聚丙烯复合材料及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开一种聚丙烯复合材料及其制备方法和应用。所述聚丙烯复合材料包括如下重量百分比计算的组分：聚丙烯12～49%；增韧剂1～8%；金属粉50～80%；玻璃纤维0～10%；加工助剂0～3%；所述聚丙烯的熔体质量流动速率在230℃/2.16Kg下测试为大于100g/10min；所述金属粉的表面经过偶联剂处理。本发明通过对配方及各组分含量的合理筛选，得到一种具有较高的机械强度、较高韧性，较高密度以及具有光洁表面的聚丙烯复合材料；本发明所公开的配方在玻璃纤维添加量少的情况下，可以达到高强度及高密度，在以塑代钢，以塑代石等方面具有应用价值。
【专利说明】聚丙烯复合材料及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及高分子领域，特别涉及一种聚丙烯复合材料及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002]塑料相比于金属具有成型性好、加工方便、价格低廉，因此塑胶替代金属成为制造业发展的趋势。虽然很多场合下塑料代替金属的一个主要优势在于其密度低，比重较同等体积金属轻，然而也存在一些情况下以塑料代替金属的同时希望塑料具有较高的密度，使之取代过程中给用户直观体验不发生太大的变化。现有技术主要是通过添加高含量钨粉、钥粉等稀有金属粉末来提高塑胶材料的密度。尽管添加高比重金属粉能够有效提高材料的密度，然而诸如钨粉、钥粉、铜粉等价格昂贵，仅限于军事用途，同时金属粉填充塑料的机械强度和韧性普遍偏低，并且金属粉填充塑料的表面性能也受到影响，导致其应用受到限制。
[0003]本发明通过选用廉价金属粉末，同时通过对金属粉末进行表面处理及在填料体系中引入玻纤，采用特殊表面润滑剂，不仅改善了高密度塑胶材料的性能，同时使其具有优异的表面，具有广阔的市场前景。
【发明内容】
[0004]本发明的发明目的，是为了克服现有技术的聚丙烯复合物机械强度、韧性及表面性能方面的不足，提供一种聚丙烯复合材料。
[0005]本发明的另一目的在于提供所述聚丙烯复合材料的制备方法。
[0006]本发明的另一目的在于提供由所述聚丙烯复合材料的应用。
[0007]本发明上述目的 通过如下技术方案予以实现:
[0008]一种聚丙烯复合材料，所述聚丙烯复合材料包括如下重量百分比计算的组分:
[0009]
聚丙晞12-49%；
增韧剂I~8%;
金属粉50~80%;
玻璃纤维 0-10%;
加工助剂 0~3%;
[0010]所述的聚丙烯的数均分子量在10000~50000之间；所述金属粉的表面经过偶联剂处理。
[0011]一种聚丙烯复合材料，所述聚丙烯复合材料由如下重量百分比计算的组分组成:
[0012]
聚丙烯12~49%;
增韧剂I~8%;[0013]
金属粉50~80%;
玻璃纤维 0~10%;
加工助剂 0~3%;
[0014]所述的聚丙烯的数均分子量在10000~50000之间；所述金属粉的表面经过偶联剂处理。
[0015]发明人通过反复实验发现，在采用上述配方范围后，所得聚丙烯复合材料才能同时具有较高的机械强度(拉伸强度及弯曲强度)和韧性，以及具有很好的表面光滑度。当选择在该范围以外的比例，则不能同时满足上述机械性能、韧性、表面性能同时达到较佳值。
[0016]在上述配方范围中，所述聚丙烯复合材料更优选包括如下重量百分比计算的组
分:
[0017]
聚丙烯15~35%;
增韧剂I~8%;
金属粉50~80%;
玻璃纤维 O~10%;
加工助剂 O~3%;
[0018]所述的聚丙烯的数均分子量在10000~50000之间；所述金属粉的表面经过偶联剂处理。
[0019]在上述配方范围中，所述聚丙烯复合材料更优选包括如下重量百分比计算的组
分:
[0020]
聚丙烯20~30%;
增韧剂I~7%;
金属粉50~79%;
玻璃纤维 O~10%;
加工助剂 O~3%;
[0021]所述的聚丙烯的数均分子量在10000~50000之间；所述金属粉的表面经过偶联剂处理。
[0022]在上述配方范围中，所述聚丙烯复合材料优选包括如下重量百分比计算的组分:
[0023]聚丙晞12-48%;
增韧剂I~8%;
金属粉50~80%;
玻璃纤维 I~10%;
加工助剂 0-3%；
[0024]所述的聚丙烯的数均分子量在10000~50000之间；所述金属粉的表面经过偶联剂处理。
[0025]在上述配方范围中，所述聚丙烯复合材料更优选包括如下重量百分比计算的组
分:
[0026]
聚丙烯15-35%;
增韧剂I~8%;
[0027]
金属粉50~80%;
玻璃纤维 I~10%;
加工助剂 0~3%;
[0028]所述的聚丙烯的数均分子量在10000~50000之间；所述金属粉的表面经过偶联剂处理。
[0029]在上述配方范围中，所述聚丙烯复合材料更优选包括如下重量百分比计算的组
分:
[0030]
聚丙烯20~30%;
增韧剂1~7%;
金属粉50~79%;
玻璃纤维 I~10%;
加工助剂 O~3%;
[0031]所述的聚丙烯的数均分子量在10000~50000之间；所述金属粉的表面经过偶联剂处理。
[0032]其中，所述聚丙烯复合材料中，玻璃纤维含量优选为3~10% ;此时可以适当减少金属粉的比例，使其满足重量百分比为100%。
[0033]其中，所述聚丙烯为共聚聚丙烯、均聚聚丙烯或二者的混合物。
[0034]其中，所述的聚丙烯由数均分子量在40000~50000的聚丙烯和数均分子量在10000~20000的聚丙烯组成。
[0035]其中，所述聚丙烯由占聚丙烯重量O~30%的数均分子量40000~50000的高分子量聚丙烯以及占聚丙烯重量70~100%的数均分子量在10000~20000的低分子量聚丙烯组成。
[0036]其中，所述聚丙烯由占聚丙烯重量20%的数均分子量40000~50000的闻分子量聚丙烯以及占聚丙烯重量80%的数均分子量在10000~20000的低分子量聚丙烯组成。
[0037]其中，增韧剂是本领域常用的增韧剂，进一步地，所述增韧剂可以为三元乙丙橡胶EPDM、乙烯-辛烯共聚物Ρ0Ε、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SEBS中的一种或几种的混合物。
[0038]其中，所述金属粉的密度在6g/cm3以上；所述金属粉为类圆形，其直径小于等于5 μ m0
[0039]其中，所述金属粉可以为铜粉、铁粉、锌粉、磷铁粉。
[0040]金属粉的密度过低时，要得到高密度的聚丙烯复合物，势必需要添加较大量的金属粉末，过量的金属粉末的加入，会对复合物的机械性能及表面性能有负面影响。
[0041]其中，偶联剂可以改善金属粉与聚丙烯的相容性，本发明中所用的偶联剂是本领域常用的偶联剂，进一步地，所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷。
[0042]其中，所述玻璃纤维为直径在11~14 μ m的短切纤维。
[0043]其中，所述加工助剂包括抗氧剂、润滑剂和/或颜料。
[0044]所述抗氧剂可选自受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂或二者的组合物，如受阻酹类抗氧剂Ingranoxl098,亚磷酸酯类抗氧剂P-EPQ。所述的抗氧剂也可以可选自N，N’-双-(3-(3,5-二 叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧剂1098)、四[β -(3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、三[2，4- 二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯](抗氧剂245)、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸(抗氧剂3114)、
I,3，5-三甲基-2，4，6-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯(抗氧剂1330)、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6- 二甲基苄基)-1, 3，5-三嗪-2，4，6- (1H，3H, 5H)-三酮(抗氧剂 1790)、1,3, 5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸(抗氧剂3114)。
[0045]润滑剂可选自氧化聚乙烯蜡、乙烯醋酸乙烯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物、褐煤蜡、聚丙烯蜡、季戊四醇硬脂酸酯中的一种或多种的组合。
[0046]颜料可以是本领域常用的任选颜料。
[0047]所述聚丙烯复合材料的制备方法，包括如下步骤:
[0048]( I)将聚丙烯于80°C真空干燥4小时；
[0049](2)按比例称取干燥好的聚丙烯、增韧剂、金属粉、加工助剂，并放入到搅拌器中混合3~5min ；
[0050](3)将步骤(2)中混合好的原料加入到双螺杆挤出机，进行加工，在双螺杆挤出机的第三区加入玻璃纤维，加工工艺如下:双螺杆挤出机一区温度120~210°C，二区温度180~220°C，三区温度180~220°C，四区温度200~240°C，五区温度200~240°C，六区温度200~2400°C，机头温度220~250°C，压力为12~18Mpa。所述聚丙烯复合材料在制备成形品中的应用。这里所说的成形品，可以是模制件。
[0051]一种由所述聚丙烯复合材料制备得到的模制件。
[0052]根据不同的需要，该模制件可以制作为玩具部件、管件、支撑架等以塑代金属产
品O[0053]与现有技术相比，本发明具有如下有益效果:
[0054]本发明通过对配方及各组分含量的合理筛选，得到一种具有较高的机械强度(拉伸强度及弯曲强度)和韧性，以及具有很好的表面性能的聚丙烯复合材料；所述聚丙烯复合材料的拉伸强度可以在30MPa以上，弯曲强度在40MPa以上，缺口冲击强度在10kJ/m2以上，密度在2.0g/cm3，表面光滑度至少能达到3级，普遍在I或2级；并且本发明所公开的配方在玻璃纤维添加量少的情况下，可以达到高的缺口冲击强度。
【具体实施方式】
[0055]下面结合一些【具体实施方式】对本发明聚丙烯复合材料及其制备方法做进一步描述。具体实施例为进一步详细说明本发明，非限定本发明的保护范围。
[0056]本发明的实施例采用以下原料:
[0057]聚丙烯-1:均聚聚丙烯，数均分子量50000，熔体质量流动速率在230°C，2.16Kg下测试为80g/10min ；
[0058]聚丙烯-2:共聚聚丙烯，数均分子量40000，熔体质量流动速率在230°C /2.16Kg下测试为92g/10min ；
[0059]聚丙烯-3:均聚聚丙烯，数均分子量10000，熔体质量流动速率在230°C /2.16Kg下测试为250g/10min;
[0060]聚丙烯-4:共聚聚丙烯，数均分子量20000，熔体质量流动速率在230°C /2.16Kg下测试为140g/10min;
[0061]聚丙烯-5:均聚 聚丙烯，数均分子量200000，熔体质量流动速率在230°C /2.16Kg下测试为12g/10min;
[0062]EPDM，宁波能之光新材料有限公司；
[0063]Ρ0Ε，宁波能之光新材料有限公司；
[0064]SEBS，宁波能之光新材料有限公司；
[0065]铁粉，类圆形，直径3 μ m ;
[0066]超细锌粉，类圆形，直径200nm ；
[0067]超细磷铁粉，类圆形，直径200nm ；
[0068]铜粉,类圆形,直径2μπι ;
[0069]玻璃纤维-1，直径为11 μ m的短切玻璃纤维；
[0070]玻璃纤维_2，直径为14 μ m的短切玻璃纤维；
[0071]抗氧剂:IngranoxlO98；
[0072]润滑剂:聚乙烯蜡；
[0073]黑色颜料:炭黑。
[0074]实施例中，所用金属粉为经过乙烯基三乙氧基硅烷进行表面处理的金属粉。
[0075]材料性能测试方法:
[0076](I)拉伸强度:GB/T1040标准进行检验。拉伸速度为10mm/min ；
[0077](2)弯曲强度、弯曲模量及挠度按GB9341/T标准进行检验，弯曲速度为2mm/min ；
[0078](3)缺口冲击强度按GB/T2571标准进行检验。缺口类型为A类，小试样；
[0079](4)无缺口冲击强度按GB/T2571标准进行检验。样条为小试样；[0080](5)密度测试按GB/T1033进行检验。
[0081](6)表面光滑度测试如下:分别注塑三块IOOmmX IOOmmX 3mm的方板，肉眼观测可见的凹凸点，并记录其个数，按三块方板凹凸点之和多少对材料的表面光滑度进行评级，评级如下:
[0082]I级-表面光滑如镜面、凹凸点小于5个；
[0083]2级-表面光滑如镜面、凹凸点为6~10个；
[0084]3级-表面光滑、凹凸点为11~20个；
[0085]4级-表面光滑、凹凸点为21~30个；
[0086]5级-表面一般、凹凸点为31~40个；
[0087]6级-表面一般、凹凸点为41~50个；
[0088]7级-表面粗糙、凹凸点为60~80个；
[0089]8级-表面极其粗糙、凹凸点大于80个；
[0090]实施例中，所用的聚丙烯均经过在120°C下进行真空干燥4小时的处理。
[0091]以下以具体实施例的方式加以说明，所述原料除非特别说明，均为重量份。
[0092]在本发明中助剂 对产品的性能影响不大，对于其它常见的助剂不一一举例。
[0093]实施例1~6
[0094]通过如下制备方法，制备实施例1的聚丙烯复合材料:
[0095]称取干燥好的聚丙烯-1 12份、增韧剂MEPDM8份、超细锌粉80份、玻璃纤维O份，并放入到搅拌器中混合3min ;将步骤混合好的原料加入到双螺杆挤出机，进行加工,加工工艺如下:双螺杆挤出机一区温度120~210°C，二区温度180~220°C，三区温度180~220°C,四区温度200~240°C，五区温度200~240°C，六区温度200~2400°C，机头温度220 ~250°C，压力为 12 ~18Mpa。
[0096]参照表1记载的份量，按照实施例1的制备方法，制备实施例2~6的聚丙烯复合材料。
[0097]表1
【权利要求】
1.一种聚丙烯复合材料，其特征在于，所述聚丙烯复合材料包括如下重量百分比计算的组分:聚丙烯12~49%;增韧剂I~8%;金属粉50~80%;玻璃纤维 O~10%;加工助剂 0~3%; 所述的聚丙烯的数均分子量在10000~50000之间；所述金属粉的表面经过偶联剂处理。
2.如权利要求1所述聚丙烯复合材料，其特征在于，所述聚丙烯复合材料由如下重量百分比计算的组分组成:聚丙烯12~49%;增韧剂1~8%;金属粉50~80%;玻璃纤维 O~10%;.加工助剂 0~3%; 所述的聚丙烯的数均分子量在10000~50000之间；所述金属粉的表面经过偶联剂处理。
3.如权利要求1或2所述聚丙烯符合材料，其特征在于，所述的聚丙烯由数均分子量在40000~50000的聚丙烯和数均分子量在10000~20000的聚丙烯组成。
4.如权利要求1或2所述聚丙烯符合材料，其特征在于，所述聚丙烯由占聚丙烯重量O~30%的数均分子量40000~50000的高分子量聚丙烯以及占聚丙烯重量70~100%的数均分子量在10000~20000的低分子量聚丙烯组成。
5.如权利要求1或2所述聚丙烯复合材料，其特征在于，所述增韧剂为三元乙丙橡胶、接枝乙烯-辛烯共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或几种的混合物。
6.如权利要求1或2所述聚丙烯复合材料，其特征在于，所述金属粉的密度在6g/cm3以上；所述金属粉为类圆形，其直径小于等于5 μ m。
7.如权利要求1或2所述聚丙烯复合材料，其特征在于，所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷。
8.如权利要求1或2所述聚丙烯复合材料，其特征在于，所述玻璃纤维为直径在11~14 μ m的短切纤维。
9.权利要求1至8中任意一项权利要求所述聚丙烯复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)将聚丙烯于8°C真空干燥4小时； (2)按比例称取干燥好的聚丙烯、增韧剂、金属粉，并放入到搅拌器中混合3~5min；(3)将步骤(2)中混合好的原料加入到双螺杆挤出机，进行加工，在双螺杆挤出机的第三区加入玻璃纤维，加工工艺如下:双螺杆挤出机一区温度120~210°C，二区温度180~220°C，三区温度180~220°C，四区温度200~240°C，五区温度200~240°C，六区温度200~2400°C，机头温度220~250°C，压力为12~18Mpa。
10.权利要求1至8 中任意一项权利要求所述聚丙烯复合材料在制备成形品中的应用。
【文档编号】C08K3/08GK103467844SQ201310372938
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2013年8月23日 优先权日:2013年8月23日
【发明者】谭麟, 梁惠强, 袁绍彦, 金雪峰, 孙东海, 吉继亮, 殷年伟 申请人:金发科技股份有限公司