专利名称：一种含硫超支化环氧树脂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及含硫超支化环氧树脂及其制备方法技术领域，具体涉及一种含硫超支化环氧树脂及其制备方法，该方法是一种通过硫醇-烯烃点击反应技术高效制备含硫超支化环氧树脂的方法。
背景技术：
含硫超支化环氧树脂的合成研究起源于1993年。PCT国际申请W09317060揭露了以二羟甲基丙酸为原料、三羟甲基丙烷与环氧氯丙烷反应可合成粘度较高的脂肪族含硫超支化环氧树脂。本申请的发明人(张道洪)以偏苯三酸酐、一缩二乙二醇、乙二醇、二甘醇、环氧氯丙烧为主要原料制备的含硫超支化环氧树脂的粘度低，但是耐热性不高(European Po IymerJournal, 2006, 42(3) :711-714)。本申请的发明人也发明了耐热温度高的氮杂环含硫超支化环氧树脂和硅骨架的含硫超支化环氧树脂(ZL200910029024. 9、ZL200910029026. 8、 ZL200910062871. 5、ZL201010224451. 5)。这些含硫超支化环氧树脂的制备工艺通常需要加入大量的有机溶剂，反应完成后大多工艺都需要水洗步骤，对环境有一定污染，此外所报道的含硫超支化环氧树脂的制备技术(酯化反应、硅氢加成反应、接枝反应、基团转移聚合反应)的效率偏低、产率不高、反应时间长能耗大，固化时温度高、时间长。因此开发工艺简单、反应时间短、固化时间短、固化温度低的含硫超支化环氧树脂的制备技术是解决目前该领域存在的问题的根本途径。发明内容
本发明的目的在于针对现有技术中存在的不足，提供了一种新的含硫超支化环氧树脂，其结构式为Gn，
权利要求
1.一种含硫超支化环氧树脂，其结构式为Gn，
2.根据权利要求1所述的一种含硫超支化环氧树脂，其结构式为
3.根据权利要求1所述的一种含硫超支化环氧树脂，其结构式为 C-D-B
4.根据权利要求1所述的一种含硫超支化环氧树脂，其结构式为
5.根据权利要求1所述的一种含硫超支化环氧树脂，其结构式为
6.一种权利要求1所述的含硫超支化环氧树脂的制备方法，其步骤如下Ca)将三巯基化合物A3和二烯烃化合物⑶在_10-20°C搅拌反应2_5h制备多官能度的丙烯酸酯单体D3 ；所述三巯基化合物A3为三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯、三羟乙基异氰脲酸酯三巯基乙酸酯或三羟乙基异氰脲酸酯三巯基丙酸酯；所述二烯烃化合物CD为
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于制备所述第一代含硫超支化环氧树脂时，A3、CD、BA2、GMA 的摩尔比为 I 3. 05-3. 20 3. 10-3. 30 6. 10-6. 30。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于制备所述第二代含硫超支化环氧树脂时，第一代端巯基超支化聚合物NP1-HSH、⑶、BA2、GMA的摩尔比为1:6. 10-6. 50 6. 20-6. 30 12. 50-13. 00。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于制备所述第三代含硫超支化环氧树脂时，第二代端巯基超支化聚合物NP2-HSH、CD、BA2、GMA的摩尔比为1:12. 50-13. 10 12. 60-13. 50 25. 10-26. 20。
10.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于制备所述第四代含硫超支化环氧树脂时，第三代端巯基超支化聚合物NP3-HSH、CD、BA2、GMA的摩尔比为1:25. 10-26. 50 26. 00-27. 20 50. 60—53. 00。
全文摘要
本发明属于环氧树脂及其制备方法技术领域，具体公开了一种含硫超支化环氧树脂及其制备方法，过程如下将三巯基化合物和二烯烃化合物在-10-20℃搅拌反应2-5h制备多官能度的丙烯酸酯单体；单体再与双巯基仲胺在20-80℃搅拌反应5-10h获得第一代端巯基超支化聚合物NP1-HSH；NP1-HSH与甲基丙烯酸缩水甘油酯-10-20℃搅拌反应2-5h得到第一代含硫超支化环氧树脂。NP1-HSH依次通过以上三步反应可制备第二-四代含硫超支化环氧树脂，它们的分子量约2000-30000g/mol。本发明方法的工艺简单，反应温度低，所得产品可降低固化温度，可望用于环氧树脂的增强增韧，无溶剂涂料等领域。
文档编号C08G59/02GK103030784SQ20121056617
公开日2013年4月10日 申请日期2012年12月24日 优先权日2012年12月24日
发明者张道洪, 胡鹏, 高凌, 张俊珩, 周继亮, 张爱清 申请人:中南民族大学