苯并噁嗪树脂组合物、预浸料坯和纤维增强复合材料的制作方法与工艺

文档序号:11809165阅读:283来源:国知局
苯并噁嗪树脂组合物、预浸料坯和纤维增强复合材料相关申请的交叉引用本申请要求2012年6月27日提交的美国临时申请No.61/664,803、2012年8月10日提交的美国临时申请No.61/681,834和2013年5月20日提交的美国临时申请No.61/825,259的优先权,它们通过引用被并入本文。技术领域本发明涉及苯并噁嗪树脂组合物、预浸料坯和纤维增强复合材料,例如碳纤维增强复合材料。更具体地,本发明提供了用于纤维增强复合材料的苯并噁嗪树脂组合物,所述苯并噁嗪树脂组合物在极端使用环境(例如高温、高湿环境)中具有优异的动力学特性,并且具有优异的机械性质,包括但不限于固化后的伸长率和弹性,并且当与增强纤维组合使用作为纤维增强复合材料时具有优异的机械性质;本发明还提供了预浸料坯和纤维增强复合材料。

背景技术:
近年来,其中使用碳、玻璃、芳族聚酰胺或其他结构纤维作为增强纤维的纤维增强复合材料因其高的比强度(specificstrength)和比弹性(specificelasticity),已被用于船、汽车等结构材料中,用于运动器材例如网球拍、高尔夫球棒和钓鱼杆,以及被用于常见的工业应用中。用于制造纤维增强复合材料的方法包括下述方法:其中将未固化的基质树脂注入至增强纤维从而形成片材形式的预浸料坯中间物、接着进行固化的方法,以及,其中使液体形式的树脂流进已经放入模具中的增强纤维中从而产生中间物、接着进行固化的树脂转移模塑法。在这些制造方法中,使用利用预浸料坯的那些方法,通常通过在将多片预浸料坯片材层叠之后进行热压来获得纤维增强复合材料。从生产力的方面考虑,预浸料坯中使用的基质树脂通常为热固性树脂。酚树脂、三聚氰胺树脂(melamineresins)、双马来酰亚胺树脂(bismaleimideresins)、不饱和聚酯树脂、环氧树脂等已被用作为热固性树脂。然而,从改善耐湿性和耐热性的观点来看,近年来针对在纤维增强复合材料中使用苯并噁嗪树脂作为基质树脂的研究一直在进行(例如,参见WO03/018674)。然而,苯并噁嗪树脂基本上是韧性和伸长率较差的脆性材料,并且,当其单独使用时,固化该树脂需要在200℃的高温下进行3小时的漫长时间。而且,由于苯并噁嗪树脂的高粘性,当与增强纤维组合用作预浸料坯时,其具有粘着性(tackiness)差和悬垂性(drapingproperties)差的缺点。为了改善苯并噁嗪树脂的固化性质,已经公开了苯并噁嗪树脂、线型酚醛型(Novolak)化合物和阳离子性聚合引发剂的组合(例如,参见JP-2002-128987-A)。但该出版物没有描述作为纤维增强复合材料的用途。另外,尽管所公开的组合物具有足够高的反应性,但是由于潜伏性不佳(inferiorlatency)反应甚至在室温下进行,因此当用于预浸料坯中时存在快速降解的问题,并且存在粘着性差和悬垂性差的问题。另外,已经公开了当基质树脂的拉伸断裂伸长率和断裂韧性KIc满足特定的关系时,使用纤维增强复合材料获得了高抗张强度的应用(例如,参见JP-09-235397-A)。还使用苯并噁嗪树脂,进行了关于掺合增韧剂(例如热塑性树脂和热塑性弹性体)的研究,但是这些增韧剂在苯并噁嗪树脂中的溶解度低,在足以改善抗张强度的掺合量方面一直存在问题。另外,掺合增韧剂将增强粘度,并且在预浸料坯制造期间加工和处理(handling)方面一直存在问题,以及一直存在当用于预浸料坯中时粘着性不佳和悬垂性不佳的问题。尽管现有技术中已经将多官能酚类用作为固化剂与环氧树脂一起使用(例如,参见JP-2012-36347-A),但是当用作预浸料坯时,由于由此导致的苯并噁嗪树脂组合物的粘度增加,而存在粘着性不足和悬垂性不足的问题。

技术实现要素:
根据一种实施方案,本文公开了一种苯并噁嗪树脂组合物,其至少包含下述(A)至(D)∶(A)多官能苯并噁嗪树脂,其具有至少两个式I的结构;(B)多官能环氧树脂,其在40℃时为液体、且具有三个或更多个缩水甘油基;(C)磺酸酯,和(D)热塑性树脂,其包含聚醚砜、聚砜或聚苯硫醚中的至少一种,该热塑性树脂具有30,000g/mol或更低的重均分子量。根据一种实施方案,(D)为具有7000至30,000g/mol的重均分子量的聚醚砜。根据一种实施方案,(A)的苯并噁嗪官能团和(B)的环氧基的当量比(A)/(B)为0.7至1.0。根据一种实施方案,组分(E)的掺合量为相对于100重量份的全部苯并噁嗪树脂组合物而言5重量份或更低,其中所述组分(E)为选自由芳香族胺、单官能酚类、多官能酚化合物、多酚化合物、及它们的组合组成的组中的至少一种类型的环氧树脂固化剂。根据一种实施方案,(B)中的70至100质量%包含缩水甘油胺型环氧树脂。根据一种实施方案,(D)的热塑性树脂的末端官能团中的50mol%或更多为羟基或氨基。根据一种实施方案,(C)包含苯磺酸酯或甲苯磺酸酯。根据一种实施方案,(C)的掺合量为相对于100重量份的全部苯并噁嗪树脂而言0.5至5重量份。根据一种实施方案,所述苯并噁嗪树脂组合物进一步包含组分(G),其中所述组分(G)包含具有5至30μm的平均粒径的热塑性树脂颗粒。根据一种实施方案,本文公开了一种预浸料坯,其包含根据上述段落中任意段所述的苯并噁嗪树脂组合物和碳纤维。根据一种实施方案,所述预浸料坯是经固化的。根据一种实施方案,本文公开了一种经固化的树脂材料,其包含根据上述段落中任意段所述的苯并噁嗪树脂组合物。根据一种实施方案,本文公开了一种碳纤维增强复合材料,其包含上述经固化的树脂材料和碳纤维。根据一种实施方案,本文公开了一种苯并噁嗪树脂组合物,至少包含(A’)苯并噁嗪树脂、(B’)环氧树脂和(C’)聚合催化剂,其中所述苯并噁嗪树脂的70至100%重量包含至少两个式I的结构:式I其中,在固化所述苯并噁嗪树脂组合物之后,该苯并噁嗪树脂组合物包含互穿网状结构(interpenetratingnetworkstructure)。根据一种实施方案,使用差示扫描量热计(DSC),以10℃/min的温度斜坡率(temperatureramprate)进行测定时,针对苯并噁嗪树脂的反应测定的放热峰Ta和针对环氧树脂的反应测定的放热峰Tb之间的差异为30℃或更小。根据一种实施方案,使用差示扫描量热计(DSC)、以10℃/min的温度斜坡率测定的反应起始温度在90℃至180℃的范围内。根据一种实施方案,基于对所述苯并噁嗪树脂组合物的经固化的树脂样品进行的动态粘弹性评价,橡胶平台区模量G’满足如下关系:3MPa≤G’≤10MPa。根据一种实施方案,环氧树脂的50至100重量%包含在40℃时为液体、且具有三个或更多个缩水甘油基官能团的液体环氧树脂。根据一种实施方案,本文公开了一种预浸料坯,其包含用苯并噁嗪树脂组合物浸渍的多根增强纤维,所述苯并噁嗪树脂组合物至少包含(A’)苯并噁嗪树脂、(B’)环氧树脂和(C’)聚合催化剂,其中所述苯并噁嗪树脂的70至100重量%包含至少两个式I的结构:其中在固化所述苯并噁嗪树脂组合物之后,该苯并噁嗪树脂组合物包含互穿网状结构。根据一种实施方案,本文公开了一种纤维增强复合材料,其包含根据上述段落所述的预浸料坯。具体实施方式本说明书中提到的所有出版物、专利和专利申请的全部内容在此通过引用并入本文。本文中使用的冠词“一个/种”(“a”和“an”)表示一个/种或多于一个/种(即,至少一个/种)的该冠词的语法对象。例如,“聚合物树脂”表示一种聚合物树脂或多于一种聚合物树脂。本文提到的任何范围包括端点值。在整个说明书中使用的术语“基本上”和“约”用于描述和解释小的波动。例如,它们可以指小于或等于±5%,例如小于或等于±2%,例如小于或等于±1%,例如小于或等于±0.5%,例如小于或等于±0.2%,例如小于或等于±0.1%,例如小于或等于±0.05%。在整个说明书中,提及“一种实施方案”或“实施方案”(“oneembodiment”或“anembodiment”)表示,针对该实施方案描述的具体的特征、结构或特性被包括在至少一种实施方案中。因此,在整个说明书中多处出现的短语“在一种实施方案中”或“在实施方案中”并不一定全部指同一实施方案。此外,可以以任何合适的方式将(多个)具体的特定特征、结构或特性组合于一种或更多种实施方案中。根据本发明,可以获得具有优异的耐热性和优异的可加工性、及在弹性和伸长率方面的优异的机械性质、以及有利的可固化性的苯并噁嗪树脂组合物。另外,根据本发明,不必为了降低苯并噁嗪树脂的脆性而使用大量添加剂,并且从而可以获得具有与拥有优秀的粘着性和悬垂性有关的优异的处理性质的预浸料坯。而且,通过使用本发明的苯并噁嗪树脂组合物,可以通过固化该苯并噁嗪树脂组合物获得具有优异的抗张强度和抗压强度的纤维增强复合材料,并且对于此类纤维增强复合材料而言,与增强纤维组合使用时表现出优异的机械性质。下面,详细描述本发明的苯并噁嗪树脂组合物、预浸料坯和纤维增强复合材料。本发明的发明人针对在碳纤维增强复合材料中呈现抗张强度和抗压强度的机制进行了艰苦卓绝的研究。结果发现下述树脂提供了同时获得高水平的抗张强度和抗压强度(在过去,它们是互相对立的)的最佳结构,所述树脂包含(A)多官能苯并噁嗪树脂,其具有至少两个式(I)的结构;(B)多官能环氧树脂,其具有三个或更多个缩水甘油基;(C)磺酸酯;和(D)选自聚醚砜、聚砜或聚苯硫醚的至少一种热塑性树脂,该热塑性树脂具有30,000g/mol或更低的重均分子量。如上文所解释的,备选的实施方案涉及一种苯并噁嗪树脂组合物,其包含至少(Α’)苯并噁嗪树脂,(Β’)环氧树脂,和(C’)聚合催化剂,其中苯并噁嗪树脂的70至100重量%包含至少两个式I的结构,并且其中,在固化所述苯并噁嗪树脂组合物之后,所述苯并噁嗪树脂组合物包括互穿网状结构。任选地,使用差示扫描量热计(DSC),以10℃/min的温度斜坡率进行测定时,针对苯并噁嗪树脂的反应测定的放热峰Ta和针对环氧树脂的反应测定的放热峰Tb之间的差异为30℃或更小。任选地,使用差示扫描量热计(DSC)、以10℃/min的温度斜坡率测定的反应起始温度在90℃至180℃的范围内。任选地,基于对所述苯并噁嗪树脂组合物的经固化的树脂样品进行的动态粘弹性评价,橡胶平台区模量G’满足如下关系:3MPa≤G’≤10MPa。任选地,环氧树脂的50至100%重量包含在40℃时为液体、且具有三个或更多个缩水甘油基官能团的液体环氧树脂。任选地,在所述苯并噁嗪树脂组合物中,苯并噁嗪树脂的苯并噁嗪官能团和环氧树脂的缩水甘油基之比为0.7至1.0。任选地,所述聚合催化剂被配置为用于催化苯并噁嗪树脂的开环聚合和环氧树脂的聚合二者。任选地,所述聚合催化剂为选自由质子酸酯(proticacidester)、卤化硼复合物、芳香族锍盐(aromaticsulfoniumsalt)、及它们的组合组成的组中的至少一种。任选地,所述苯并噁嗪树脂组合物进一步包括包含第一热塑性树脂的组成部分(constituentelement)。任选地,所述苯并噁嗪树脂组合物进一步包括包含第二热塑性树脂的组成部分,所述第二热塑性树脂为膜、颗粒、纤维的形式或这些形式的组合的形式。任选地,所述苯并噁嗪树脂组合物被配置为用于浸渍多根增强纤维、以制造纤维增强复合材料的树脂组合物。任选地,所述至少一种第一热塑性树脂选自由聚醚砜、聚砜、聚苯硫醚、及它们的组合组成的组。一种实施方案涉及预浸料坯,其包含多根用根据上述的苯并噁嗪树脂组合物浸渍的增强纤维。任选地,所述预浸料坯是经固化的。一种实施方案涉及包含上述预浸料坯的纤维增强复合材料。一种实施方案涉及包含上述苯并噁嗪树脂组合物的经固化的树脂材料,其中所述苯并噁嗪树脂组合物已经被固化。一种实施方案涉及纤维增强复合材料,所述纤维增强复合材料包含增强纤维和上述经固化的树脂材料。一种实施方案涉及纤维增强复合材料零件(component),其包含航空器、火箭发动机壳体(rocketmotorcase)、人造卫星、传动轴(driveshaft)、板簧(leafspring)、风车叶片(windmillblade)、压力容器(pressurizedvessel)、飞轮、屋面材料、缆线、钢筋、运动用品或其组合的结构性元件。一种实施方案涉及制造纤维增强复合材料的方法,所述方法包括用上述苯并噁嗪树脂组合物浸渍增强纤维,以形成经浸渍的增强纤维。任选地,所述方法可以包括对经浸渍的增强纤维进行固化。本发明的发明人针对苯并噁嗪树脂组合物的反应和呈现出强度的机制进行了艰苦卓绝的研究。结果发现:包括具有式(I)的结构的苯并噁嗪树脂(Α’)、环氧树脂(Β’)和聚合催化剂(C’)的树脂由于在固化之后在该苯并噁嗪树脂组合物中具有互穿网状结构,从而提供了优异的弹性和伸长率,并且还呈现出优异的机械性质,即使当与增强纤维组合用于纤维增强复合材料中也是这样。“互穿网状结构”在本文中指下述结构,其中,通过(Α’)的聚合形成的网状结构(a)叠加在通过(Β’)的聚合形成的网状结构(b)上,两个网状结构互相缠结(intertwined)。网状结构(a)和网状结构(b)可以具有部分联结的(bonded)(多个)部分。通过部分联结,防止了网状结构(a)和网状结构(b)之间的大规模分离(large-scaleseparations),从而有助于产生缠结的结构。此外,可以形成半互穿网状结构,其中加入热塑性线性聚合物(c),该线性聚合物(c)与包括网状结构(a)和网状结构(b)的互穿网状结构(a-b)缠结。至少,高韧性热塑性树脂组分的添加不仅有助于改善苯并噁嗪树脂组合物的韧性,而且还协助调节苯并噁嗪树脂组合物的粘性,从而当制造预浸料坯时产生合适的粘着性和悬垂性。使用本文公开的苯并噁嗪树脂组合物,关于使用差示扫描量热计(下文也称为“DSC”)测定的放热峰温度差,就Ta和Tb之间的差而言,优选地在30℃的范围内,其中Ta为苯并噁嗪树脂(Α’)反应的放热峰,Tb为环氧树脂(Β’)反应的放热峰。如果Ta和Tb之间的差太大,则(Α’)和(Β’)的聚合反应之间的时机差(timingdifference)将会太大,先发生的聚合将限制或阻碍具有较低反应性的树脂聚合。或者,经固化的树脂结构将不采用互穿网状结构,A聚合物和B聚合物将具有大规模分离,并且可能不会保持高强度。Ta和Tb的温度差优选较小,并且当Ta和Tb之间的差在10℃的范围之内时,有时放热峰(thermalpeak)可能被视为单峰。在本发明中,通过DSC测定的放热峰温度Ta和Tb为在10℃/min的温度斜坡率的条件下测量得到的值。本发明的苯并噁嗪树脂组合物优选地具有在90至180℃的范围内的、通过DSC测量的反应起始温度(放热起始温度)。如果反应起始温度(放热起始温度)太低,则预浸料坯制造期间(适用期)的储存稳定性或粘度稳定性将受损(compromised)。然而,如果反应起始温度太高,则固化该苯并噁嗪树脂组合物将需要高温或长时间。当(Α’)或(Β’)的聚合反应在极其高的温度下发生时,副反应(例如转移反应和分解反应)的速率将增加,有时将不能获得对于呈现出良好机械性质来说理想的树脂结构。其中反应起始温度在约90℃至约180℃范围内的、本发明的苯并噁嗪树脂组合物在约150℃至约200℃时经历快速固化,并且在预浸料坯制造期间(适用期)具有优异的粘度稳定性。因此,该组合物作为用于纤维增强复合材料的树脂组合物是令人期望的。在本公开文本中,通过DSC测量的反应起始温度为在10℃/min的温度斜坡率的条件下测量得到的值。基于下文所述的动态粘弹性评估方法,通过固化本公开文本的苯并噁嗪树脂组合物制造的树脂片材优选地具有在3MPa≤G’≤10MPa的范围内的橡胶平台区模量G’。橡胶平台区模量反映固化材料中的交联密度,交联密度随着橡胶平台区模量的降低而降低。另外,橡胶平台区模量G’越升高,(Α’)产生的酚性羟基(phenolichydroxylgroups)和(Β’)的缩水甘油基之间反应就越会进展得过快、得到单一网状结构。因此,没有表现出足够的韧性和伸长率。其中橡胶平台区模量G’在3MPa≤G’≤10MPa的范围内的苯并噁嗪树脂组合物具有高水平的耐热性和机械性质,并且当用作纤维增强复合材料时也呈现出优良的机械性质。实施例中描述了本公开文本中用于评价动态粘弹性的具体方法。在本发明中使用的苯并噁嗪化合物(A)和(A’)具有下述通式(I)表示的结构单元(I):在式(I)中,R1表示具有1至12个碳原子数的直链烷基、具有3至8个碳原子数的环状烷基、苯基、或被具有1至12个碳原子数的直链烷基或卤素取代的苯基,其中,氢键合至相对于芳香族环的氧原子所键合的碳原子而言处于邻位和对位的碳原子中的至少一个上。在上述通式表示的结构单位(I)中,R1的非限制性实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环戊基、环己基、苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基、邻乙基苯基、间乙基苯基、对乙基苯基、邻叔丁基苯基、间叔丁基苯基、对叔丁基苯基、邻氯苯基和邻溴苯基。在这些基团中,从有助于有利的处理性质的观点来看,优选地使用甲基、乙基、丙基、苯基或邻甲基苯基。在本发明中,优选地使用下述结构式(II)至(XIII)表示的单体作为苯并噁嗪树脂。(A)组分和(Α’)组分的苯并噁嗪树脂可以由单独的单体组成,或者可具有其中多个分子聚合而成的低聚物的形式。另外,具有不同结构的苯并噁嗪树脂可以一起使用。苯并噁嗪环由于开环聚合产生了类似于酚树脂的主链,从而具有优秀的阻燃性。另外,其致密结构提供了优秀的动态特性、和与高弹性有关的优秀的机械性质、以及低吸湿性(lowmoistureabsorption)。(A)和(Α’)的苯并噁嗪树脂可以从大量供应商获得,所述供应商包括ShikokuChemicalsCorp.、KonishiChemicalInc.,Co.,Ltd.和HuntsmanAdvancedMaterials。其中,ShikokuChemicalsCorp.提供双酚A-苯胺型苯并噁嗪树脂、双酚A-甲胺型的苯并噁嗪树脂和双酚F苯胺型苯并噁嗪树脂。若不使用可商业获得的原料,则根据需要可以通过在酚性化合物(例如,双酚A、双酚F、双酚S、或硫代双酚)、醛和芳基胺之间发生反应来制备苯并噁嗪树脂。详细制备方法可以参见US5,543,516、US4,607,091(Schreiber)、US5,021,484(Schreiber)和US5,200,452(Schreiber)。当(Α’)中的至少70至100wt%是具有至少两个式1的结构的多官能苯并噁嗪树脂时,将获得适合固化树脂的交联密度,但是该条件对于获得优异的耐热性和优异的机械性质来说也是优选的。在一种备选的实施方案中,(B’)是环氧树脂,其在40℃时可以为液体,且具有三个或更多个缩水甘油基,控制苯并噁嗪树脂组合物的粘度,提供固化之后的耐热性,并且在固化反应期间与(Α’)的苯并噁嗪(主要通过阴离子性聚合或阳离子性聚合)形成互穿网状结构。任何环氧树脂都可以用于任何实施方案中,只要其具有每分子两个或更多个缩水甘油基即可。特别地,从方便控制苯并噁嗪树脂组合物的粘度的观点来看,在40℃时为液体的环氧树脂是优选的。关于本文使用的术语“液体”,当将比重为7或更大的1cm3的金属球块置于处于相同温度的待测热固性树脂上时,金属球在重力下立即沉没的话,则将该热固性树脂定义为液体。比重为7或更大的金属块的实例包括铁(钢)、铸铁、铜等。本文多个实施方案中,在40℃时为液体、且具有三个或更多个缩水甘油基的多官能环氧树脂(B)为每分子具有三个或更多个环氧基的化合物。具有三个或更多个官能团的环氧树脂(B)的实例包括缩水甘油胺型环氧树脂和缩水甘油醚型环氧树脂。从同时提供高耐热性和低粘度的观点来看,在(B)中,官能团的数量优选地为3至7,更优选为3至4。如果官能团的数量太大,则固化的基质树脂将变得很脆,且抗冲击性可能受损。用于本文的多个实施方案中的(B)的实例包括缩水甘油胺型环氧树脂(例如二氨基二苯基甲烷型、二氨基二苯砜型、二氨基二苯醚型、氨基苯酚型、间二甲苯二胺型(metaxylenediaminetype)和异氰脲酸酯型环氧树脂)以及缩水甘油醚型环氧树脂(例如苯酚线型酚醛型环氧树脂)。其中,从物理性质、粘度和与(D)组分的相容性的均衡性的观点来看,缩水甘油胺型环氧树脂(例如二氨基二苯基甲烷型、二氨基二苯醚型和氨基苯酚型环氧树脂)是特别优选的。关于(A)组分和(B)组分的比例,(A)组分的苯并噁嗪环当量(苯并噁嗪环产生的活性氢当量)相对于(B)组分的环氧树脂的活性氢当量的比例(A)/(B)优选地在0.7至1.0的范围之内。在该范围之内,将获得适用于制造工艺的粘度,并且还在预浸料坯中产生合适的压敏粘合(粘着性)和变形性(悬垂性)。另外,因为苯并噁嗪树脂组合物保持低吸湿性和高弹性,因此当用作复合材料时,该材料在热湿环境中提供优异的机械特性。如果(B’)组分的掺合量太少,则苯并噁嗪树脂组合物的粘度将增加,这使得制造加工性受损,以及在某些情况下预浸料坯形成期间的粘性(粘着性)和变形性(悬垂性)受损。然而,如果(B’)组分的掺合量太大,则作为苯并噁嗪化合物特性的低水分吸收和高弹性的特性将丧失。因此,当在热湿环境中用作复合材料时的机械性质将易于受损。因此,关于(A’)组分和(B’)组分的比例,(A’)组分的苯并噁嗪环当量(苯并噁嗪环产生的活性氢当量)相对于(B’)的环氧树脂的活性氢当量的比例(A’)/(B’)优选地在0.5至1.2的范围内、或0.75至1.0的范围内。至少,具有0.5至1.2范围内的(A’)/(B’)比例的苯并噁嗪树脂组合物具有有利的加工性、以及有利的在预浸料坯中的压敏粘合(粘着性)和变形性(悬垂性)。另外,因为苯并噁嗪树脂组合物保持低水分吸收和高弹性,所以当用作复合材料时该材料在热湿环境中提供优异的机械特性。可提到的环氧树脂的具体实例为双酚型环氧树脂,例如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、四溴双酚A型环氧树脂;线型酚醛型环氧树脂,例如苯酚线型酚醛型环氧树脂和甲酚线型酚醛型环氧树脂;缩水甘油胺型环氧树脂,例如四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷、三缩水甘油基氨基苯酚、四缩水甘油基二甲苯二胺、缩水甘油基苯胺和缩水甘油基邻甲苯胺;含有噁唑烷酮环的经异氰酸酯修饰的环氧树脂;具有联苯基主链的环氧树脂;具有萘主链的环氧树脂;具有三苯基甲烷主链的环氧树脂;具有双环戊二烯主链的环氧树脂;和环脂烃类环氧树脂。这些环氧树脂可以单独使用或组合使用。环氧树脂(B’)优选地含有缩水甘油胺型环氧树脂。缩水甘油胺型环氧树脂的掺合量优选地相对于全部环氧树脂(B’)而言为40至100wt%。为了控制苯并噁嗪树脂组合物的粘度和提供固化后的耐热性,在这些组合物中,在40℃时为液体的、具有三个或更多个缩水甘油基的多官能缩水甘油胺型环氧树脂是特别优选的。可提到的实例包括缩水甘油胺型环氧树脂(例如二氨基二苯基甲烷型、二氨基二苯砜型、二氨基二苯醚型、氨基苯酚型、间二甲苯二胺型、和异氰脲酸酯型环氧树脂)或缩水甘油醚型环氧树脂(例如苯酚线型酚醛型环氧树脂)。这些化合物中,从物理性质和有利的粘度的观点来看,缩水甘油胺型环氧树脂(例如二氨基二苯基甲烷型、二氨基二苯醚型和氨基苯酚型环氧树脂)是特别优选的。(B)和(B’)的可商业获得的产品的实例包括二氨基二苯基甲烷型环氧树脂,例如ELM434(SumitomoChemicalCo.,Ltd.)、MY720、MY721、MY9512和MY9663(HuntsmanAdvancedChemicals)、及YH-434(TohtoKaseiCo.,Ltd.)。可商业获得的间二甲苯二胺型环氧树脂的一个实例是TETRAD-X(MitsubishiGasChemicalCo.,Inc.)。可商业获得的1,3-二氨基甲基环己烷型环氧树脂的一个实例是TETRAD-C(MitsubishiGasChemicalCo.,Inc.)。可商业获得的异氰脲酸酯型环氧树脂的一个实例是TEPIC-P(NissanChemicalIndustriesLtd.)。可商业获得的氨基苯酚型环氧树脂的实例包括ELM120、ELM100(SumitomoChemicalCo.,Ltd.)、630(MitsubishiChemicalCorporation)、MY0510(HuntsmanAdvancedMaterials)、MY0600(HuntsmanAdvancedMaterials)和MY0610(HuntsmanAdvancedMaterials)。可商业获得的苯酚线型酚醛型环氧树脂的实例包括EPN1139(HuntsmanAdvancedMaterials)。本文的实施方案还包括不同于(B)的环氧树脂、及环氧树脂和热固性树脂的共聚物。通过与环氧树脂的共聚而使用的热固性树脂的实例包括不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂、环氧树脂、苯并噁嗪树脂、酚醛树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂和聚酰亚胺树脂。这些树脂组合物或化合物可以单独使用或以合适的掺合物的形式使用。通过掺合至少一种不同于(B)的环氧树脂,制得兼具树脂流动性和固化后的耐热性的材料。在作为不同于(B)的环氧树脂使用的环氧树脂中,优选的双官能环氧树脂为具有苯酚作为前体的缩水甘油醚型环氧树脂。这些环氧树脂的实例包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、萘型环氧树脂、联苯型环氧树脂、经尿烷修饰的环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、和间苯二酚型环氧树脂(resorcinoltypeepoxyresin)。此外,为了调节苯并噁嗪树脂组合物的流变性质,掺合少量在40℃时为固体的多官能环氧树脂(例如三羟基苯基甲烷型、四苯氧基乙烷(tetraphenylolethane)型、邻甲酚线型酚醛型或双环戊二烯型环氧树脂)是期望的。液体双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂和间苯二酚型环氧树脂由于其粘度低而优选与其它环氧树脂组合使用。此外,固体双酚A型环氧树脂较之液体双酚A型环氧树脂而言由于具有低交联密度而具有降低的耐热性,但是因为能产生具有高韧性的结构,因此它们与缩水甘油胺型环氧树脂、或液体双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂组合使用。具有萘主链的环氧树脂向经固化的树脂提供低吸湿性和高耐热性。此外,联苯型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、苯酚芳烷基型环氧树脂和二苯基芴型环氧树脂由于能向经固化的树脂提供低吸湿性故而是期望使用的。经尿烷修饰的环氧树脂和经异氰脲酸酯修饰的环氧树脂向经固化的树脂提供高断裂韧性和高伸长率。可商业获得的双酚A型(线型酚醛型)环氧树脂的实例包括825(MitsubishiChemicalCorporation)、850(DICCorporation)、YD-128(TohtoKaseiCo.,Ltd.)、及DER-331和DER-332(DowChemicalCompany)。可商业获得的双酚F型环氧树脂的实例包括806、807和1750(MitsubishiChemicalCorporation)、830(DICCorporation)、和YD-170(TohtoKaseiCo.,Ltd.)。可商业获得的间苯二酚型环氧树脂的实例包括EX-201(NagaseChemteXCorp.)。可商业获得的缩水甘油基苯胺型环氧树脂的实例包括GAN和GOT(NipponKayakuCo.,Ltd.)。可商业获得的联苯型环氧树脂的实例包括NC-3000(NipponKayakuCo.,Ltd.)。可商业获得的经尿烷修饰的环氧树脂的实例包括AER4152(AsahiKaseiCorporationepoxy)。可商业获得的乙内酰脲型环氧树脂的实例包括AY238(HuntsmanAdvancedMaterials)。可商业获得的三羟苯基甲烷型环氧树脂的实例包括Tactix742(HuntsmanAdvancedMaterials)。可商业获得的四苯氧基乙烷型环氧树脂的实例包括1031S(MitsubishiChemicalCorporation)。可商业获得的邻甲酚线型酚醛型环氧树脂的实例包括EOCN-1020(NipponKayakuCo.,Ltd.)和N-660(DICCorporation)。可商业获得的双环戊二烯型环氧树脂的实例包括HP7200(DICCorporation)。聚合催化剂(C’)可以是选自环氧树脂阳离子性聚合催化剂或阴离子性聚合催化剂的任何类型的化合物(例如磺酸酯),其任选地满足Ta和Tb的参数。可以使用单独的化合物,或者可以组合使用多种化合物。聚合催化剂(C’)促进苯并噁嗪(A’)的开环聚合和环氧树脂(B’)的聚合这二者。期望使苯并噁嗪树脂和/或Ta和Tb参数分别满足(A’)组分、和满足使(B’)组分的环氧树脂与(A’)组分的苯并噁嗪树脂在开环之后存在的酚性羟基之间进行反应,并且任选地,形成互穿网状结构,从而使该树脂具有优异的机械性质。用于阳离子性聚合系统的聚合催化剂的实例包括路易斯酸和布朗斯台德酸(Bronstedacids)、金属卤化物和有机金属试剂。用于阴离子性聚合系统的聚合催化剂(polymercatalysts)的实例包括咪唑衍生物、叔胺和膦。在那些催化剂中,优选地使用路易斯酸复合物或布朗斯台德酸的盐。对于本发明的苯并噁嗪树脂组合物而言,它们是合适的聚合催化剂,因为它们在室温时(25℃)以及在预浸料坯制造过程(约50℃至约90℃)中提供优异的稳定性,向树脂赋予在低固化温度下的快速固化性质,并且协助将反应起始温度(放热起始温度)调节至约90℃至约180℃的范围内。路易斯酸复合物和布朗斯台德酸的盐包括质子酸酯、卤化硼复合物、芳香族锍盐、芳香族重氮盐、芳香族吡啶鎓盐和芳香族碘鎓盐。质子酸的实例包括甲苯磺酸酯和苯磺酸酯。甲苯磺酸酯的具体实例包括对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸乙酯、对甲苯磺酸正丙酯、对甲苯磺酸环己酯、1,3-丙二基二对甲苯磺酸酯、2,2-二甲基-1,3-丙二醇双(甲苯磺酸酯)、和4,(4-((苯磺酰基)氧基)苯氧基)苯基对甲苯磺酸酯。此外,苯磺酸酯的具体实例包括苯磺酸甲酯、苯磺酸乙酯、苯磺酸正丙酯、苯磺酸环己酯、1,3-丙烷二基二苯磺酸酯、2,2-二甲基-1,3-丙二醇双(苯磺酸酯)、和4-(4-((苯磺酰基)氧基)苯氧基)苯基苯磺酸酯。这些甲苯磺酸酯和苯磺酸酯可以从试剂制造商(例如Sigma-AldrichCo.或TokyoChemicalIndustryCo.,Ltd.)获得。卤化硼复合物的实例包括三氟化硼-哌啶复合物、三氟化硼-单乙基胺复合物、三氟化硼-三乙醇胺复合物(全部得自StellaChemifaCorp.)和三氯化硼-辛胺复合物(HuntsmanAdvancedMaterials)。芳香族锍盐的实例包括六氟化锑体系锍盐SI-L85、SAN-AIDSI-L145、SAN-AIDSI-L160、SAN-AIDSI-H15、SAN-AIDSI-H20、SAN-AIDSI-H25、SAN-AIDSI-H40、SAN-AIDSI-H50、SAN-AIDSI-60L、SAN-AIDSI-80L、SAN-AIDSI-100L、SAN-AIDSI-80、SAN-AIDSI-100、和SAN-AIDSI-150(SanshinChemicalIndustryKK.)和六氟化磷体系锍盐SAN-AIDSI-110、SAN-AIDSI-110L和SAN-AIDSI-180L(SanshinChemicalIndustryKK)。芳香族重氮盐的实例包括Americure(AmericanCanCo.)和Ultraset(AdekaCorp.)。此外,碘鎓盐的实例包括二苯基碘鎓六氟次胂酸盐(diphenylliodoniumhexafluoroarsinate)、双(4-氯苯基)碘鎓六氟次胂酸盐(bis(4-chlorophenyl)iodoniumhexafluoroarsinate)、双(4-溴苯基)碘鎓六氟次胂酸盐(bis(4-bromophenyl)iodoniumhexafluoroarsinate)、苯基(4-甲氧基苯基)碘鎓六氟次胂酸盐(phenyl(4-methoxyphenyl)iodoniumhexafluoroarsinate)、UV-9310C(ToshibaSilicone)、Photoinitiator2074UVE系列产品(GeneralElectricCorp.)和FC系列产品(3M)。芳香族吡啶鎓盐的实例包括N-苄基-4-苯甲酰基吡啶鎓六氟锑酸盐(N-benzyl-4-benzoylpyridiniumhexafluoroantimonate)、N-肉桂基-2-氰基吡啶鎓六氟锑酸盐(N-cinnamyl-2-cyanopyridiniumhexafluoroantimonate)和N-(3-甲基-2-丁烯基)-2-氰基吡啶鎓六氟磷酸盐(N-(3-methyl-2-butenyl)-2-cyanopyridiniumhexafluorophophate),它们可参见JP-04-327574-A、JP-05-222122-A和JP-G5-262813-A。芳香族碘鎓盐的实例包括RhodorsilPI2074(RodiaCo.)。在这些化合物中,使用选自质子酸酯、卤化硼复合物和芳香族锍盐中的至少一种,向所述苯并噁嗪树脂组合物提供了在约150℃至约180℃的快速固化性、以及在室温下(25℃)或在预浸料坯制造过程(约50℃至约90℃)期间的优异的稳定性。在本文多个实施方案中的(C)为磺酸酯,其促进(A)组分的苯并噁嗪树脂的苯并噁嗪环的开环反应以及(B)组分的环氧树脂与(A)组分的苯并噁嗪树脂在开环后存在的酚羟基之间的反应。换句话说,通过掺合(C),本文多个实施方案中的苯并噁嗪树脂组合物的固化可以在比常规组合物短的时期内发生。另一方面,(C)在室温下是酯化状态,并且由此反应促进效果较差,因此本文实施方案的树脂组合物在室温下(25℃)或在预浸料坯制造过程(约90℃)期间具有优异的稳定性。从在室温下的稳定性的观点来看,甲苯磺酸酯和苯磺酸酯是优选的。甲苯磺酸酯和苯磺酸酯的具体实例包括与上文所述的相同的化合物。(C)的磺酸酯优选地以相对于100重量份的全部苯并噁嗪树脂组合物而言0.5至5重量份的量使用。特别地,在该范围内,苯并噁嗪树脂组合物将在150至200℃下有反应促进效果、而在室温下有优异的储存稳定性、以及在预浸料坯制造过程(适用期)期间有优异的粘度稳定性。另外,这对苯并噁嗪树脂组合物的树脂特性(例如Tg)没有不利作用,并且当用作碳纤维增强复合材料时将出现抗张强度意想不到的增加。此外,可以考虑到(A)组分的反应性来合适地调节掺合量,当(A)组分的反应性高时可以相对于100重量份的全部苯并噁嗪树脂组合物而言掺合0.5至2重量份的(C),而当(A)组分的反应性低时可以相对于100重量份的全部苯并噁嗪树脂组合物而言掺合2至5重量份的(C)。本文实施方案中(D)的热塑性树脂增加了苯并噁嗪树脂组合物的韧性,并且还增加了当用于复合材料中时该组合物的抗张强度、90°强度、及夹层韧性(interlayertoughness)这类机械性质。此外,当制备预浸料坯时,该组分是提供合适的粘合性和悬垂性所必需的。(D)的实例包括聚乙烯缩醛树脂、聚砜、聚苯硫醚、聚醚砜、聚醚醚酮和聚醚酰亚胺。这些热塑性树脂可以单独使用,或者组合作为聚合物合金(polymeralloy)使用。从与(B)组分的相容性的观点来看,聚醚砜是特别优选的。(D)的分子量优选地为30,000mol/g或更低的重均分子量。更优选地,所述重均分子量为7000至30,000mol/g。如果低于7000,则改善物理性质的效果微小,苯并噁嗪树脂组合物的耐热性将受损。如果高于30,000,则与苯并噁嗪树脂组合物的相容性差,苯并噁嗪树脂组合物或碳纤维增强复合材料的物理性质将不会获得任何改善。此外,当溶解时,即使少量掺合时粘度仍将太高,并且当制造预浸料坯时粘合性和悬垂性都将下降。当使用具有7000至30,000mol/g的重均分子量的(D)时,这具有改善与苯并噁嗪树脂组合物的相容性以及改善物理性质的效果,同时不会损害苯并噁嗪树脂组合物的耐热性。而且,当制造预浸料坯时,提供合适的粘合性和悬垂性。在本文实施方案中提及的平均分子量指通过凝胶渗透色谱法(下述“GPC”)获得的数均分子量。用于测量数均分子量的方法的实例包括如下方法:其中使用两个shodex[柱](ShowaDenko制造)和一个Shodex[柱](ShowaDenko制造),注入0.3μl的样品,并且通过利用由聚苯乙烯组成的校准样品的保留时间,将以1mL/min的流速测量的样品的保留时间转换成分子量。当在液相色谱中观察到多个峰时,预先通过液相色谱分离目标组分,然后对每个组分进行GPC,之后进行分子量转换。采用(D)的热塑性树脂聚合物时,末端基团中的50mol%或更多优选为羟基或氨基基团。作为这些末端官能团与(A)和(B)反应的结果,由(A)和(B)组成的树脂的亲和力增加,出现均一的增容效果(compatibilization)。即使没有出现均一的增容效果,由(A)和(B)组成的树脂相和(D)的热塑性树脂之间将出现高界面粘附,当制造苯并噁嗪树脂组合物时会使得物理性质显著改善。出于这些考虑,优选地,(D)的热塑性树脂的聚合物末端基团中高比例为羟苯基或氨基,优选地,所有聚合物末端基团中的50mol%或更多是羟苯基或氨基。可以通过NMR方法或滴定法测量末端基团为羟基或氨基的比例。使用利用聚醚砜的NMR方法的一个具体实例包括以400MHz和100次扫描、在氘代DMSO溶剂中使用高分辨率1H-NMR,观察在7.7ppm处的与氯取代的芳香族碳邻接的质子(1HCl),和在6.9ppm处的与羟基取代的芳香族碳邻接的质子(1HOH)。1H-NMR表面积比例反映了[这些氢的]摩尔数,因此可以使用下式计算末端官能团组成(mol%)。.末端羟基组成(mol%)=[1HOH峰表面积]/([1HOH峰表面积])+(1HCl峰表面积])×100。关于本文实施方案的(D)中的聚醚砜,制造方法没有特别限制,可以通过例如在JP-42-7799-B和JP-45-21318-B和JP-48-19700-A中描述的方法进行制造。在这些出版物中,可以通过在碱金属化合物(例如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾)的存在下,使二价苯酚化合物(例如4,4’-二羟基二苯基砜)和二价二卤代二苯基化合物(例如4,4'-二氯二苯基砜)在非质子性极性溶剂(例如N-甲基吡咯烷酮、DMF、DMSO或环丁砜)中进行缩聚,获得[聚醚砜]。从生产性的观点来看,其中(D)为具有2至200μm的平均粒径的粉末的方案是优选的,因为可以缩短当制造苯并噁嗪树脂组合物时(D)的捏炼时间。在本文实施方案中(D)的具体实例包括VW10700RP、VirantageVW30500RP(SolvaySpecialtyPolymersJapan);和在JP-2004-506789-A中描述的聚醚砜和聚醚醚砜共聚低聚物。不同于(D)的热塑性树脂可以以其中它们可以均匀地混合或溶解于苯并噁嗪树脂组合物中的范围加入。该热塑性树脂的实例通常包括其主链含有下述键的那些热塑性树脂,所述键选自由碳-碳键、酰胺键、酰亚胺键、酯键、醚键、碳酸酯键、尿烷键、硫醚键、砜键和羰基键组成的组。热塑性树脂可以是部分交联的,且可以是结晶的或无定形的。具体实例包括聚酰胺、聚碳酸酯、聚缩醛、聚苯醚、聚烯丙基化物(polyallylate)、聚酯、聚酰胺-酰亚胺、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、具有苯基三甲基茚满结构的聚酰亚胺、聚砜、聚醚醚酮、芳族聚酰胺(polyaramid)、聚醚腈和聚苯并咪唑。这些实例能改善增强纤维和苯并噁嗪树脂组合物之间的粘附,并且能基于分子量的选择和掺合量的调节而协助对粘度的调节,故而是优选的。优选地,(D)以相对于总共100重量份的(A)和(B)而言2至20重量份的范围内的量被掺合。在该情况下,苯并噁嗪树脂组合物的韧性得到改善。因此,当制造复合材料时,抗张强度和动态特性例如90°强度和夹层韧性得到改善。另外,因为可以容易地获得合适的树脂粘度,当制造预浸料坯时可以提供合适的粘合性和悬垂性。在本发明中,热塑性树脂(D’)也可以以使得苯并噁嗪树脂组合物的机械性质或可加工性不受损的范围中的量而被混合或溶解。该热塑性树脂的实例通常包括其主链含有下述键的那些热塑性树脂,所述键选自由碳-碳键、酰胺键、酰亚胺键、酯键、醚键、碳酸酯键、尿烷键、硫醚键、砜键和羰基键组成的组。热塑性树脂可以是部分交联的,且可以是结晶的或无定形的。特别地,优选将选自由聚酰胺、聚碳酸酯、聚缩醛、聚苯醚、聚苯硫醚、聚烯丙基化物、聚酯、聚酰胺-酰亚胺、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、具有苯基三甲基茚满结构的聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚醚酮、聚醚醚酮、芳族聚酰胺、聚醚腈和聚苯并咪唑组成的组中的至少一种树脂混合进或溶解于上述苯并噁嗪树脂组合物中包含的组分(A’)和(B’)中的任何之中。该组分(D’)改善了本公开文本的苯并噁嗪树脂组合物的机械性质,例如韧性和伸长率,协助对该组合物的粘度的调节,并且在预浸料坯制造期间提供有利的粘合性或悬垂性。此外,因为在碳纤维增强复合材料的成型期间树脂组合物的流量可被调节至合适的范围,因此可获得最终成型产品的外观上的产品价值(externalproductvalue)提高等效果。组分(D’)的玻璃转化温度(Tg)为150℃或更高,以获得有利的耐热性,170℃或更高是优选的。如果掺合的组分(D’)的玻璃转化温度低于150℃,则得到的成型品易于在使用期间发生热变形。此外,为了允许与阳离子性的聚合性化合物发生反应,组分(D’)的末端官能团优选地为例如羟基、羧基、硫醇基或酸酐。从产生高耐热性或高耐溶剂性的观点来看,或者从相对于苯并噁嗪树脂组合物的亲和性(包括溶解性和粘附)的观点来看,优选地使用聚砜、聚醚砜或聚苯硫醚。具体实例包括聚醚砜产品SumikaPES3600P、SumikaPES5003P、SumikaPES5200P和SumikaPES7600P(SumitomoChemicalCo.,Ltd.);E2020PSR和E2021SR(BASF);VW10200RP、VW10300RP、VW10700RP、VirantageVW30500RP(SolvaySpecialtyPolymers);和在日本特表2004-506789中描述的聚醚砜和聚醚醚砜共聚低聚物。另外的实例包括在NationalPublicationNo.2004-506789中描述的聚醚砜和聚醚醚砜共聚低聚物,以及聚醚酰亚胺产品Ultem1000、Ultem1010和Ultem1040(SABICInnovativePlastics)。术语“低聚物”指其中单体以大约10至100个单元的有限数量键合的、分子量相对较低的聚合物。在本文实施方案中的(E)组分可以为至少一种类型的另外的固化剂,例如选自芳香族胺、单官能酚、多官能酚和多酚化合物的环氧树脂固化剂。这些化合物具有可以与(B)的环氧树脂反应的活性氢。这些化合物的活性氢可以与(B)的环氧树脂反应,其改善了机械特性和耐热性二者。当(E)组分以相对于100重量份的苯并噁嗪树脂组合物而言0至5重量份或更少的量被含有时,当形成预浸料坯时可以获得有利的处理性质,例如粘合性和悬垂性。向本发明的苯并噁嗪树脂组合物中掺合在预浸料坯制造过程期间存在于预浸料坯中存在但没有溶于树脂组合物中的热塑性树脂(F)是令人期望的。该热塑性树脂可以为膜、颗粒、纤维的形式或这些形式的组合的形式。由此,当制造纤维增强复合材料时改善了基质树脂的韧性和抗冲击性。热塑性树脂(F)的形状可以是各种形式,比如膜、颗粒、纤维或至少两种前述形状的组合。在膜的情况下,如果预浸料坯表面被完整地覆盖(如美国专利4,604,319所述),则表面粘合性丧失,但是表面粘合性可以通过如下手段被保持,所述手段为:在该膜中形成通孔、或者通过使用多孔膜、或者通过排列膜条(filmtapes)或排列精细地切割膜而获得的薄片(如美国专利5,985,431所述的)。用作纤维的热塑性树脂(F)是优选的,因为该预浸料坯的粘合性和悬垂性优良。在该情况下,纤维的纤维长度或排列不受限制。纤维可以是通过精细地切割纤维、短纤维、平行排列的细丝、或非纺织或针织物获得的短纤(flocks)(如美国专利No.5,985,431中所述的)。当热塑性树脂(F)是颗粒时,该颗粒可以球形的、非球形的、或多孔颗粒,如美国专利5,985,431中所述的。上述膜、纤维或颗粒可以单独使用,或者它们可以组合使用,如含有纤维或颗粒的膜,或者颗粒和纤维的混合物。所述颗粒也可以是由环氧树脂或双马来酰亚胺树脂与具有半-IPN结构的热塑性树脂(如美国专利No.5985431中所述的)形成的热塑性树脂(F)。该组合在保持复合材料整体的耐溶剂性方面是优秀的,因为颗粒本身在耐溶剂性方面是优秀的。本发明中使用的用于热塑性树脂颗粒(G)的材料选自由聚酰胺、聚碳酸酯、聚缩醛、聚苯醚、聚苯硫醚、聚烯丙基化物、聚酯、聚酰胺-酰亚胺、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、具有苯基三甲基茚满结构的聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚醚酮、聚醚醚酮、芳族聚酰胺、聚醚腈和聚苯并咪唑组成的组。在一种实施方案中,使用聚酰胺,并且聚酰胺组中,尼龙12、尼龙11、和尼龙6/12共聚物提供相对于热固性树脂而言特别好的粘合强度。热塑性树脂颗粒(G)的形状可以是球形或非球形,该颗粒可以是多孔的,但是球形颗粒因为具有优秀的弹性(这防止了树脂流动特性的降低)以及能提供较高的耐冲击性(由于没有应力集中的起点)而是优选的。可商业获得的聚酰胺颗粒包括SP-500(TorayIndustries,Inc.)、TN(TorayIndustries,Inc.)、1002D、2002和Orgasol3202(ArkemaInc.)。也可以使用具有不同粒径的颗粒,或使用两种或更多种类型的不同的热塑性树脂的颗粒。在另一种实施方案中,将上述各种形式中的热塑性树脂(F)应用于预浸料坯,使得热塑性树脂(F)中的90wt.%位于从预浸料坯的表面到深度为预浸料坯的15%厚度的区域中。这是优选的,以在冲击从预浸料坯获得的复合层压板之后有效地增强抗压强度。颗粒的平均粒径优选地为5到30μm。具有在该范围内的粒径的颗粒是令人期望的,因为所述粒径可以防止由于当苯并噁嗪树脂注入增强纤维层期间材料穿透进增强纤维层的内部部分时纤维取向被破坏而导致的机械性质的损失,或者可以防止由于未融合的颗粒存在于增强纤维层之间的树脂层中导致大的凹凸不平(undulations)而造成增强纤维层被破坏从而引起的机械性质的损失。关于由这些颗粒制备的经成型的纤维增强复合材料中增强纤维的树脂夹层,从抗冲击性的观点来看,优选地对平均粒径和掺合量加以选择,从而使树脂层的平均厚度为5至40μm。然而,使用的颗粒组合物、粒径和颗粒掺合量将取决于苯并噁嗪树脂组合物整体的粘度。本文中提及的树脂层的厚度为存在于给定的增强纤维层与相邻的增强纤维层之间的树脂层的厚度。通过观察纤维增强复合材料的横截面,并对从给定增强纤维层的最外层纤维到下一增强纤维层的最外层增强纤维的距离的50个或更多个测量值求平均值,来确定厚度。另外,这些颗粒可以存在于预浸料坯的增强纤维层的至少一侧上的表面上,或者优选地存在于两个表面上。本发明的苯并噁嗪树脂组合物也可以与偶联剂、热固性树脂颗粒、由热塑性树脂或热固性树脂组成的核-壳颗粒、无机填料(例如二氧化硅凝胶、炭黑、粘土、碳纳米管和金属粉末)等混合。二氧化硅填料的实例为二氧化硅纳米颗粒。二氧化硅纳米颗粒可以预分散在环氧树脂中,并且可以选自可从NanoResins(德国)获得的Nanopox产品,其实例包括NanopoxXP0314、XP0516、XP0525和XPF360。为了改善苯并噁嗪树脂组合物的韧性,同时不大幅损害通过固化苯并噁嗪树脂组合物获得的经固化的产品的耐热性或弹性,具有0.3μm或更小的粒径的核-壳颗粒是特别优选的。如下文所述测量核-壳颗粒的粒径。通过在180℃下加热4小时以及在200℃下加热4小时使苯并噁嗪树脂组合物固化,得到具有2mm的厚度的经固化的树脂材料。接着,切掉得到的经固化的产品的部分,使核-壳颗粒经历用氧化锇进行的染色处理,切出薄的条带(thinstrips),并且使用透射电子显微镜(TEM)以40,000×的放大倍率观察。对随机选择的10个核/壳颗粒的直径求平均值。通过使这些核-壳颗粒成为苯并噁嗪树脂组合物的组成部分,可以在固化树脂材料中产生高断裂韧性以及高弯曲模量。另一方面,如果粒径大于0.3μm,则固化树脂材料的弯曲模量有时将随着核/壳橡胶的掺合量增加而显著减小。可商业获得的核-壳橡胶颗粒的实例包括由丁二烯-甲基丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物组成的ParaloidEXL-2655(DowChemicalCompany.),由丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物组成的STAPHYLOIDAC-3355和TR2122(GANZCHEMICALCO.,Ltd.),由丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物组成的ParaloidEXL-2611和EXL-3387(DowChemicalCompany),和KaneAceMX-416(KanekaCorp.)。针对本发明的苯并噁嗪树脂组合物的经固化的材料使用的描述“互穿网状结构”指下述结构:其中,通过(A’)的聚合形成的网状结构(a)叠加在通过(B’)的聚合形成的网状结构(b)上,两个网状结构互相缠结。此外,可以形成半互穿网状结构,其中加入由热塑性树脂组成的线性聚合物(c),并且该线性聚合物(c)与包括网状结构(a)和网状结构(b)的互穿网状结构(a-b)缠结。这些结构是呈现出高的树脂弹性、优异的韧性和伸长率所必需的结构,所述高的树脂弹性、优异的韧性和伸长率不能由单独的苯并噁嗪树脂或单独的环氧树脂产生。可以例如通过透射电子显微法来验证这些结构。此时,优选地在用锇等合适地染色之后进行观察。基于对在纤维层中呈现出的充分的物理性质进行的观察,各网状结构的宽度优选地使得至少一个网状结构的尺寸小于所使用的纤维的平均直径。特别地,为了在复合材料中呈现出均匀的物理性质,得到的网状结构之一的宽度为1μm或更小是令人期望的。本发明的苯并噁嗪树脂组合物的捏炼方法没有特别地限制。可以使用用于制备典型的苯并噁嗪树脂组合物的多种方法。例如,可以使用捏炼机、行星式搅拌机、双螺杆挤压机等。当使用颗粒组分例如阻燃剂或无机填料时,从颗粒分散的观点来说,使用均质混匀机、三辊式滚轧机(three-rollmill)、球磨机、玻珠研磨机(beadmill)或超声粉碎将所述颗粒预先分散于待掺合进苯并噁嗪树脂组合物中的液体形式的树脂组分中是优选的。另外,在颗粒的预备分散或与基质树脂混合期间,根据需要可以使用加热/冷却或加压/减压。在本发明中使用的增强纤维可以是根据应用选择的任何类型的增强纤维。但从复合材料的硬度的观点来说,优选地使用拉伸模量为400GPa或更低的碳纤维。从强度的观点来看,抗张强度为4.4至7.5GPa的碳纤维是优选的,因为可以制造具有高强度的复合材料。从抗冲击性的观点来看,拉伸应变也是一个重要因素,具有1.7至2.3%的拉伸应变的高强度、高应变碳纤维是优选的。因此,最合适的碳纤维将具有至少230GPa的拉伸模量、至少4.4GPa的抗张强度和至少1.7%的拉伸应变的特性组合。可商业获得的碳纤维包括M40J-12K、T800GC-24K、T800SC-24K、T810GC-24K、T700GC-24K、T300-3K和T700SC-12K(TorayIndustries,Inc.)。关于增强纤维的形状和排列,可以合适地选择已经拉成以一个方向排列的长纤维、连续增强纤维的纺织物、非连续的短纤维等。然而,为了制造具有最佳机械性能的轻质纤维增强复合材料,优选地使用具有连续纤维形式的碳纤维,例如已经拉成以一个方向排列的长纤维(纤维束)或纺织物。在本文的实施方案中使用的碳纤维束可以具有相对每纤维束在2500至50,000的范围内的纤丝数。如果纤丝数低于2500,则纤维排列将易于变化,其易于导致强度损失。另一方面,如果纤丝数超过50,000,则在预浸料坯制造期间或成型期间很难进行树脂浸渍。纤丝数更优选为2800至36,000。通过用本发明的苯并噁嗪树脂组合物浸渍增强纤维,来制造根据本发明的预浸料坯。优选地,增强纤维在预浸料坯中的重量含量为40至90重量%,更优选为50至80重量%。如果增强纤维重量含量太低,则得到的复合材料将具有较低的比强度和比模量,这可能损害纤维增强复合材料在其优异的比强度和比模量方面的优势。另一方面,如果增强纤维的重量含量太高,则将发生用所述树脂组合物的浸渍较差的情况,并且,得到的复合材料易于具有大量空隙和/或干纤维,这可能显著地降低其机械性质。本发明的预浸料坯可以例如通过下述湿法制造,其中将本发明的苯并噁嗪树脂组合物溶于溶剂(例如甲基乙基酮或甲醇)中以降低其粘度,接着注入增强纤维中;或者通过下述热熔方法制造,其中加热该苯并噁嗪树脂组合物以降低其粘度,然后注入增强纤维中。湿法是如下所述的方法:其中将增强纤维浸入苯并噁嗪组合物的溶液中,然后移出,随后使用烘箱等蒸发掉溶剂,以获得预浸料坯。热熔方法是如下所述的方法:其中通过加热降低苯并噁嗪树脂组合物的粘度,随后将该组合物直接注入增强纤维中。备选地,通过将苯并噁嗪树脂组合物应用于脱模纸等来制造树脂膜,随后将树脂膜叠加在增强纤维的一侧或两侧上,然后通过加热和加压将苯并噁嗪树脂组合物转移并注入进增强纤维,由此得到预浸料坯。该热熔方法是优选的,因为基本上没有溶剂残留在预浸料坯中。通过以这种方式注入苯并噁嗪树脂组合物获得的预浸料坯可以剪成条或带的形式供使用。可以根据将用于与预浸料坯一起制造复合部件的自动分层装置等来确定具体宽度。本发明的纤维增强复合材料可以通过例如如下方法制造:堆叠两层或更多层通过这些方法制造的预浸料坯板层(prepregplies),然后加热并压制得到的层压板以引起苯并噁嗪树脂组合物的加热和固化。加热和加压的方法可以包括压制成型(pressmolding)、高压釜成型(autoclavemolding)、袋成型(baggingmolding)、包带成型(wrappingtapemolding)、和内压成型(internalpressuremolding)。包带成型和内压成型对制造成型体育用品而言是特别优选的。采用包袋成型法,将预浸料坯包缠到核(例如心轴)上,以制造纤维增强复合材料管。因此,该方法适用于制造竿形制品,比如高尔夫球杆和钓鱼杆。更特别地,将预浸料坯缠绕在心轴上,然后将包含热塑性树脂膜的包带缠绕在预浸料坯外部以固定该预浸料坯板并向其加压。然后,在烘箱中加热并固化苯并噁嗪树脂组合物,移除核,以获得管状体。采用内压成型法,将通过将预浸料坯缠绕在内部加压体(internalpressure-applyingbody)(例如热塑性树脂管)上形成的预成型品置于模具中,并引导高压气体穿过该内部加压体以施加压力,同时加热该模具,由此使得管状体成型。当成型复杂的形状比如高尔夫球杆、球棒以及网球球拍和羽毛球球拍时,内压成型法是特别令人期望的。本发明的纤维增强复合材料可以例如通过下述方法来制造,所述方法包括:将指定形状的上述本发明的预浸料坯堆叠,然后压制和加热该材料,以固化环氧树脂。本发明的纤维增强复合材料也可以通过下述方法来制造,所述方法中,使用上文所述的苯并噁嗪树脂组合物而不使用预浸料坯。这类方法的实例包括涉及用本发明的苯并噁嗪树脂组合物直接浸渍增强纤维的方法,特别是手工涂敷法(handlay-upmethods)、长丝缠绕法(filamentwindingmethods)、拉挤成型法(pultrusionmethods)、树脂注射成型法(resininjectionmoldingmethods)、和树脂转移成型法(resintransfermoldingmethods)。本发明的纤维增强复合材料优选地用于制造航空器结构元件、风车叶片、汽车外板件(externalautomobileplates)、IC托盘(ICtrays)、笔记本计算机壳体及其它计算机组件、以及高尔夫球杆、网球拍、及其它体育用品。实施例在下述实施例中,更详细地描述本发明的苯并噁嗪树脂组合物及利用其的预浸料坯和纤维增强复合材料。下文中描述了用于制造本发明中使用的树脂原料、预浸料坯和纤维增强复合材料的方法,用于评价开孔抗压强度的方法和用于评价抗张强度的方法。除非另有指明,在实施例中,对预浸料坯的制造和评价是在室温(25℃±2℃)和50%的相对湿度的气氛下进行的。碳纤维T800S-24K-10E(碳纤维,具有24,000根纤丝,抗张强度5.9GPa,拉伸模量294GPa,拉伸应变2.0%,由TorayCarbonFibersAmerica,Inc.制造)。苯并噁嗪树脂F-a(双酚F-苯胺型,由ShikokuChemicalsCorp.制造)。P-d(酚-二氨基二苯甲烷型,由ShikokuChemicalsCorp.制造)。P-a(酚-苯胺型,由ShikokuChemicalsCorp.制造)。MT35600(双酚A-苯胺类型,由HuntsmanAdvancedMaterials制造)MT35800(酚酞-苯胺类型,由HuntsmanAdvancedMaterials制造)环氧树脂MY721(四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷,由HuntsmanAdvancedMaterials制造)MY0610(三缩水甘油基间氨基苯酚,由HuntsmanAdvancedMaterials制造)通过如下所述方法合成的34TGDDE(四缩水甘油基-3,4’-二氨基二苯基醚)将1221.2g(13.2mol)的表氯醇引入到装有温度计、滴液漏斗、冷凝管和搅拌器的四颈烧瓶中。在同时用氮气吹扫的情况下将温度升高至70℃,历经4小时滴加溶于1020g的乙醇中的222.2g(1.1mol)的3,4’-二氨基二苯基醚。搅拌再进行6小时,使加成反应完成,以获得N,N,N’,N’-四(2-羟基-3-氯丙基)-3,4’-二氨基二苯基醚。然后,将烧瓶的温度降低至25℃,历经2小时滴加229g(2.75mol)的48%NaOH水溶液,并再搅拌1小时。当环化反应完成时,蒸发掉乙醇,并用408g的甲苯进行萃取,接着用5%的氯化钠水溶液洗涤两次。当在减压下从有机层除去甲苯和表氯醇后,获得398g的浅褐色(brownish)粘性液体(产率85.2%)。四缩水甘油基-3,4’-二氨基二苯基醚主要产物的纯度为84%(GC面积%)。830(双酚F类型环氧树脂,由DICCorporation制造)加速剂(磺酸酯,聚合催化剂和其它加速剂)对甲苯磺酸甲酯(SigmaAldrich)对甲苯磺酸乙酯(SigmaAldrich)对甲苯磺酸丙酯(SigmaAldrich)苯磺酸乙酯(SigmaAldrich)三氟化硼-哌啶(StellaChemifaCorp.)SI-150(SanshinChemicalIndustryKK.)DT310(HuntsmanAdvancedMaterials)CUREZOL2E4MZ(2-乙基-4-甲基咪唑,AirProductsandChemicalsInc.)。热塑性树脂VW10700RP(聚醚砜,重均分子量21,000g/mol,SolvaySpecialtyPolymersJapan)VW30500RP(聚醚砜,重均分子量14,000g/mol,SolvaySpecialtyPolymersJapan)使用JP-2010-1446-A的方法制造的热塑性树脂A(聚醚砜,重均分子量8300g/mol)PES5003P(聚醚砜,重均分子量47,300g/mol,SumitomoChemicalCo.,Ltd.)Ultem1000(聚醚酰亚胺,SABICInnovativePlastics)胺固化剂S(4,4’-二氨基二苯砜,WakayamaSeikaKogyoCo.,Ltd.)热塑性树脂颗粒TN(TorayIndustries,Inc.)SP-500(TorayIndustries,Inc.)1002D(Arkemalnc.)(1)(a)第一组的树脂组合物在各实施例和比较例中,将原料以表1至5中示出的比例混合。在实施例1中,混合(B)组分和(D)组分,并加热至150℃以完全溶解固体内含物,随后将该材料冷却至100℃,混合(A)组分并搅拌直到完全溶解。在验证了溶解之后,将温度降低至70℃,加入含有(C)组分的加速剂和/或不同于(C)的固化加速剂,并进行搅拌直到均匀。当加入(E)或(G)时,在对加速剂进行搅拌直到均匀之后再加入(E)或(G),然后进行搅拌直到均匀。在搅拌之后,将该材料在设定于5℃的冰箱中快速冷却,得到树脂组合物。同样地,对于实施例2至23和比较例1至7,按类似的方法制造树脂组合物,但按照表1所示改变掺合的组分。(1)(b)第二组的树脂组合物在各实施例和比较例中,将原料以表6至8中示出的比例混合。实施例为具有如说明书中所述的互穿聚合物网状结构的苯并噁嗪树脂组合物。比较例为不具有互穿聚合物网状结构的苯并噁嗪树脂组合物。在实施例1中,将(A’)组分和(B’)组分混合并加热至120℃,随后搅拌该材料以混合(A’)组分,直到其完全溶解。在验证了溶解之后,将温度降低至70℃,加入(C’)组分,并搅拌该材料直到均匀。在搅拌之后,将材料在设定于5℃的冰箱中快速冷却,得到树脂组合物。同样地,对于实施例24至34和比较例8至13,按类似的方法制造树脂组合物,但按照如表6所示改变掺合的组分。(2)适用期(粘度增加率)测量基于在恒温下苯并噁嗪树脂组合物的粘度增加率,进行对适用期的评价。较小的粘度增加率表明苯并噁嗪树脂组合物或预浸料坯在制造过程期间是热稳定的。使用动态粘弹性测量装置(ARES,TAInstruments),进行对苯并噁嗪树脂组合物的粘度增加率的测量。在90℃的恒温下,使用直径40mm的平行板(parallelplates),在树脂样品上进行了3小时的测量,测量频率为0.5Hz,板间距(gap)为1mm。为了从初始复数粘度ηi*和3小时之后测量的复数粘度ηΕ*获得粘度增加率,使用如下所示的计算式。粘度增加率=ηΕ*/ηI*利用○表示1.5或更低的粘度增加率,利用Δ表示1.5至<2.0的粘度增加率,利用×表示2.0或更高的粘度增加率。这些测量的结果显示在表1至3中。(3)胶凝时间测量由上述树脂组合物制造2cm2的样品,并且通过使用粘弹性测量装置(APA2000,AlphaTechnologyInc.制造)测量胶凝时间,来确定树脂的固化性质。将温度以2℃/min从70℃升高至180℃,然后在180℃的恒温下将样品保持240分钟。在开始测量之后至扭矩达到1N·m所需的时间被采用为胶凝时间。(4)预浸料坯使用刮刀涂布机,将得到的苯并噁嗪树脂组合物以50g/m2的树脂重量应用于脱模纸上,制成树脂膜。然后,将树脂膜层压在已经拉成以一个方向排列的碳纤维材料(重量190g/m2)的两侧上,并使用加热辊以将苯并噁嗪树脂组合物注入进碳纤维中,同时在120℃和1atm下进行加热和压制,由此制得预浸料坯。(5)粘性测量通过触觉法(tactilemethod)测定上述(2)中制造的预浸料坯的粘性。在从预浸料坯的表面拉掉(pullingoff)脱模纸之后,用手指触摸预浸料坯,利用○表示具有有利的粘性的材料,利用Δ表示粘性稍太强或太弱的材料,利用×表示具有强粘性以至于不拉掉就不能与手指分开的材料、或完全没有任何粘性以至于不会粘上手指的材料。测量数n为2,当结果不同时使用最低值结果。(6)对纤维增强复合材料的0°抗张强度的测量如ASTMD3039-08中所述,单向纤维增强复合材料的纤维方向被定义为其轴向,其中当轴向被定义为0°时,垂直于该轴的方向被定义为90°。将单向的预浸料坯板切成预定尺寸,将六片片材单向堆叠,对其进行真空袋处理(vacuumbagging),在高压釜中于180℃的温度和6kg/cm2的压力下固化表1至8中示出的固化时间,得到单向增强材料(纤维增强复合材料)。将该单向增强材料切成12.7mm宽及230mm长,并将1.2mm宽及50mm长的玻璃纤维增强塑料片粘附至各端部,得到拉伸试样。使用Instron型万能试验机,以-60℃的测量温度,对该试样进行0°抗拉试验。(7)在高水分和高温条件下纤维增强复合材料的开孔抗压强度(OHC)将单向预浸料坯切成预定尺寸。在层压16片以产生(+45/0/-45/90°)2s堆叠序列之后,进行真空袋处理,将该材料在180℃和6kg/cm2的压力下使用高压釜固化表1至8中示出的固化时间,得到准各向同性纤维增强复合材料。将所述准各向同性增强材料切割为在0°方向上304.8mm长且在90°方向上38.1mm长的长方形,在中心制造直径6.35mm的圆孔,制成有孔的板,从而得到开孔抗压试样。然后,如ASTM-D6484所规定的那样对所述试样进行开孔抗压试验,这在通过浸入70℃的热水中两周对试样加以调整之后、于82℃下使用Instron型多功能试验仪测量来进行。(8)在冲击纤维增强复合材料之后抗压强度(CAI)的测量将24片单向预浸料坯以准各向同性方式层压成(+45/0/-45/90°)2s构型,并且将该材料在高压釜中于180℃、6kg/cm2的压力和1.50℃/min的温度升高率成型2小时,得到准各向同性纤维增强复合材料层压板。根据SACMASRM2R-94,切出150mm长和100mm宽(厚度4.5mm)的样品,使样品的中心部分经历6.7J/mm的落锤冲击。在冲击之后,使用Instron型多功能试验仪测定抗压强度。(9)弯曲模量和挺度(deflection)的测量将上述(1)(b)中制造的树脂组合物加热至80℃的温度,并引入到使用2mm厚的间隔体(spacer)设定为2mm厚的模具中。然后,在180℃的恒温下对树脂组合物加热240分钟,之后在200℃下加热240分钟,以固化树脂组合物。制成了2mm厚的经固化的树脂板。接着,从得到的经固化的树脂板切出10mm宽且60mm长的试验条,通过使样品接受32mm的跨度的三点弯曲,来测量弯曲量。根据JISK7171(1994)测量弯曲模量和挺度。测量数n为5,并计算了平均值。(10)放热起始温度和放热峰温度的测量使用上述(1)(b)中制造的树脂组合物,根据ASTMD3418-82,使用差示扫描量热计(DSC)测量放热起始温度和放热峰温度。在表6至8的实施例和比较例中,其中温度差Ta-Tb的绝对值在30℃内的情形或其中观察到单峰的情形表示为“O”,其中温度差Ta-Tb为30℃或更高的情形表示为“X”。(11)橡胶平台区模量G’的测量由在上述(1)(b)中制造的树脂组合物制造2cm3的样品,通过DMA方法,使用粘弹性测量装置(APA2000,AlphaTechnologyInc.制造)测量橡胶平台区模量G’。将温度以2℃/min从70℃升高至180℃。然后,使样品在180℃的恒温下保持240分钟以及在200℃下保持240分钟,以固化树脂组合物。在固化之后,使该材料经历以5℃/min的温度斜坡率从40℃加热至300℃的第二个温度斜坡,并且以1Hz的频率进行测量。在由第二个温度斜坡得到的G’-温度曲线中,橡胶平台区模量G’赋值为从在玻璃化转变区域的高温侧存在的橡胶态衍变至的平坦区中的值。如果G’值逐渐降低或增加,将不能清楚观察到从橡胶态衍变为平坦区,则将处于高于玻璃化转变温度50℃的温度时的G’作为橡胶平台区模量G’。本文使用的术语“玻璃化转变温度”或“Tg”指在G’-温度曲线中玻璃态侧的切线和转变区的切线的交点处的温度。上述测量的结果显示在表1至8中。从对实施例2和4~6与比较例2~4的比较,发现(C)提供了优异的CFRP性质和树脂性质。从对实施例2和比较例5的比较,发现当制造纤维增强复合材料时,使用(D)提供了优异的抗张强度。另外,从对实施例7~9和比较例6和7的比较,发现当制造预浸料坯时使用(D)提供了优异的粘合性,并且当制造纤维增强复合材料时使用(D)提供了优异的抗张强度。另外,从实施例23至26发现加入(G)提供了优异的抗冲击性,并且不会损害其他特性。上述测量的结果示于表6至8中。比较例8至10中没有使用加速剂,由(A’)和(B’)的加成反应得到了均匀的网状结构。通过比较具有本公开文本的苯并噁嗪树脂组合物的实施例与比较例8~10,清楚发现,本公开文本的苯并噁嗪树脂组合物具有显著高得多的树脂弹性和树脂挺度(resindeflection),并且当用作纤维增强复合材料时其兼具高抗张强度和抗压强度二者。另外,从对本公开文本的苯并噁嗪树脂组合物与比较例11~13(其中Ta和Tb之差的绝对值为30℃或更高)进行的比较发现,当用作纤维增强材料时,本发明的苯并噁嗪树脂组合物具有显著高得多的抗张强度和抗压强度。对于比较例1至3,没有使用聚合催化剂,由(A)和(B)之间的加成反应获得均匀的网状结构。通过对具有本公开文本的苯并噁嗪树脂组合物的实施例与比较例1至3的比较,清楚发现本发明的苯并噁嗪树脂组合物具有显著高得多的树脂弹性和树脂挺度,并且当用作纤维增强复合材料时其兼具高抗张强度和抗压强度二者。另外,从对本发明的苯并噁嗪树脂组合物与比较例4~6(其中Ta和Tb之差的绝对值为30℃或更高)进行的比较发现,当用作纤维增强材料时,本发明的苯并噁嗪树脂组合物具有异常高的抗张强度和抗压强度。应用从本发明的苯并噁嗪树脂组合物得到的纤维增强复合材料由于其在极端环境(包括高温和高压或低温)中优异的机械性质,特别适合用于结构性材料。例如,本发明特别适合用作航空器的主要结构性元件(例如主翼、尾翼组和地板梁)、航空器的次级结构性元件(例如襟翼、副翼、外壳、整流罩、和内部部件)以及火箭发动机壳体和人造卫星的结构性元件中使用的材料。在一般产业应用的方面,本发明可用作用于交通工具(例如汽车、船舶和铁路车辆)的结构性元件、传动轴、板簧、风车叶片、压力容器和飞轮的材料,以及用于造纸辊的材料,用于土木工程和建筑物的材料,例如屋面材料、缆线、增强筋的材料,以及修复和增强材料。本发明还适合用于体育用途,比如高尔夫球杆,钓鱼杆,网球、羽毛球、壁球等的球拍,曲棍球棍等,以及滑雪杖。虽然本文在数量有限的实施方案内容中描述和阐述了本发明,但是本发明可以在不背离本发明的基本特征的宗旨下以很多种形式实施。因此,阐述和描述的实施方案(包括在本发明的摘要中描述的)在所有方面均被视为是阐述性的,而非限制性的。本发明的范围由所附权利要求书、而非前述说明书来表示,权利要求书的等同含义和范围内的所有变化都意欲被包括在其中。
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