专利名称：一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂；本发明还涉及一种制备该环氧改性有机硅树脂胶黏剂的方法。
背景技术：
胶黏剂是指通过界面的黏附和内聚等作用，能使两种或两种以上的制件或材料连接在一起的天然的或合成的、有机的或无机的一类物质，统称为胶黏剂，又叫黏合剂，习惯上简称为胶。简而言之，胶黏剂就是通过黏合作用，能使被黏物结合在一起的物质；传统胶黏剂由于配方配比不合理，其粘接性较差，不能满足使用需求。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中的不足之处，提供一种组分及配比合理，粘接性能好的环氧改性有机硅树脂胶黏剂。本发明另一个目的是提供一种制备该环氧改性有机硅树脂胶黏剂的方法。为了达到上述目的，本发明采用以下方案:一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂，其特征在于按重量份由以下组分组成:
聚氨酯改性环氧树脂10-30
环氧改性有机硅树脂20-70
芴基环氧树脂20-60
端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶 10 40 固化剂10-60
触变剂I 8
复合促进剂0.5-3
偶联剂2-6。
如上所述的一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂，其特征在于所述的聚氨酯改性环氧树脂按重量份由以下组分组成:环氧树脂100
聚酯多元醇15-20
二苯基甲烷二异氰酸酯4-7
2，3 丁二 I0 5 2
三羟甲基丙烷1-3 。如上所述的一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂，其特征在于所述的环氧改性有机硅树脂由80重量份羟基封端聚二甲基硅氧烷，30重量份双酚A型环氧树脂和3重量份二丁基二月桂酸锡制成。如上所述的一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂，其特征在于所述的芴基环氧树脂按重量份包括以下组分:
双酚芴10-20
环氧氯丙焼30-100
苄基三乙基氯化铵0.5-1.5
乙酸胺8-40 ο 如上所述的一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂，其特征在于所述的固化剂为二甲基胺丙胺、二乙基胺丙胺、羟乙基乙二胺中的一种或两种以上的混合。如上所述的一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂，其特征在于所述的触变剂为气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油中的一种或两种以上的混合物。如上所述的一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂，其特征在于所述的复合促进剂为改性双氰胺与咪唑按重量比为5:2的混合物。如上所述的一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂，其特征在于所述的偶联剂为硅烷偶联剂ΚΗ550、硅烷偶联剂ΚΗ560、硅烷偶联剂ΚΗ570、硅烷偶联剂ΚΗ792中的一种或两种以上的混合物。本发明一种制备如上所述环氧改性有机硅树脂胶黏剂的方法，其特征在于包括以下步骤:Α、制备聚氨酯改性环氧树脂将聚酯多元醇加热至100_120°C回流脱水，降温至40_60°C，加入二苯基甲烷二异氰酸酯、加热至65-80°C，反应1-3个小时，冷却至室温，加入2，3 丁二醇和三羟甲基丙烷搅拌均匀，得聚氨酯预聚体，将环氧树脂加入到聚氨酯预聚体中反应1-3个小时，得聚氨酯改性环氧树脂；B、制备环氧改性有机硅树脂:在反应釜中，加入80重量份羟基封端聚二甲基硅氧烷30重量份双酚A型环氧树脂和3重量份二丁基二月桂酸锡，搅拌下升温至70°C，维持30分钟；升温至110°C，反应6小时，然后将反应体系升温至170°C，维持30分钟，在180°C，1.5kPa下脱出低沸物I小时，即得环氧改性有机硅树脂；C、制备芴基环氧树脂将双酚芴、环氧氯丙烷加入反应釜中，在氮气保护下，升温至45°C，充分溶解后加入苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液，在50-60°C下搅拌45-90min，对反应釜抽真空，使反应釜内真空度控制在0.05-0.1MPa,真空状态下滴加适量氢氧化钠溶液，加入乙酰胺反应1-3小时，水洗至pH=7即可；D、制备环氧改性有机硅树脂胶黏剂按比例称取各组分，聚氨酯改性环氧树脂、环氧改性有机硅树脂、芴基环氧树脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶，在50-70°C的下搅拌混合均匀；加入固化剂、触变剂、偶联剂，加热至70-90°C，搅拌均匀，真空脱泡后冷却至室温，在40-50°C下搅拌加入复合促进剂至混合均匀，即可。本发明环氧改性有机硅树脂胶黏剂粘接性好，工艺简单，在金属、玻璃、塑料陶瓷等材料上有很好的粘接性。
具体实施例方式下面结合具体实施方式
对本发明做进一步描述:实施例1本发明环氧改性 有机硅树脂胶黏剂，按重量份由以下组分组成:
聚氨酯改性环氧树脂10
环氧改性有机硅树脂20
芴基环氧树脂20
端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶 10二甲基胺丙胺10
气相二氧化硅I
改性双氰胺与咪唑按重量比为5: 2的混合物 0 5
硅烷偶联剂KH5502 。制备方法:A、制备聚氨酯改性环氧树脂将15重量份聚酯 多元醇加热至100°C回流脱水，降温至40°C，加入4重量份二苯基甲烷二异氰酸酯、加热至65°C，反应I个小时，冷却至室温，加入0.5重量份2，3 丁二醇和I重量份三羟甲基丙烷搅拌均匀，得聚氨酯预聚体，将100重量份环氧树脂加入到聚氨酯预聚体中反应I个小时，得聚氨酯改性环氧树脂；B、制备环氧改性有机硅树脂:在反应釜中，加入80重量份羟基封端聚二甲基硅氧烷30重量份双酚A型环氧树脂和3重量份二丁基二月桂酸锡，搅拌下升温至70°C，维持30分钟；升温至110°C，反应6小时，然后将反应体系升温至170°C，维持30分钟，在180°C，1.5kPa下脱出低沸物I小时，即得环氧改性有机硅树脂；C、制备芴基环氧树脂将10重量份双酚芴、30重量份环氧氯丙烷加入反应釜中，在氮气保护下，升温至45°C，充分溶解后加入0.5重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液，在50°C下搅拌45min,对反应釜抽真空，使反应釜内真空度控制在0.05MPa,真空状态下滴加适量氢氧化钠溶液，加入8重量份乙酰胺反应I小时，水洗至pH=7即可；D、制备环氧改性有机硅树脂胶黏剂按比例称取各组分，聚氨酯改性环氧树脂、环氧改性有机硅树脂、芴基环氧树脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶，在50-70°C的下搅拌混合均匀；加入固化剂、触变剂、偶联剂，加热至70-90°C，搅拌均匀，真空脱泡后冷却至室温，在40-50°C下搅拌加入复合促进剂至混合均匀，即可。
实施例2本发明环氧改性有机硅树脂胶黏剂，按重量份由以下组分组成:
聚氨酯改性环氧树脂30
环氧改性有机硅树脂70
芴基环氧树脂60
端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶 40 β-羟乙基乙二胺60
有机膨润土8
改性双氰胺与咪唑按重量比为5: 2的混合物 3 硅烷偶联剂ΚΗ5606。制备方法: Α、制备聚氨酯改性环氧树脂将20重量份聚酯多元醇加热至120°C回流脱水，降温至60°C，加入7重量份二苯基甲烷二异氰酸酯、加热至80°C，反应3个小时，冷却至室温，加入2重量份2，3 丁二醇和3重量份三羟甲基丙烷搅拌均匀，得聚氨酯预聚体，将100重量份环氧树脂加入到聚氨酯预聚体中反应3个小时，得聚氨酯改性环氧树脂；
B、制备环氧改性有机硅树脂:在反应釜中，加入80重量份羟基封端聚二甲基硅氧烷30重量份双酚A型环氧树脂和3重量份二丁基二月桂酸锡，搅拌下升温至70°C，维持30分钟；升温至110°C，反应6小时，然后将反应体系升温至170°C，维持30分钟，在180°C，1.5kPa下脱出低沸物I小时，即得环氧改性有机硅树脂；C、制备芴基环氧树脂将20重量份双酚芴、100重量份环氧氯丙烷加入反应釜中，在氮气保护下，升温至45°C，充分溶解后加入1.5重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液，在60°C下搅拌90min，对反应釜抽真空，使反应釜内真空度控制在0.1MPa,真空状态下滴加适量氢氧化钠溶液，加入40重量份乙酰胺反应3小时，水洗至pH=7即可；D、制备环氧改性有机硅树脂胶黏剂按比例称取各组分，聚氨酯改性环氧树脂、环氧改性有机硅树脂、芴基环氧树脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶，在50-70°C的下搅拌混合均匀；加入固化剂、触变剂、偶联剂，加热至70-90°C，搅拌均匀，真空脱泡后冷却至室温，在40-50°C下搅拌加入复合促进剂至混合均匀，即可。实施例3本发明环氧改性有机硅树脂胶 黏剂，按重量份由以下组分组成:
聚氨酯改性环氧树脂20
环氧改性有机硅树脂30
芴基环氧树脂40
端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶 30
二甲基胺丙胺、二乙基胺丙胺40
气相二氧化硅、有机膨润土4
改性双氰胺与咪唑按重量比为5: 2的混合物 2
偶联剂硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560 4。制备方法:A、制备聚氨酯改性环氧树脂将16重量份聚酯多元醇加热至110°C回流脱水，降温至50°C，加入5重量份二苯基甲烷二异氰酸酯、加热至70°C，反应2个小时，冷却至室温，加入I重量份2，3 丁二醇和2重量份三羟甲基丙烷搅拌均匀，得聚氨酯预聚体，将100重量份环氧树脂加入到聚氨酯预聚体中反应2个小时，得聚氨酯改性环氧树脂；B、制备环氧改性有机硅树脂:在反应釜中，加入80重量份羟基封端聚二甲基硅氧烷30重量份双酚A型环氧树脂和3重量份二丁基二月桂酸锡，搅拌下升温至70°C，维持30分钟；升温至110°C，反应6小时，然后将反应体系升温至170°C，维持30分钟，在180°C，1.5kPa下脱出低沸物I小时，即得环氧改性有机硅树脂；C、制备芴基环氧树脂将15重量份双酚芴、50重量份环氧氯丙烷加入反应釜中，在氮气保护下，升温至45°C，充分溶解后加入I重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液，在55°C下搅拌60min，对反应釜抽真空，使反应釜内真空度控制在0.08MPa，真空状态下滴加适量氢氧化钠溶液，加入8-40重量份乙酰胺反应1-3小时,水洗至pH=7即可；D、制备环氧改性有机硅树脂胶黏剂按比例称取各组分，聚氨酯改性环氧树脂、环氧改性有机硅树脂、芴基环氧树脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶，在50-70°C的下搅拌混合均匀；加入固化剂、触变剂、偶联剂，加热至70-90°C，搅 拌均匀，真空脱泡后冷却至室温，在40-50°C下搅拌加入复合促进剂至混合均匀，即可。实施例4本发明环氧改性有机硅树脂胶黏剂，按重量份由以下组分组成:
聚氨酯改性环氧树脂10
环氧改性有机硅树脂50
芴基环氧树脂30
端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶 25 二甲基胺丙胺、β-羟乙基乙二胺 50 气相二氧化硅、氢化蓖麻油2
改性双氰胺与咪唑按重量比为5: 2的混合物 I
偶联剂硅烷偶联剂ΚΗ550，硅烷偶联剂ΚΗ792 3 。制备方法:Α、制备聚氨酯改性环氧树脂将17重量份聚酯多元醇加热至115°C回流脱水，降温至55°C,加入6重量份二苯基甲烷二异氰酸酯、加热至75°C，反应I个小时，冷却至室温，加入1.5重量份2，3 丁二醇和I重量份三羟甲基丙烷搅拌均匀，得聚氨酯预聚体，将100重量份环氧树脂加入到聚氨酯预聚体中反应2个小时，得聚氨酯改性环氧树脂；B、制备环氧改性有机硅树脂:在反应釜中，加入80重量份羟基封端聚二甲基硅氧烷30重量份双酚A型环氧树脂和3重量份二丁基二月桂酸锡，搅拌下升温至70°C，维持30分钟；升温至110°C，反应6小时，然后将反应体系升温至170°C，维持30分钟，在180°C，1.5kPa下脱出低沸物I小时，即得环氧改性有机硅树脂；C、制备芴基环氧树脂将12重量份双酚芴、40重量份环氧氯丙烷加入反应釜中，在氮气保护下，升温至45°C，充分溶解后加入0.8重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液，在58°C下搅拌65min,对反应釜抽真空，使反应釜内真空度控制在0.06MPa,真空状态下滴加适量氢氧化钠溶液，加入10重量份乙酰胺反应2小时，水洗至pH=7即可；D、制备环氧改性有机硅树脂胶黏剂按比例称取各组分，聚氨酯改性环氧树脂、环氧改性有机硅树脂、芴基环氧树脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶，在50-70°C的下搅拌混合均匀；加入固化剂、触变剂、偶联剂，加热至70-90°C，搅拌均匀，真空脱泡后冷却至室温，在40-50°C下搅拌加入复合促进剂至混合均匀，即可。实施例5本发明环氧改性有机硅树脂胶黏剂，按重量份由以下组分组成:
聚氨酯改性环氧树脂15
环氧改性有机硅树脂60
芴基环氧树脂45
端竣基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶 35
二甲基胺丙胺、二乙基胺丙胺、β-羟乙基乙二胺 55
气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油3
改性双氰胺与咪唑按重量比为5: 2的混合物 0 5
偶联剂硅烷偶联剂ΚΗ550，硅烷偶联剂ΚΗ560，硅烷偶联剂
ΚΗ570,硅烷偶联剂ΚΗ7925 。制备方法:Α、制备聚氨酯改性环氧树脂将18重量份聚酯多元醇加热至105°C回流脱水，降温至45°C，加入4重量份二苯基甲烷二异氰酸酯、加热至70°C，反应3个小时，冷却至室温，加入0.5重量份2，3 丁二醇和2重量份三羟甲基丙烷搅拌均匀，得聚氨酯预聚体，将100重量份环氧树脂加入到聚氨酯预聚体中反应I个小时，得聚氨酯改性环氧树脂；B、制备环氧改性有机硅树脂:在反应釜中，加入80重量份羟基封端聚二甲基硅氧烷30重量份双酚A型环氧树脂和3重量份二丁基二月桂酸锡，搅拌下升温至70°C， 维持30分钟；升温至110°C，反应6小时，然后将反应体系升温至170°C，维持30分钟，在180°C，1.5kPa下脱出低沸物I小时，即得环氧改性有机硅树脂；C、制备芴基环氧树脂将18重量份双酚芴、80重量份环氧氯丙烷加入反应釜中，在氮气保护下，升温至45°C，充分溶解后加入1.2重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液，在50°C下搅拌90min，对反应釜抽真空，使反应釜内真空度控制在0.1MPa,真空状态下滴加适量氢氧化钠溶液，加入30重量份乙酰胺反应2小时，水洗至pH=7即可；
D、制备环氧改性有机硅树脂胶黏剂按比例称取各组分，聚氨酯改性环氧树脂、环氧改性有机硅树脂、芴基环氧树脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶，在50-70°C的下搅拌混合均匀；加入固化剂、触变剂、偶联剂，加热至70-90°C，搅拌均匀，真空脱泡后冷却至室温，在40-50°C下搅拌加入复合促进剂至混合均匀，即可。实施例6本发明环氧改性有机硅树脂胶黏剂，按重量份由以下组分组成:
聚氨酯改性环氧树脂10
环氧改性有机硅树脂70
芴基环氧树脂60
端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶 40 二甲基胺丙胺60
气相二氧化硅8
改性双氰胺与咪唑按重量比为5: 2的混合物 3 硅烷偶联剂KH5506 。制备方法:A、制备聚氨酯改性环氧树脂将15重量份聚酯多元醇加热至100°C回流脱水，降温至40°C，加入4重量份二苯基甲烷二异氰酸酯、加热至65°C，反应I个小时，冷却至室温，加入0.5重量份2，3 丁二醇和I重量份三羟甲基丙烷搅拌均匀，得聚氨酯预聚体，将100重量份环氧树脂加入到聚氨酯预聚体中反应I个小时，得聚氨酯改性环氧树脂；B、制备环氧改性有机硅树脂:在反应釜中，加入80重量份羟基封端聚二甲基硅氧烷30重量份双酚A型环氧树脂和3重量份二丁基二月桂酸锡，搅拌下升温至70°C，维持30分钟；升温至110°C，反应6小时，然后将反应体系升温至170°C，维持30分钟，在180°C，1.5kPa下脱出低沸物I小时，即得环氧改性有机硅树脂；C、制备芴基环氧树脂将10重量份双酚芴、30重量份环氧氯丙烷加入反应釜中，在氮气保护下，升温至45°C，充分溶解后加入0.5重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液，在50°C下搅拌45min,对反应釜抽真空，使反应釜内真空度控制在0.05MPa,真空状态下滴加适量氢氧化钠溶液，加入8重量份乙酰胺反应I小时，水洗至pH=7即可；D、制备环氧改性有机硅树脂胶黏剂按比例称取各组分，聚氨酯改性环氧树脂、环氧改性有机硅树脂、芴基环氧树脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶，在50-70°C的下搅拌混合均匀；加入固化剂、触变剂、偶联剂，加热至70-90°C，搅拌均匀，真空脱泡后冷却至室温，在40-50°C下搅拌加入复合促进剂至混合均匀，即可。实施例7本发明环氧改性有机硅树脂胶黏剂，按重量份由以下组分组成:
聚氨酯改性环氧树脂30
环氧改性有机硅树脂20
芴基环氧树脂60`
端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶 40 β-羟乙基乙二胺60
有机膨润土8
改性双氰胺与咪唑按重量比为5: 2的混合物 3 硅烷偶联剂ΚΗ5606。制备方法:Α、制备聚氨酯改性环氧树脂将20重量份聚酯多元醇加热至120°C回流脱水，降温至60°C，加入7重量份二苯基甲烷二异氰酸酯、加热至80°C，反应3个小时，冷却至室温，加入2重量份2，3 丁二醇和3重量份三羟甲基丙烷搅拌均匀，得聚氨酯预聚体，将100重量份环氧树脂加入到聚氨酯预聚体中反应3个小时，得聚氨酯改性环氧树脂；B、制备环氧改性有机硅树脂:在反应釜中，加入80重量份羟基封端聚二甲基硅氧烷30重量份双酚A型环氧树脂和3重量份二丁基二月桂酸锡，搅拌下升温至70°C，维持30分钟；升温至110°C，反应6小时，然后将反应体系升温至170°C，维持30分钟，在180°C，1.5kPa下脱出低沸物I小时，即得环氧改性有机硅树脂；C、制备芴基环氧树脂
将20重量份双酚芴、100重量份环氧氯丙烷加入反应釜中，在氮气保护下，升温至45°C，充分溶解后加入1.5重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液，在60°C下搅拌90min，对反应釜抽真空，使反应釜内真空度控制在0.1MPa,真空状态下滴加适量氢氧化钠溶液，加入40重量份乙酰胺反应3小时，水洗至pH=7即可；D、制备环氧改性有机硅树脂胶黏剂按比例称取各组分，聚氨酯改性环氧树脂、环氧改性有机硅树脂、芴基环氧树脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶，在50-70°C的下搅拌混合均匀；加入固化剂、触变剂、偶联剂，加热至70-90°C，搅拌均匀，真空脱泡后冷却至室温，在40-50°C下搅拌加入复合促进剂至混合均匀，即可。实施例8本发明环氧改性有机硅树脂胶黏剂，按重量份由以下组分组成:
聚氨酯改性环氧树脂30
环氧改性有机硅树脂70
芴基环氧树脂20
端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶 40
二甲基胺丙胺、二乙基胺丙胺60 气相二氧化硅、有机膨润土8
改性双氰胺与咪唑按重量比为5: 2的混合物 I
偶联剂硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560 3。制备方法:A、制备聚氨酯改性环氧树脂将16重量份聚酯多元醇加热至110°C回流脱水，降温至50°C，加入5重量份二苯基甲烷二异氰酸酯、加热至70°C，反应2个小时，冷却至室温，加入I重量份2，3 丁二醇和2重量份三羟甲基丙烷搅拌均匀，得聚氨酯预聚体，将100重量份环氧树脂加入到聚氨酯预聚体中反应2个小时，得聚氨酯改性环氧树脂；B、制备环氧改性有机硅树脂:在反应釜中，加入80重量份羟基封端聚二甲基硅氧烷30重量份双酚A型环氧树脂和3重量份二丁基二月桂酸锡，搅拌下升温至70°C，维持30分钟；升温至110°C，反应6小时，然后将反应体系升温至170°C，维持30分钟，在180°C，1.5kPa下脱出低沸物I小时，即得环氧改性有机硅树脂；C、制备芴基环氧树脂将15重量份双酚芴、50重量份环氧氯丙烷加入反应釜中，在氮气保护下，升温至45°C，充分溶解后加入I重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液，在55°C下搅拌60min，对反应釜抽真空，使反应釜内真空度控制在0.08MPa，真空状态下滴加适量氢氧化钠溶液，加入8-40重量份乙酰胺反应1-3小时,水洗至pH=7即可；D、制备环氧改性有机硅树脂胶黏剂按比例称取各组分，聚氨酯改性环氧树脂、环氧改性有机硅树脂、芴基环氧树脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶，在50-70°C的下搅拌混合均匀；加入固化剂、触变剂、偶联剂，加热至70-90°C，搅拌均匀，真空脱泡后冷却至室温，在40-50°C下搅拌加入复合促进剂至混合均匀，即可。实施例9本发明环氧改性有机硅树脂胶黏剂，按重量份由以下组分组成:
聚氨酯改性环氧树脂10
环氧改性有机硅树脂70
芴基环氧树脂20
端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶 10 二甲基胺丙胺、β-羟乙基乙二胺 10 气相二氧化硅、氢化蓖麻油8
改性双氰胺与咪唑按重量比为5: 2的混合物 3
偶联剂硅烷偶联剂ΚΗ550，硅烷偶联剂ΚΗ792 6 。制备方法:Α、制备聚氨酯改性环氧树脂将17重量份聚酯多元醇加热至115°C回流脱水，降温至55°C,加入6重量份二苯基甲烷二异氰酸酯、加热至75°C，反应I个小时，冷却至室温，加入1.5重量份2，3 丁二醇和I重量份三羟甲基丙烷搅拌均匀，得聚氨酯预聚体，将100重量份环氧树脂加入到聚氨酯预聚体中反应2个小时，得聚氨酯改性环氧树脂；B、制备环氧改性有机硅树脂:在反应釜中，加入80重量份羟基封端聚二甲基硅氧烷30重量份双酚A型环氧树脂和3重量份二丁基二月桂酸锡，搅拌下升温至70°C，维持30分钟；升温至110°C，反应6小时，然后将反应体系升温至170°C，维持30分钟，在180°C，1.5kPa下脱出低沸物I小时，即得环氧改性有机硅树脂；C、制备芴基环氧树脂将12重量份双酚芴、40重量份环氧氯丙烷加入反应釜中，在氮气保护下，升温至45°C，充分溶解后加入0.8重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液，在58°C下搅拌65min，对反应釜抽真空，使反应釜内真空度控制在0.06MPa,真空状态下滴加适量氢氧化钠溶液，加入10重量份乙酰胺反应2小时，水洗至pH=7即可；D、制备环氧改性有机硅树脂胶黏剂按比例称取各组分，聚氨酯改性环氧树脂、环氧改性有机硅树脂、芴基环氧树脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶，在50-70°C的下搅拌混合均匀；加入固化剂、触变剂、偶联剂，加热至70-90°C，搅拌均匀，真空脱泡后冷却至室温，在40-50°C下搅拌加入复合促进剂至混合均匀，即可。实施例10本发明环氧改性有机硅树脂胶黏剂，按重量份由以下组分组成:
聚氨酯改性环氧树脂30
环氧改性有机硅树脂20
芴基环氧树脂60
端羧基聚丁 二烯丙烯腈液体橡胶 10
二甲基胺丙胺、二乙基胺丙胺、β-羟乙基乙二胺 10
气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油I
改性双氰胺与咪唑按重量比为5: 2的混合物 0.5
偶联剂硅烷偶联剂ΚΗ550,硅烷偶联剂ΚΗ560,硅烷偶联剂 ΚΗ570,硅烷偶联剂ΚΗ7922 。制备方法:Α、制备聚氨酯改性环氧树脂将18重量份聚酯多元醇加热至105°C回流脱水，降温至45°C，加入4重量份二苯基甲烷二异氰酸酯、加热至70°C，反应3个小时，冷却至室温，加入0.5重量份2，3 丁二醇和2重量份三羟甲基丙烷搅拌均匀，得聚氨酯预聚体，将100重量份环氧树脂加入到聚氨酯预聚体中反应I个小时，得聚氨酯改性环氧树脂；B、制备环氧改性有机硅树脂:在反应釜中，加入80重量份羟基封端聚二甲基硅氧烷30重量份双酚A型环氧树脂和3重量份二丁基二月桂酸锡，搅拌下升温至70°C，维持30分钟；升温至110°C，反应6小时，然后将反应体系升温至170°C，维持30分钟，在180°C，1.5kPa下脱出低沸物I小时，即得环氧改性有机硅树脂；C、制备芴基环氧树脂将18重量份双酚芴、80重量份环氧氯丙烷加入反应釜中，在氮气保护下，升温至45°C，充分溶解后加入1.2重量份苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液，在50°C下搅拌90min，对反应釜抽真空，使反应釜内真空度控制在0.1MPa,真空状态下滴加适量氢氧化钠溶液，加入30重量份乙酰胺反应2小时，水洗至pH=7即可； D、制备环氧改性有机硅树脂胶黏剂
按比例称取各组分，聚氨酯改性环氧树脂、环氧改性有机硅树脂、芴基环氧树脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶，在50-70°C的下搅拌混合均匀；加入固化剂、触变剂、偶联剂，加热至70-90°C，搅拌均匀，真空脱泡后冷却至室温，在40-50°C下搅拌加入复合促进剂至混合均匀，即可。
权利要求
1.一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂，其特征在于按重量份由以下组分组成:聚氨酯改性环氧树脂10-30环氧改性有机硅树脂20-70 芴基环氧树脂20-60 端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶10-40 固化剂10-60 触变剂1-8 复合促进剂0.5-3偶联剂2-6。
2.根据权利要求1所述的一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂，其特征在于所述的聚氨酯改性环氧树脂按重量份由以下组分组成:环氧树脂100聚酯多元醇15-20 二苯基甲烷二异氰酸酯4-7 2，3 丁二醇0.5-2 三羟甲基丙烷1-3 。
3.根据权利要求2所述的一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂，其特征在于所述的环氧改性有机硅树脂由80重量份羟基封端聚二甲基硅氧烷，30重量份双酚A型环氧树脂和3重量份二丁基二月桂酸锡制成。
4.根据权利要求3所述的一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂，其特征在于所述的芴基环氧树脂按重量份包括以下组分:双酚芴10-20 环氧氯丙烷30-100 苄基三乙基氯化铵0.5-1.5乙酸胺8-40 。
5.根据权利要求1所述的一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂，其特征在于所述的固化剂为二甲基胺丙胺、二乙基胺丙胺、β-羟乙基乙二胺中的一种或两种以上的混合。
6.根据权利要求1所述的一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂，其特征在于所述的触变剂为气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油中的一种或两种以上的混合物。
7.根据权利要求1所述的一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂，其特征在于所述的复合促进剂为改性双氰胺与咪唑按重量比为5:2的混合物。
8.根据权利要求1所述的一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂，其特征在于所述的偶联剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570、硅烷偶联剂KH792中的一种或两种以上的混合物。
9.一种制备权利要求1至8所述任一环氧改性有机硅树脂胶黏剂的方法，其特征在于包括以下步骤: A、制备聚氨酯改性环氧树脂 将聚酯多元醇加热至100-120°C回流脱水，降温至40-60°C，加入二苯基甲烷二异氰酸酯、加热至65-80°C，反应1-3个小时，冷却至室温，加入2，3 丁二醇和三羟甲基丙烷搅拌均匀，得聚氨酯预聚体，将环氧树脂加入到聚氨酯预聚体中反应1-3个小时，得聚氨酯改性环氧树脂； B、制备环氧改性有机硅树脂: 在反应釜中，加入80重量份羟基封端聚二甲基硅氧烷30重量份双酚A型环氧树脂和3重量份二丁基二月桂酸锡，搅拌下升温至70°C，维持30分钟；升温至110°C，反应6小时，然后将反应体系升温至160°C，维持30分钟，在180°C，1.5kPa下脱出低沸物I小时，即得环氧改性有机硅树脂； C、制备芴基环氧树脂 将双酚芴、环氧氯丙烷加入反应釜中，在氮气保护下，升温至45°C，充分溶解后加入苄基三乙基氯化铵和适量强氧化钠溶液，在50-60°C下搅拌45-90min，对反应釜抽真空，使反应釜内真空度控制在0.05-0.1MPa,真空状态下滴加适量氢氧化钠溶液，加入乙酰胺反应1-3小时，水洗至pH=7即可； D、制备环氧改性有机硅树脂胶黏剂 按比例称取各组分，聚氨酯改性环氧树脂、环氧改性有机硅树脂、芴基环氧树脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶，在50-70°C的下搅拌混合均匀；加入固化剂、触变剂、偶联剂，加热至70-90°C，搅拌均匀，真空脱泡后冷却至室温，在40-50°C下搅拌加入复合促进剂至混合均匀，即可。
全文摘要
本发明公开了一种环氧改性有机硅树脂胶黏剂及其制备方法，该胶黏剂由以下组分组成聚氨酯改性环氧树脂10-30；环氧改性有机硅树脂20-70；芴基环氧树脂20-60；端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶10-40；固化剂10-60；触变剂1-8；复合促进剂0.5-3；偶联剂2-6。制备方法按比例称取各组分，聚氨酯改性环氧树脂、环氧改性有机硅树脂、芴基环氧树脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液体橡胶，在50-70℃的下搅拌混合均匀；加入固化剂、触变剂、偶联剂，加热至70-90℃，搅拌均匀，真空脱泡后冷却至室温，在40-50℃下搅拌加入复合促进剂至混合均匀，即可。本发明改性环氧树脂胶黏剂粘接性好，工艺简单，在金属、玻璃、塑料陶瓷等材料上有很好的粘接性。
文档编号C08G59/50GK103173114SQ20131009612
公开日2013年6月26日 申请日期2013年3月23日 优先权日2013年3月23日
发明者黄活阳 申请人:广东新展化工新材料有限公司