据[I]所述的光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物，其中，交联形态为加成交联型、有机过氧化物交联型或缩合交联型。[3]根据[I]所述的光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物，其中，ニ甲基聚硅氧烷具有每I分子2个以上的与分子链两末端和/或分子链中途的硅原子键合的烯基，同时，该组合物含有在一分子中在分子链两末端和/或分子链中途的硅原子上具有2个以上SiH基的有机氢聚硅氧烷和钼族金属化合物作为固化剂。[4]根据[I]所述的光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物，其中，ニ甲基聚硅氧烷具有每I分子2个以上的与分子链两末端和/或分子链中途的硅原子键合的烯基，同时，该组合物 含有有机过氧化物作为固化剂。[5]根据[I]所述的光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物，其中，ニ甲基聚硅氧烷的分子链两末端被每I分子2个以上的羟基或烷氧基封端，该组合物含有有机氧基硅烷或其部分水解缩合物作为固化剂。[6]根据[I]所述的光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物，其中，透明或半透明的未交联的ニ甲基硅橡胶配合物提供对厚度2_的片状固化物进行測定的全光线透射率为70%以上的固化物。[7]根据[I]所述的光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物，其中，上述光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物的2mm厚度的固化成形品的全光线透射率为50 %以上，漫射光线透射率为45 %以上，雾度值为90以上。[8]根据[I]所述的光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物，其特征在于，对上述光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物的2_厚度固化成形品照射He-Ne激光的情形下，将光散射光斑直径光散射成入射光束直径的5倍以上。发明的效果本发明的光漫射性硅橡胶组合物通过在透明或半透明的未交联的ニ甲基硅橡胶配合物中添加、分散平均粒径为I 150 μ m的微小玻璃珠构成的光漫射剂，提供可形成高全光线透射率和优异的光漫射性兼具的固化物的光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物，将其成形的光漫射性硅橡胶成形物具有硅橡胶的柔软性且具有可使用温度范围极宽的特点。
具体实施例方式本发明的光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物含有[A]包含(i)具有每I分子2个以上的与分子链两末端和/或分子链中途的硅原子键合的烯基或分子链两末端被每I分子2个以上的羟基或烷氧基封端的ニ甲基聚硅氧烷，或(ii)该ニ甲基聚硅氧烷和无机填充剂，或
(iii)该ニ甲基聚硅氧烷和无机填充剂和润湿剂的透明或半透明的未交联的ニ甲基硅橡胶配合物和[B]平均粒径为I 150 μ m的微小玻璃珠构成的光漫射剂而成。本发明中所使用的透明或半透明的未交联的ニ甲基硅橡胶配合物优选使用透明性较高的配合物，具体而言，优选使用用厚度2_的固化片材測定的全光线透射率为70%以上(即，70 100% )，特别是80%以上(80 100% )的配合物。
未交联的ニ甲基硅橡胶配合物含有作为主剂(基体聚合物)的ニ甲基聚硅氧烷、优选含有具有每I分子2个以上的与分子链(两)末端和/或分子链中途(非末端)的硅原子键合的こ烯基等烯基或者分子链两末端被每I分子2个以上的羟基(硅烷醇基)或烷氧基封端的直链状的ニ甲基聚硅氧烷和根据需要的微粉ニ氧化硅等无机填充剂和除该无机填充剂之外进ー步根据需要的润湿剂(用于分散无机填充剂的分散剂)而成，可以在该配合物中适当配合对应于固化类型的固化剂(或交联剂和固化催化剂)，具体而言，作为在未交联的ニ甲基硅橡胶配合物中配合有固化剂(或交联剂和固化催化剂的组合)的形态，可以举出ニ甲基硅氧烷树脂组合物、混炼型ニ甲基硅橡胶组合物、液状ニ甲基硅橡胶组合物等。另外，作为无机填充剂，可使用选自微粉ニ氧化娃(例如，表面疏水化处理或未处理的气相ニ氧化硅、沉淀ニ氧化硅、煅烧ニ氧化硅、溶胶-凝胶法ニ氧化硅、结晶性ニ氧化硅等)、硅藻土、碳酸钙等增强性或非增强性的无机填充剂或氧化钛、氧化锌、氧化铝等导热性无机填充剂等中的ー种或两种以上的无机填充剂，作为润湿剂，可使用ニ苯基硅烷ニ醇或分子链两末端由娃烧醇基封端的有机娃氧烧低聚物等含娃烧醇基娃烧和/或娃氧烧低聚物等。在此，作为该无机填充剂的配合量，可优选相对于100质量份基体聚合物设为O 100质量份,更优选设为O 60质量份,进ー步优选设为10 50质量份的范围的配合量。另外，作为润湿剂的配合量，可优选相对于基体聚合物100质量份设为O 25质量份，更优选设为3 20质量份，进ー步优选设为5 15质量份的范围的配合量。作为固化方法，可以选择加热固化型、室温固化型、紫外线固化型或者将它们组合的方法，另外，作为交联形态，可以选择加成(氢化硅烷化)交联型、缩合交联型、有机过氧化物交联型。其中，可优选使用在成形时间短、成形物(硅橡胶固化物)的透明性历时变化(变黄，浑浊等)少的方面有利的加成固化型液状ニ甲基硅橡胶组合物，其含有ニ甲基聚硅氧烷作为基体聚合物、含有有机氢聚硅氧烷(交联剂)和钼族金属化合物(固化催化剂)的组合作为固化剂、并且通过加成(氢化硅烷化)交联进行加热固化。在采用该加成交联的情况下，作为基体聚合物ニ甲基聚硅氧烷，使用一分子中在分子链(两)末端和/或分子链中途(非末端)的硅原子上具有2个以上的こ烯基、烯丙基等烯基的通常为直链状结构的含烯基ニ甲基聚硅氧烷。作为有机氢聚硅氧烷(交联剂)，使用在一分子中在分子链(两)末端和/或分子链中途(非末端)的硅原子上具有2个以上、优选3个以上SiH基的通常为直链状、环状、支链状或三维网状结构的有机氢聚硅氧烷，此时，相对于基体聚合物的I摩尔烯基，优选以O. 5 5摩尔、特别优选以O. 8 3摩尔的比例使用有机氢聚硅氧烷中的SiH基。作为钼族金属化合物(固化催化剂)，优选钼化合物，相对于基体聚合物，优选以O. I lOOOppm、特别优选O. 5 500ppm的比例使用钼族金属(质量)。另外，在有机过氧化物交联的情况下，作为基体聚合物的ニ甲基聚硅氧烷，优选在一分子中在分子链(两)末端和/或分子链中途(非末端)的硅原子上具有2个以上的こ烯基、烯丙基等烯基的通常为直链状结构的ニ甲基聚硅氧烷。作为有机过氧化物(固化剂)，可使用一直以来用于这种有机过氧化物交联的有机过氧化物，优选相对于100质量份基体聚合物设为O. I 10质量份,特别优选设为O. 5 5质量份的配合量。在缩合交联的情况下，将分子链(两)末端被每I分子2个以上的羟基或甲氧基、こ氧基等烷氧基封端的(特别是在烷氧基的情况下，被每I分子2个、4个或6个的烷氧基封端)的通常为直链状结构的ニ甲基聚硅氧烷用作基体聚合物，可采用配合有机氧基硅烷或其部分水解缩合物等交联剂、进而根据需要配合有缩合催化剂的公知的组成。作为未交联的ニ甲基硅橡胶配合物或在其中配合有固化剂的配合物，可以直接使用通常可在市场获得的配合物。具体而言，可以举出例如混炼型硅橡胶配混物KE-571-U、KE-1571-U、KE-951-U、KE-541-U、KE-551-U、KE-561-U、KE-961T-U、KE-1541-U、KE-1551-U、KE-941-U、KE-971T-U(均为信越化学エ业(株)制)或液状加成固化型硅橡胶组合物 KE-1950-40A/B、KE-1950-50A/B、KE-1950-60A/B、KE-1950-70A/B、KEG-2000-40A/B、KEG-2000-50A/B、KEG-2000-60A/B、KEG-2000-70A/B(均为信越化学エ业(株)制)及高透 明液状加成固化型硅橡胶组合物KE-1935A/B、X-34-1931A/B(均为信越化学エ业(株)制)
坐寸ο另外，如上所述，未交联的ニ甲基硅橡胶配合物优选使用提供厚度2mm的固化片材的全光线透射率为70%以上的半透明或透明的固化物的配合物，它是作为上述未交联的ニ甲基娃橡胶配合物使用对应于其交联形态的固化剂固化成厚度2_的片材的情况下的该片材的全光线透射率。另外，在本发明中，全光线透射率的測定方法、条件可以使用スガ试验机(株)制造的直读雾度计算机HGM-2，在C光源2度视野、光束Φ 13mm的条件下进行測定。本发明在上述ニ甲基硅橡胶配合物中配合光漫射剂。作为本发明的光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物中所使用的光漫射剂，使用微小玻璃珠。该微小玻璃珠可以为实心的玻璃珠，也可以为中空的玻璃珠。一般认为，光漫射性的树脂组合物的粘合剂树脂(在本发明的情况下，未交联或固化后的ニ甲基硅橡胶)和微粒光漫射剂各自的折射率之差越大光漫射效率越高。例如，在25°C下的相对于钠D线的折射率中，ニ甲基硅橡胶的折射率为I. 40 I. 42。因此，优选本发明中所使用的玻璃珠的折射率为I. 44以上。选择该折射率之差变大的组合时，可得到光漫射效率高的光漫射性硅橡胶组合物。即，一般的玻璃珠优选折射率为I. 51。另外，通过选定中空的玻璃珠，可以抑制添加量，可以抑制物理特性的降低。在本发明中，光漫射剂粒子的平均粒径为I 150 μ m，优选为I 50 μ m，更优选为3 20 μ m，进ー步优选为5 16 μ m。平均粒径比I μ m小的微粒产生光漫射效率低的不良情况，平均粒径比150 μ m大的粒子产生全光线透射率降低的不良情況。在此，平均粒径的測定可以作为利用激光衍射的粒度分布測定中的积分重量平均值D5。(或中值粒径)而求得。作为上述玻璃珠，可以使用市售品，例如作为实心的玻璃珠，可以使用ポッターズ バロティ一二(株)制备的EMB-10、EMB-20等，作为中空的玻璃珠，可以使用住友スリ一 ニム(株)制备的グラスバグルズ(K系列、S系列、iM30K等)、东海エ业(株)制备的セルスター(Z系列、CZ系列、SX系列等)等。进而在不损害光学特性及硅橡胶物性的范围内可以在本发明的光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物中配合各种添加剤。例如可以举出抗静电剂、着色剂、抗氧化剂等，它们可以単独使用ー种，也可以组合多种使用。抗静电剂是为了防止在光漫射性ニ甲基硅橡胶成形物表面附着静电引起的灰尘而配合的物质、着色剂是为了对光漫射性ニ甲基硅橡胶成形物赋予色彩来提高设计性而配合的物质、抗氧化剂是为了抑制配合成分的氧化劣化引起的着色而配合的物质。作为可以在本发明的光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物中配合的抗静电剂，可以举出碳、导电性氧化锌、高氯酸锂及氨基锂等含锂盐离子导电剂、咪唑鎗盐类及吡啶鎗盐类等离子性液体、醇衍生物、(乙)ニ醇衍生物、甘油衍生物、聚醚衍生物等。作为抗静电剂，特别优选锂盐，具体而言，通过少量添加LiBF4、LiClO4, LiPF6, LiAsF6, LiSbF6, LiS03CF3、LiN(SO2CF3)2' LiSO3C4F9' LiC(SO2CF3) 3、LiB (C6H5)4 等可确认到大的抗静电效果。上述抗静电剂可以単独使用I种，也可以组合多种使用，但由于固体的抗静电剂具有妨碍光透射的性质，因此，为了不便全光线透射率降低，优选使用液体的抗静电剂。使用抗静电剂的情况下的配合量相对于100质量份ニ甲基硅橡胶配合物优选为O. 01 20质量份，更优选为O. I 5质量份。在此，关于抗静电水平，可以使用静电测试仪(シシド静电气(株)制)等，通过测定对将光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物固化得到的成形物的表面通过电晕放电而充静电后、其带电压变为一半的时间来进行评价。关于本发明的带电性水平，上述半衰期时间优选为2分钟以下，特别优选为I分钟以下。作为着色剂，可以举出缩合偶氮、异吲哚满酮、喹吖啶酮、ニ酮吡咯并吡咯、蒽醌、ニ噁嗪、酞菁铜、芳基酰胺等有机顔料；氧化钛、氧化锌、铁氧化物(铁丹、铁黑)、群青、钴蓝、碳、钒酸铋等无机顔料；偶氮、铬络合物、钴络合物、蒽醌，酞菁等染料，但从在光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物中的分散性、着色力、色调稳定性考虑，可优选使用有机顔料或无机颜料。它们可以单独使用I种，也可以组合多种使用。许多着色剂具有妨碍光透射的性质，因此，大量地配合吋，使全光线透射率降低。因此，使用着色剂的情况下的配合量优选相对于100质量份ニ甲基硅橡胶配合物为O. 0001 O. I质量份，更优选为O. 001 O. 01质量份。作为抗氧化剂，可以例示氢醌、氢醌单甲醚、叔丁基氢醌、2，6-ニ叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、2，2’ -亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)等受阻酚系化合物，它们可以单独使用I种，也可以组合多种使用。使用抗氧化剂的情况下的配合量相对于100质量份ニ甲基硅橡胶配合物优选为O. 001 I质量份，更优选为O. 01 O. I质量份。以上，对本发明的形态进行了详细叙述，但对通过本发明的光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物得到的优选的光学特性(用厚度2mm的固化片材測定)而言，全光线透射率为50%以上，漫射光线透射率为45%以上，雾度(HAZE)值为90以上。更优选地，全光线透射率为50%以上，漫射光线透射率为50%以上，雾度值为92以上。另外，对所述光学特性而言，可通过将比表面积大的(优选例如BET法測定的比表面积为200 380m2/g左右)干式ニ氧化硅(气相ニ氧化硅)用作增强性ニ氧化硅填充剂而得到。
对上述光学特性而言，可使光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物在120 165°C下固化10分钟来制作厚度2mm的固化物片材，用雾度计測定全光线透射率、漫射光线透射率、雾度值来进行评价。此时，光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物的固化片材的表面状态变粗糙时，则在此处引起光的漫反射，无法得到正确的光学特性，因此需要注意。优选对制作光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物的固化片材的模具表面进行镜面精加工或用具有光泽面的背衬片材夹持而成形。另外，对本发明的光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物而言，在使将该组合物固化得到的2mm厚度成形品(固化片材)照射He-Ne激光的情况下，优选在固化片材表面所散射的光散射光斑直径光散射为入射光束直径的5倍以上。更优选为10倍以上，进ー步优选为30倍以上。这是用干与近年的LED发光元件对应的必要特性，使光源为点发光(光斑)且照度高的LED元件的特征通过光漫射而漫射成面发光的光。作为具体的测定方法，使He-Ne激光(ネオアーク公司制波长632. 8nm,振动输出功率O. 6mW，光束直径O. 8mm Φ)垂直入射在30cm距离的固化片材(2mm厚度)，测定在固化片材表面上扩展成红色的激光的光斑直径。对使光漫射性良好的光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物固化而成的固化片材而言，激光被光漫射，固化片材表面的红色光斑直径扩大。另外，激光优选激光透射但不会贯通光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物的固化片材(在入射光束直径的状态下不会贯通)。另外，作为本发明的光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物的固化条件，对加成交联而言，通常可以在100 180°C且3 15分钟、优选120 150°C且5 10分钟的条件下进行压制成型或常压热气硫化(HAV)，根据需要，然后，优选在150 200°C下实施I 4小时左右的2次固化(后固化)，对有机过氧化物交联而言，通常可以在120 200°C且3 15分钟，优选150 180°C且5 10分钟的条件下进行压制成型或常压热气硫化(HAV)，然后，根据需要，优选在150 200°C下实施I 4小时左右的2次固化(后固化)。实施例以下，通过实施例和比较例，对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于以下的实施例。[实施例I]作为透明的未交联的ニ甲基硅橡胶配合物，在混炼型ニ甲基硅橡胶混合物KE-571-U(以信越化学エ业(株)制备、聚合度约5000的ニ甲基聚硅氧烷为主成分，含有40质量％以下的利用BET法測定的比表面积为200m2/g的干式ニ氧化硅，含有10质量％以下的分子量700以下的两末端由硅烷醇基封端的ニ甲基硅氧烷低聚物(ニ氧化硅分散剤)，在化合物中不含有苯基)100质量份中添加作为光漫射剂的平均粒径5 μ m的实心玻璃微珠的EMB-10 (ポッターズ バロテイ一二(株)制)5. O质量份，进行捏合混炼分散而得到乳白色的光漫射性硅橡胶组合物基体。在100质量份上述光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物基体中添加分别为O. 5/2. O质量份的加成(氢化硅烷化)反应系硫化剂C-25A/C-25B(信越化学エ业(株)制)，将用双辊混炼而成的光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物夹持在表面光泽的PET膜中，使用可得到厚度2_片材的模具，在120°C下进行10分钟的压制成型，得到片材。进而，对该片材进行200°C /4小时的2次加热(后固化)，通过下述所示的方法对得到的固化片材评价“全光线透射率、HAZE值”、“激光漫射性”、“带电性，，、“紫外线劣化性”。全光线诱射率、HAZE倌的测定用スガ试验机(株)制造的直读雾度计算机HGM-2测定2mm厚度的固化片材的全光线透射率及HAZE值。将这些结果示于表I。
激光漫射性的测定使He-Ne激光(ネオアーク公司制，波长632. 8nm、振动输出功率O. 6mW、光束直径
O.8mm Φ)垂直入射在30cm距离的固化片材(2mm厚)上,测定片材表面扩展成红色的激光的光斑直径，求得光束直径倍率。另外，观测激光是否透射、贯通硅酮光漫射片(在入射光束直径的状态下不贯通)，用“未贯通=〇”、“贯通=X”进行评价。将这些结果示于表I带电性的测定使用スタチツクオネス卜メーター (STATIC H0NESTMETER,シシド静电(株)制)測定在2mm厚度的固化片材表面上通过电晕放电而充电6kY的静电后、其带电压变为一半的时间。将结果不于表I。紫外线劣化性的测定在紫外线照射槽EYE SUPER UV TESTER SUV-W151 (岩崎电气公司制、照度100mW、温度50°C、湿度30%)中放置2mm厚度的固化片材24小时，用色差计测定并用(L、a、b)值表示固化片材的外观及变色，通过下述标准进行评价。将结果示于表I。O 良好(没有变黄)(表不黄方向的b值在+5 -5的范围内)Δ :稍微变黄(表不黄方向的b值超过+5且低于+15)X :变黄(表不黄方向的b值为+15以上)[实施例2]在实施例I的光漫射性ニ甲基硅橡胶组合物基体100质量份中添加作为交联剂的有机过氧化物系硫化剂C-8B (信越化学エ业(株)制)I. O质量份并用双辊进行混炼，与实施例I同样地使用进行压制成型而得到的厚度2mm的固化片材并与实施例I同样地进行各种測定。[实施例3]在实施例I的硅橡胶组合物中混炼作为抗静电剂的LiN(SO2CF3)2的20质量％己ニ酸酯溶液O. 05质量份，与实施例I同样地，用加成交联制作2mm片材，进行各种測定。[实施例4]作为光漫射剂，将与实施例I同样的玻璃微珠增量至10. O质量份，添加作为抗静电剂的LiN(SO2CF3)2的20质量％己ニ酸酯溶液O. 05质量份，除此以外，与实施例I同样地，用加成交联制作2mm片材，进行各种測定。[实施例5]作为光漫射剂，将与实施例I同样的玻璃微珠减量为2. O质量份，添加作为抗静电剂的LiN(SO2CF3)2的20质量％己ニ酸酯溶液O. 05质量份，除此以外，与实施例I同样地，用加成交联制作2mm片材，进行各种測定。[实施例6]作为光漫射剂，将与实施例I同样的玻璃微珠减量至I. O质量份，添加作为抗静电剂的LiN(SO2CF3)2的20质量％己ニ酸酯溶液O. 05质量份，除此以外，与实施例I同样地，用加成交联制作2mm片材，进行各种測定。[实施例7]在KE-571-U :100质量份中添加作为光漫射剂的平均粒径为16 μ m的中空玻璃珠的グラスバブルズiM30K (住友スリーュム(株)制)I. O质量份，进行捏合混炼分散，得到乳白色的光漫射性硅橡胶组合物基体。在100质量份上述硅橡胶组合物基体中添加分别为O. 5/2. O质量份的加成反应系硫化剂C-25A/C-25B，制作2mm片材，与实施例I同样地进行各种測定。[实施例8]
在实施例7的硅橡胶组合物中混炼作为抗静电剂的LiN(SO2CF3)2的20质量％己ニ酸酯溶液O. 05质量份，与实施例I同样地用加成交联制作2mm片材，进行各种測定。[比较例I]作为没有配合光漫射剂的例子，在KE-571-U : 100质量份中添加分别为O. 5/2. O质量份的加成(氢化硅烷化)反应系硫化剂C-25A/C-25B(信越化学エ业(株)制)，制作2mm片材，同样地进行各种測定。[比较例2]在KE-571-U :100质量份中添加作为抗静电剂的LiN(SO2CF3)2的20质量％己ニ酸酷溶液O. 05质量份、以及作为光漫射剂的由平均粒径为4μπι、折射率I. 59的球状交联聚苯こ烯微粒构成的テクポリマー SBX-4 (积水化成品エ业(株)制)I. O质量份，进行捏合混炼分散，得到乳白色的光漫射性硅橡胶组合物基体。在上述橡胶组合物基体100质量份中添加分别为O. 5/2. O质量份的加成反应系硫化剂C-25A/C-25B，制作2mm片材，与实施例I同样地进行各种測定。[比较例3]在KE-571-U :100质量份中添加作为抗静电剂的LiN(SO2CF3)2的20质量％己ニ酸酷溶液O. 05质量份及作为光漫射剂的由平均粒径为8 μ m、折射率I. 49的球状交联聚甲基丙烯酸甲酯微粒构成的光漫射剂テクポリマー MBX-8 (积水化成品エ业(株)制)5. O质量份，进行捏合混炼分散，得到乳白色的光漫射性硅橡胶组合物基体。在上述硅橡胶组合物基体100质量份中添加分别为O. 5/2. O质量份的加成反应系硫化剂C-25A/C-25B，制作2mm片材，与实施例I同样地进行各种測定。[比较例4]在KE-571-U :100质量份中添加作为抗静电剂的LiN(SO2CF3)2的20质量％己ニ酸酷溶液O. 05质量份、以及作为光漫射剂的由平均粒径为5μπι的碳酸钙微粒构成的ルミパ一ルDSN-30(根本特殊化学(株)制)5. O质量份，进行捏合混炼分散，得到乳白色的光漫射性硅橡胶组合物基体。在100质量份上述硅橡胶组合物基体中添加分别为O. 5/2. O质量份的加成反应系硫化剂C-25A/C-25B，制作2mm片材，与实施例I同样地进行各种測定。[比较例5]作为光漫射剂，将与比较例4同样的碳酸钙微粒的配合量減量至I质量份，添加作为抗静电剂的LiN(SO2CF3)2的20质量％己ニ酸酯溶液O. 05质量份，除此以外，与实施例I同样地，用加成交联制作2mm片材，进行各种測定。将以上的结果示于表I。
权利要求
1.光漫射性二甲基硅橡胶组合物，特征在于，其是在100质量份透明或半透明的未交联的二甲基硅橡胶配合物中添加、分散平均粒径为I 150 μ m的微小玻璃珠构成的光漫射剂O. I 50质量份而成的， 所述未交联的二甲基硅橡胶配合物包含具有每I分子2个以上的与分子链两末端和/或分子链中途的硅原子键合的烯基或分子链两末端被每I分子2个以上的羟基或烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷，或该二甲基聚硅氧烷和无机填充剂，或该二甲基聚硅氧烷、无机填充剂和润湿剂。
2.根据权利要求I所述的光漫射性二甲基硅橡胶组合物，其中，交联形态为加成交联型、有机过氧化物交联型或缩合交联型。
3.根据权利要求I所述的光漫射性二甲基硅橡胶组合物，其中，二甲基聚硅氧烷具有每I分子2个以上的与分子链两末端和/或分子链中途的硅原子键合的烯基，同时，该组合物含有在一分子中在分子链两末端和/或分子链中途的硅原子上具有2个以上SiH基的有机氢聚硅氧烷和钼族金属化合物作为固化剂。
4.根据权利要求I所述的光漫射性二甲基硅橡胶组合物，其中，二甲基聚硅氧烷具有每I分子2个以上的与分子链两末端和/或分子链中途的硅原子键合的烯基，同时，该组合物含有有机过氧化物作为固化剂。
5.根据权利要求I所述的光漫射性二甲基硅橡胶组合物，其中，二甲基聚硅氧烷的分子链两末端被每I分子2个以上的羟基或烷氧基封端，该组合物含有有机氧基硅烷或其部分水解缩合物作为固化剂。
6.根据权利要求I所述的光漫射性二甲基硅橡胶组合物，其中，透明或半透明的未交联的二甲基硅橡胶配合物提供对厚度2_的片状固化物进行测定的全光线透射率为70%以上的固化物。
7.根据权利要求I所述的光漫射性二甲基硅橡胶组合物，其中，上述光漫射性二甲基硅橡胶组合物的2mm厚度的固化成形品的全光线透射率为50%以上，漫射光线透射率为45%以上，雾度值为90以上。
8.根据权利要求I所述的光漫射性二甲基硅橡胶组合物，特征在于，对上述光漫射性二甲基硅橡胶组合物的2_厚度固化成形品照射He-Ne激光的情形下，将光散射光斑直径光散射成入射光束直径的5倍以上。
全文摘要
本发明提供光漫射性二甲基硅橡胶组合物，其特征在于，所述光漫射性二甲基硅橡胶组合物是具有每1分子2个以上的与分子链两末端和/或分子链中途的硅原子键合的烯基或分子链两末端被每1分子2个以上的羟基或烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷或该二甲基聚硅氧烷和无机填充剂或该二甲基聚硅氧烷、无机填充剂和润湿剂构成的透明或半透明的未交联的二甲基硅橡胶配合物100质量份中添加、分散平均粒径为1～150μm的微小玻璃珠构成的光漫射剂0.1～50质量份而成的。所述光漫射性硅橡胶组合物提供可成为高全光线透射率和优异的光漫射性兼具的固化物的光漫射性二甲基硅橡胶组合物，将其成形而成的光漫射性硅橡胶成形物具有硅橡胶的柔软性且具有可使用的温度范围极宽的特征。
文档编号C08K5/14GK102618039SQ20121002071
公开日2012年8月1日 申请日期2012年1月18日 优先权日2011年1月26日
发明者吉田政行 申请人:信越化学工业株式会社