阳离子可染性聚酯组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种阳离子可染性聚酯组合物,是以对苯二甲酸乙二醇酯为主要重复单元形成的聚酯,其中含有相对于全部二元酸成分1.0～3.0mol%的含磺酸盐的间苯二甲酸成分、相对于聚酯组合物0.5～2.0wt%的聚乙二醇,以及相对于聚酯组合物0.03～0.6mol%的表面活性剂?使用该阳离子可染性聚酯组合物进行熔融纺丝，可以降低熔融纺丝时的初期压力,抑制滤压上升,制得具有优异阳离子可染性能的纤维。
【专利说明】【技术领域】
[〇〇〇1] 本发明涉及一种通过聚合物组成的减粘作用来降低熔融纺丝时的初期压力、抑制 滤压上升，从而制得具有优异阳离子可染性纤维的聚酯组合物。 阳离子可染性聚酯组合物 【背景技术】
[0002] 聚酯，特别是以聚对苯二甲酸乙二醇酯为主要成分的聚酯，由于其具有优异的机 械力学性能和化学特性，被广泛应用于衣料、产业用纤维，磁带、表面涂层用薄膜，以及轮 胎子午线、网线等工业领域。
[0003] 在作为衣料纤维使用的时候，为了提高聚酯的染色性，含有以间苯二甲酸-5-磺 酸钠为代表的磺酸盐基团的间苯二甲酸成分被作成共聚单体使用制得共聚改性聚酯，或 者含有磺酸盐基团的间苯二甲酸成分和聚乙二醇等一起使用进行共聚改性，这些改性聚 酯很容易带来聚酯粘度的上升，这也是本领域人员都知道的。
[0004] 但是，使用含有磺酸盐基团的间苯二甲酸成分改性后得到的共聚酯在进行熔融 纺丝的时候，纺丝时滤压上升快，很难进行稳定生产，这是此改性聚酯的根本问题。
[0005] 为了解决这个问题，研究者们对阳离子可染性聚酯做了很多改善。
[0006] 例如，专利文献1公开了一种改性聚酯组合物技术，以对苯二甲酸和乙二醇为主 原料，使用直接酯化法合成低聚物，使用低聚物和聚乙二醇和含磺酸盐基团的间苯二甲酸 成分进行共聚合，通过限定含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分和锂原子的重量比以及锂原 子和磷原子的重量比，抑制纺丝时滤压上升速度。但是，该方法虽然抑制了由于锂及磷引 起的滤压上升的物质原因，但是不能够充分抑制来源于含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分 的低聚物，所以降低滤压上升的效果还不充分。另外，含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分的 增粘带来的纺丝初期压力高也是一个问题。
[0007] 另外，专利文献2公开了一种阳离子可染性改性聚酯的制造方法，在使用对苯二 甲酸二甲酯和乙二醇为原料的酯交换反应体系中，添加含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分 1. 3?2. 5mol%、受阻酚类抗氧化剂0. 01?2. Owt%、分子量300?4000的聚乙二醇0. 5? 3wt%。但是即使使用这个方法，也不能很好抑制来源于含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分的 低聚物，降低滤压上升的效果也不充分。另外，由于含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分的增 粘带来的纺丝初期压力高也还是一个问题。
[0008] 另一方面，专利文献3公开了一种关于聚己内酰胺组合物的技术，通过和表面 活性剂一起使用，使含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分所带来的白色异物得到微分散化。这 个方法确实使来源于含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分的白色异物得到了一定程度的抑制。 但是，使用的表面活性剂也会变成滤压上升的原因物质，所以还需要进一步的改善。另 夕卜，含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分的增粘带来的纺丝初期压力高也还是一个问题。
[0009] 综上所述，【背景技术】没有公开既能降低熔融纺丝时的初期压力，又能抑制熔融 纺丝时的滤压上升的阳离子可染性聚酯组合物。
[0010] 【现有技术文献】 【专利文献】 【专利文献1】特开2006-45696 (权利要求的范围） 【专利文献2】特开昭61-126131(权利要求的范围） 【专利文献3】特开2008-31322 (权利要求的范围）。
【发明内容】
[〇〇11] 本发明的目的是提供一种既能降低熔融纺丝时的初期压力，又能抑制熔融纺丝 时的滤压上升的阳离子可染性聚酯组合物。
[0012] 上述的课题通过如下技术方案得到解决：一种阳离子可染性聚酯组合物，是以对 苯二甲酸乙二醇酯为主要重复单元形成的聚酯，其中含有相对于全部二元酸成分含量为 1. 0?3. Omol%的含磺酸盐的间苯二甲酸成分、相对于聚酯组合物含量为0. 5?2. Owt%的 聚乙二醇，以及相对于聚酯组合物含量为0. 03?0. 6mol%的表面活性剂。 本发明所述的阳离子可染性聚酯组合物可以降低熔融纺丝时的初期压力、抑制熔融纺 丝时的滤压上升，所以可以延长纺丝工程中的滤网更换周期，减少由于更换滤网带来的损 失，达到降低成本的效果。
[0013] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物的主要成分是，二元酸或其酯化衍生物和二元 醇经过酯化反应或者酯交换反应后得到聚酯组合物。
[0014] 本发明的阳离子可染性聚酯中，对苯二甲酸乙二醇酯为主要重复单元，含量占 70mol%以上，优选80mol%以上。
[0015] 本发明的阳离子可染性聚酯中，含有相对于全部二元酸成分含量为1.0? 3. Omol%的含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分、相对于聚酯组合物含量为0. 5?2. Owt%的聚 乙二醇酯，以及相对于聚酯组合物含量为〇. 03?0. 6mol%的表面活性剂，这是为了达到降 低熔融纺丝时的初期压力、抑制熔融纺丝时的滤压上升的效果所必须的条件。含磺酸盐基 团的间苯二甲酸成分的含有量、聚乙二醇的含有量以及表面活性剂的含有量，如果其中的 任何一个在范围之外的话，都不能抑制含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分的增粘作用，因而 纺丝初期压力会变高，另外，熔融纺丝时的滤压上升也变快，就不能够达到本发明的目 的。本发明优选为含有相对于全部二元酸成分含量为1. 5?2. 5mol%的含磺酸盐基团的间 苯二甲酸成分、相对于聚酯组合物含量为〇. 8?1. 5wt%的聚乙二醇酯、相对于聚酯组合物 含量为0. 04?0. 55mol%的表面活性剂的阳离子可染性聚酯组合物。
[0016] 本发明的阳离子可染性聚酯中含有的表面活性剂，其结构中含有亲水基和疏水 基，通过控制含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分和表面活性剂的比例，使得表面活性剂的疏 水基抑制含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分的增粘作用，表面活性剂的亲水基增加聚乙二醇 发挥其减粘的效果。由于这些作用效果使得熔融纺丝时的初期压力降低，更能抑制熔融纺 丝时的滤压上升。
[0017] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物中的含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分可以使 用公知的化合物，具体可以列举如下，间苯二甲酸-5-磺酸钠、间苯二甲酸二甲酯-5-磺 酸钠、间苯二甲酸二乙酯-5-磺酸钠、间苯二甲酸二乙二醇酯-5-磺酸钠、间苯二甲酸二元 醇酯-5-磺酸钠、间苯二甲酸-5-磺酸锂、间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸锂、间苯二甲酸二乙 酯-5-磺酸锂、间苯二甲酸二乙二醇酯-5-磺酸锂、间苯二甲酸二元醇酯-5-磺酸锂等，也 可以是这些物质的混合物。从化合物的入手容易度考虑，优选间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸 钠、间苯二甲酸二元醇酯-5-磺酸钠。
[0018] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物中的表面活性剂可以是公知的含亲水基和疏 水基的表面活性剂，表面活性剂与含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分和聚乙二醇的分子结 构及分子量比较接近的时候，更能发挥其效果，优选含有芳香基团的表面活性剂，更优选 十二烷基苯磺酸钠或萘磺酸甲醛聚合物。其中的萘磺酸甲醛聚合物可以是花王公司生产的 "DEMOL N"（jUN)。其中的十二烷基苯磺酸钠，其亲水基和含有磺酸盐基团的间苯二甲 酸成分一样，具有磺酸盐基团置换的芳香基结构，另外，侧链的烷基和聚乙二醇容易发挥 相互作用，所以优选使用十二烷基苯磺酸钠。
[0019] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物中的聚乙二醇，从入手容易度考虑，优选使用 数均分子量400?10000的聚乙二醇，为了能和表面活性剂的亲水性部分相互作用达到高 的减粘效果，更优选数均分子量为600?5000的聚乙二醇。
[0020] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物中的锂原子，优选相对于聚酯组合物锂元素 的含有量为〇. 03?0. 4mol%。锂原子在这个范围内的话，通过和表面活性剂以及含磺酸钠 盐基团的间苯二甲酸成分的金属盐部分的离子交换，表面活性剂与含磺酸钠盐基团的间 苯二甲酸成分变得容易配位。容易配位的理由是因为锂原子半径小。表面活性剂与含磺酸 钠盐基团的间苯二甲酸成分容易配位的话，就会使熔融纺丝时候的初期压力降低，能够抑 制滤压的上升。
[0021] 锂原子可以是公知的锂化合物，优选使用比较容易入手的2水合醋酸锂化合物。
[0022] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物中的磷原子，优选相对于聚酯组合物磷元素 量为0. 005?0. 08mol%。磷原子虽然不直接和表面活性剂相互作用，但是磷原子容易和锂 原子相互反应。与磷原子反应后的锂原子与表面活性剂或含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分 的金属盐部分进行离子交换变得不太容易。所以，通过磷量的最合适化，可以使聚酯组合 物的耐热性向上，并且使上述的表面活性剂的效果容易发挥。
[0023] 磷原子可以使用公知的磷化合物。优选磷酸三甲酯、磷酸。
[0024] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物中，为了抑制表面活性剂的发泡，优选含有硅 化合物。优选相对于聚酯组合物硅化合物含量为25ppm以上250ppm以下。硅化合物可是 使用公知的各种硅化合物。优选聚甲基苯基硅氧烷。聚甲基苯基硅氧烷可以使用 /Γ 行叮儿Γ 7 ：/合同会社的TSF433。
[0025] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物中，为了抑制副产物二甘醇的生成，也可以使 用含四乙基氢氧化氨20wt%的水溶液（以下称为ΕΑΗ20)或氢氧化钾等碱性化合物，也可 以混合使用这些碱性化合物。
[0026] 特别是为了防止添加物之间的相互作用，优选使用EAH20。EAH20优选量为以氮 元素含量计为125ppm以下，更优选40ppm以下。
[0027] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物的末端羧基量，优选25?50当量/吨，更优 选30?45当量/吨。
[0028] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物的二甘醇量（以下称DEG量），优选相对于聚酯 组合物为1.7?8. Owt%。因为在酯化反应中添加含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分，容易生 成副产物DEG，优选DEG在2. 5?4. Owt%范围内。虽然在酯化反应中添加含磺酸盐基团的 间苯二甲酸成分确实会使DEG增加，但是由于可以抑制含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分带 来的异物，对抑制滤压的生成比较有好处，所以成为优选。
[0029] 另外，在不影响发明目的范围内也可以含有各种公知的化合物。例如，醋酸钴、 醋酸锰、醋酸镁等为代表的酯交换反应催化剂，以IR1010为代表的自由基捕捉剂，以二氧 化钛为代表的消光剂。优选醋酸钴含有量以钴元素计为5?50ppm。优选醋酸锰含有量以 猛元素计为20?80ppm。
[0030] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物具体可以按照下面的方法进行制造。
[0031] 将对苯二甲酸或其酯化衍生物与乙二醇进行酯化反应或者酯交换反应，并添加 相对于全部二元酸成分其含量为1. 0?3. Omol%的含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分、对 于聚酯组合物其含量为〇. 5?2. Owt%的聚乙二醇、相对于聚酯组合物其含量为0. 03? 0. 6mol%的表面活性剂，在缩聚催化剂存在条件下进行聚合反应制造本发明的聚酯组合 物。
[0032] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物制造方法中的酯化反应，可以是在预先存在低 聚物的酯化反应槽中，一边连续添加摩尔比为1. 05?1. 50的乙二醇和对苯二甲酸的浆 料，一边进行酯化反应；也可以是在预先存在低聚物的酯化反应槽中，在酯化反应开始前， 将对苯二甲酸和乙二醇全部添加后，然后再进行酯化反应。
[0033] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物制造方法中的酯交换反应，优选通过调整乙二 醇和对苯二甲酸二甲酯的摩尔比为在1. 5?2. 5范围内，以控制合适的酯交换反应速度以 及副产物DEG的生成。
[〇〇34] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物制造方法中使用的酯交换反应催化剂可以是 各种公知的催化剂。例如：钴、镁、锰、钛等金属的氧化物或者其醋酸盐。可以混合使用也 可以单独使用。
[0035] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物制造方法中，为了使含磺酸盐基团的间苯二 甲酸成分更好地混合在主链对苯二甲酸乙二醇酯结构单元中，含磺酸盐基团的间苯二甲 酸成分的添加时期，优选是在酯化反应中进行添加。为了抑制烷基二醇的副产物量，更优 选在酯化反应结束时或在酯化反应开始前添加，进一步地说，虽然不能避免DEG的增加，最 优选在酯化反应开始前添加。
[0036] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物制造方法中，为了使受热时间最短，聚乙二醇 的添加时期，优选在聚合反应开始前进行添加。
[0037] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物制造方法中，表面活性剂的添加剂时期，优选 和含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分事先进行混合后，同时进行添加。两者同时添加到反应 体系中，使表面活性剂和含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分容易配位，这样对抑制增粘作用 比较有好处。虽然没有特别限定表面活性剂和含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分的混合时 间，为了使两者比较容易配位，优选向反应体系添加之前提前15分钟以上时间进行混合。
[0038] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物制造方法中，为了使表面活性剂和含磺酸盐 基团的间苯二甲酸成分更好地进行金属盐间的离子交换，锂化合物的添加时期，优选与含 磺酸盐基团的间苯二甲酸成分和表面活性剂混合后向反应体系中进行添加。
[0039] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物制造方法中，磷化合物的添加时期，可以在聚 合反应开始前的任意阶段加入；硅化合物的添加时期，优选在添加具有发泡作用的表面活 性剂之前，向反应体系中进行添加。
[0040] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物制造方法中使用的聚合催化剂可以是公知的 各种聚合催化剂。例如：优选使用锑化合物、锗化合物、钛化合物等。这些催化剂可以混合 使用也可以单独使用。
[0041] 本发明的阳离子可染性聚酯组合物制造用酯化及聚合反应装置，可以使用各种通 常使用的反应装置。
[0042] 从以上可知，本发明提供了一种通过聚合物组成的减粘作用来降低熔融纺丝时 的初期压力、抑制熔融纺丝时的滤压上升、可以制得具有优异阳离子可染性能纤维的聚酯 组合物。本发明是以对苯二甲酸乙二醇酯为主要重复单元形成的聚酯组合物，其中含有 相对于全部二元酸成分1. 0?3. Omol%的含磺酸盐的间苯二甲酸成分、相对于聚酯组合物 0. 5?2. Owt%的聚乙二醇，以及相对于聚酯组合物0. 03?0. 6mol%的表面活性剂，达成 本发明的阳离子可染性聚酯组合物。 【具体实施方式】
[0043] 通过以下的举例对本发明进行详细的说明。实施例中数值用以下的方法进行测 试。
[0044] (1)聚酯的固有粘度（IV) 样品在邻氯苯酚中溶解，使用奥式粘度计在25°C下进行测定。
[0045] (2)聚酯的色调 使用色度计式验机制、SM彩色电脑型式SM-T45)进行测试。测试出亨特值中的b 值。
[0046] (3)聚酯中DEG含有量 样品使用氨基甲醇进行分解后，加入1. 6-己二醇/甲醇进行稀释，用对苯二甲酸进 行中和后，使用气相色谱进行分析求得。
[0047] (4)聚酯的 C00H 量 使用邻甲基苯酚为溶剂溶解后，在25°C条件下使用0. 02mol/l的标准NaOH水溶液进 行自动滴定（装置：平沼产业社制、C0M-550)，测试出C00H量。
[0048] (5)纺丝时的初期压力 聚酯以70g/分的吐出量熔融通过直径为95mm的15微米孔径的无纺布滤网，将聚酯 开始吐出2小时后无纺布的聚酯入口侧压力作为纺丝时的初期压力。
[0049] (6)纺丝 ΛΡ 根据无纺布的聚酯入口侧压力达到25MPa的经过时间，根据式1、以MPa/日为单位算 出，并按照下面的基准进行判定： (25. 0-纺丝时的初期压力）/经过时间 [MPa/日]......式1 〇：2. 5MPa/日不足 X: 2.5MPa/ 日以上。
[0050] (7)染色性（L値） 将得到的延伸纤维进行2根并丝（150dteX)，在22针距条件下制得袜筒，将此袜筒在染 料（a I.Basic Blue66)5%owf、醋酸 0.5ml/l、醋酸钠 0.2g/l、浴比 1:100 的 95°C的热水浴 中染色60分，按照前记（2)的测试方法测试L值，以下面的基准进行判断， 〇：45不足 X: 45以上。
[0051] 参考例 (酯交换反应） 在具有精馏塔的反应槽中，添加乙二醇和对苯二甲酸二甲酯（两者摩尔比2. 0)原料， 添加4水合醋酸钴作为酯交换催化剂，使得到的低聚物中含4水合醋酸钴400ppm。然后将 反应槽中的温度从140°C升温到250°C，将生成的甲醇不断精馏出去，随着酯交换反应的 进行，得到对苯二甲酸二乙二醇酯，这时酯交换反应率为98%。
[0052] 实施例1 在存在对苯二甲酸二乙二醇酯低聚物1750kg的酯化反应槽中，加入相对于低聚物 700ppm的EAH20后，在3小时内连续地供入摩尔比为1. 15的乙二醇和对苯二甲酸的浆 料，通过精馏塔不断除去酯化反应中生成的水。保持反应釜温度在245°C，使酯化反应率 到达98%。然后，将间苯二甲酸-5-磺酸钠两端置换为乙二醇的化合物（以下称为间苯二 甲酸二乙二醇酯-5-磺酸钠）（相对于得到的聚酯，其含量为l.Smol%的含量）和二水合醋 酸锂（相对于得到的聚酯，其含量为0. 3mol%)，以及十二烷基苯磺酸钠（DBS)(相对于得到 的聚酯，其含量为〇. 〇6mol%)事先进行30分钟的混合，约10分钟内添加上述混合物，然 后再继续加热混合约30分钟，此时得到的含间苯二甲酸二乙二醇酯-5-磺酸钠的低聚物约 为3185kg。然后，取1435kg通过10微米的滤网移到聚合反应槽中。
[0053] 在聚合反应槽的低聚物中，添加相对于得到的聚酯其含量为lOOppm的硅化合物 (制品名：TSF-433、=E；C/jYr A° ：/合同会社），添加 1 分钟后，再 添加相对于得到的聚酯其含量为〇. 〇4mol%的磷酸，磷酸添加7分钟后，再添加相对于得 到的聚酯其含量为900ppm、相对于得到的聚酯总量其含量为40ppm的醋酸钴、相对于得到 的聚酯其含量为225ppm的三氧化锑。添加结束3分钟后，添加相对于得到的聚酯其含量 为lwt%的数均分子量1000的聚乙二醇。添加结束3分钟后，添加相对于得到的聚酯其含 量为0. 07wt%的二氧化钛（13. Owt%的二氧化钛乙二醇浆料）。添加结束2分钟后，40分钟 内从常压慢慢减压到〇. lkPa，从235°C升温到290°C，维持高真空，使聚酯固有粘度（IV) 达到0. 69dl/g时，结束聚合反应。得到的聚酯，其b值为13. 3, DEG含有量为3. 3wt%，C00H 量为41.2eq/t,品质优良。
[0054] (纺丝方法） 将聚酯干燥后供入纺丝机，纺丝温度293°C，熔融聚酯通过直径95mm的15微米无纺 布布滤网，以70g/分的吐出量，从孔径0· 25mm、孔深度0· 35mm、96孔的喷丝板吐出，吐 出后经过0. 5m/秒的冷却风的冷却固化，在喷丝板下2m位置处，使用给油装置将丝集束 同时给纤维上油（相对于纤维重量涂上lwt%的纯油份），使用0. 25MPa的压缩空气通过 交络喷嘴对纤维进行预备交络，经过速度为2750m/分的第一罗拉、以及第二罗拉的引取， 得到130dtex、48f的12kg未延伸丝丝卷（卷取速度2720m/分）。此时，纺丝初期压力为 10. OMPa，纺丝ΛΡ为2. IMPa/日，稳定生产上面也没有问题。
[0055] (延伸假捻方法） 得到的未延伸糸使用圆盘式假捻机，在加热温度180°C、延伸速度400m/min、DY比 1. 55、延伸倍率1. 7倍条件下进行延伸假捻加工，得到75dtex、36f的加工丝。
[〇〇56](染色加工方法） 用得到的加工丝做成袜筒，以前记（7)记载的方法实施染色加工。得到的袜筒，其L值 为32.0,染色性优良。
[0057] 实施例2?13 除表1中记载的条件以外，按照实施例1同样的方法进行聚酯的制造、纺丝评价。如 表1所示，聚酯组合物的品质良好，纺丝评价也得到了良好的结果。
[0058] 比较例1 在存在对苯二甲酸二乙二醇酯低聚物1750kg的酯化反应槽中，加入相对于低聚物 700ppm的EAH20后，在3小时内连续地供入摩尔比为1. 15的乙二醇和对苯二甲酸的浆料， 通过精馏塔不断除去酯化反应中生成的水。保持反应釜温度在245°C，使酯化反应率到达 98%。此时得到主体为对苯二甲酸二乙二醇酯的低聚物3185kg。然后，取1435kg通过10 微米的滤网移到聚合反应槽中。
[0059] 在聚合反应槽的低聚物中，添加相对于得到的聚酯总量其含量为50ppm的娃化合 物（制品名：TSF-433、=E；C/jYr A° ：/合同会社），添加 1 分钟后， 添加相对于得到的聚酯其含量为〇. 〇4mol%的磷酸，磷酸添加7分钟后，添加相对于得到 的聚酯其含量为900ppm的IR1010、相对于得到的聚酯其含量为40ppm的醋酸钴、相对于得 到的聚酯总量其含量为225ppm的三氧化锑。添加结束3分钟后，添加相对于得到的聚酯 其含量为lwt%的数均分子量1000的聚乙二醇。添加结束3分钟后，将事先混合了 30分 钟后的间苯二甲酸二乙二醇酯-5-磺酸钠（相对于得到的聚酯其含量为l.Smol%)和二水 和醋酸锂（相对于得到的聚酯其含量为0.30mol%)、以及十二烷基苯磺酸钠（DBS)(相对于 得到的聚酯其含量为〇. Olmol%)的混合体，约15分钟内添加到聚合釜中，然后约3分钟 后，添加相对于得到的聚酯其含量为〇. 〇7wt%的二氧化钛（13. Owt%的二氧化钛乙二醇浆 料）。添加结束2分钟后，40分钟内从常压慢慢减压到0. lkPa，从235°C升温到290°C，维 持高真空，使聚酯固有粘度（IV)达到0.69dl/g时，结束聚合反应。得到的聚酯，其b值 为13. 2, DEG含有量为1. 4wt%，C00H量为51. 2eq/t，品质优良。
[0060] 用得到的聚酯，按照实施例2记载的方法进行纺丝评价，得到表2记载的结果。 得到袜筒，其L值为31. 2,染色性优良。但是纺丝ΛΡ很大，不能稳定生产。
[0061] 比较例2 除表2记载的条件进行以外，按照比较例1同样的方法进行聚酯制造、纺丝评价。如 表2结果所示，纺丝ΛΡ很大，染色性也比较差。
[0062] 比较例3 除表2记载的条件进行以外，按照实施例1同样的方法进行聚酯制造、纺丝评价。如 表2结果所示，纺丝Λ P很小，但是染色性比较差。
[0063] 比较例4 除表2记载的条件进行以外，按照实施例1同样的方法进行聚酯制造、纺丝评价。如 表2结果所示，纺丝ΛΡ很大，不能进行稳定生产。
[0064] 比较例5 除表2记载的条件进行以外，按照比较例1同样的方法进行聚酯制造、纺丝评价。得 到袜筒的L值为33.6,染色性能很好，但是纺丝ΛΡ很大，不能进行稳定生产。
[0065] 比较例6 因不添加含磺酸盐基团的间苯二甲酸成分，2水合醋酸锂在三氧化二锑添加后添加， 其他条件按表2记载条件，按照比较例1同样的方法进行聚酯制造、纺丝评价。如表2结 果所示，纺丝Λ Ρ很小，但是染色性比较差。
[0066] 表 1。
【权利要求】
1. 一种阳离子可染性聚酯组合物，是以对苯二甲酸乙二醇酯为主要重复单元形成的聚 酯，其特征是，所述聚酯组合物中含有相对于全部二元酸成分含量为1. 〇?3. Omol%的含 磺酸盐基团的间苯二甲酸成分、相对于聚酯组合物含量为〇. 5?2. Owt%的聚乙二醇，以及 相对于聚酯组合物含量为〇. 03?0. 6mol%的表面活性剂。
2. 根据权利要求1所述的阳离子可染性聚酯组合物，其特征是，所述表面活性剂为含 有芳香环的化合物。
3. 根据权利要求1所述的阳离子可染性聚酯组合物，其特征是，所述表面活性剂为 十二烷基苯磺酸钠。
【文档编号】C08G63/688GK104109231SQ201310133650
【公开日】2014年10月22日 申请日期:2013年4月17日 优先权日:2013年4月17日
【发明者】李旭, 望月克彦, 小松弘和, 松见大介 申请人:东丽纤维研究所（中国）有限公司