聚合物水泥用再乳化性合成树脂粉末组合物及使用其形成的聚合物水泥砂浆的制作方法
【专利摘要】本发明提供再乳化性合成树脂粉末的耐粘连性以及水泥掺合后的强度、伸长率、流动性平衡良好地优异的聚合物水泥用再乳化性合成树脂粉末组合物，以及使用其形成的聚合物水泥砂浆。所述聚合物水泥用再乳化性合成树脂粉末组合物含有再乳化性合成树脂粉末(A)和2种以上的无机微粒(B)，再乳化性合成树脂粉末(A)含有玻璃化转变温度低于-20℃的合成树脂，相对于再乳化性合成树脂粉末(A)100重量份，2种以上的无机微粒(B)的总含量为7～40重量份，且2种以上的无机微粒(B)中的至少1种无机微粒(B)含有硅，硅含量相对于2种以上的无机微粒(B)的总量为0.1～40重量％。所述聚合物水泥砂浆使用该聚合物水泥用再乳化性合成树脂粉末组合物形成。
【专利说明】聚合物水泥用再乳化性合成树脂粉末组合物及使用其形成 的聚合物水泥砂浆
【技术领域】
[0001] 本发明涉及聚合物水泥用再乳化性合成树脂粉末组合物及使用其形成的聚合物 水泥砂浆，进一步具体而言，涉及将适宜与水泥掺合而制成聚合物水泥的合成树脂乳液进 行粉末化所得的再乳化性合成树脂粉末组合物，以及使用其形成的聚合物水泥砂浆。
【背景技术】
[0002] 迄今，使含有水的乳液进行喷雾干燥而得的常规再乳化性合成树脂粉末与含有水 的乳液相比，不存在冻结之虞，操作、运输容易，因此被用于各种用途，例如可通过与水泥掺 合制成聚合物水泥而有用地用作砂浆、混凝土。
[0003] 例如，专利文献1中公开了：利用平均皂化度85摩尔％以上、平均聚合度50? 3000且在侧链具有1?15摩尔％的1，2-二醇键的聚乙烯醇类树脂[I]使以丙烯酸类单体 和苯乙烯类单体中的至少1种单体（A)和特定的含官能团单体（B)作为共聚成分的合成树 脂分散稳定化而成的水泥砂浆掺合剂用水性合成树脂乳液，以及将该乳液干燥得到的水泥 砂浆掺合剂用再乳化性水性合成树脂乳液粉末。记载了在将该合成树脂乳液或该合成树脂 乳液粉末制成水泥砂浆掺合剂使用时，显示良好的流动性、操作性，物性偏差少，而且粘接 强度等提1?。
[0004] 近年来，要求进一步提高砂浆的耐震性、在低温度区域的弹性。
[0005] 然而，对于专利文献1的水性合成树脂乳液，由于合成树脂的玻璃化转变温度 (Tg)为-20°C?30°C(参见专利文献1的[0074])，因此存在水泥掺合后的砂浆（混凝土） 的伸长率、强度、流动性低，砂浆的耐震性、在低温度区域的弹性不充分之虞。
[0006] 此外，为了提高水泥掺合后的砂浆（混凝土）的伸长率、强度、流动性，也可以考虑 降低所使用的合成树脂的Tg的方法。
[0007] 然而，单纯降低合成树脂的Tg时，再乳化性合成树脂粉末容易发粘，因此容易产 生粉末颗粒发生粘连的问题。
[0008] -般，已知为了防止发粘、粉末颗粒的粘连而在再乳化性合成树脂粉末中配混防 粘连剂（专利文献2)。然而，若大量配混防粘连剂，则这时会存在产生水泥掺合后的砂浆 (混凝土）的伸长率、强度、流动性降低的问题之虞。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1 :日本特开2009-35470号公报
[0012] 专利文献2 :日本特开平9-118753号公报
【发明内容】
[0013] 发明要解决的问是页
[0014] 本发明是鉴于上述情况而作出的，其目的在于提供再乳化性合成树脂粉末的耐粘 连性以及水泥掺合后的强度、伸长率、流动性平衡良好且优异的聚合物水泥用再乳化性合 成树脂粉末组合物，以及使用其形成的聚合物水泥砂浆。
[0015] 用于解决问题的方案
[0016] 本发明人等发现，针对含有无机微粒作为防粘连剂的聚合物水泥用的再乳化性合 成树脂粉末，使用玻璃化转变温度比一般所用的合成树脂粉末低的合成树脂粉末、并进一 步含有特定量的以特定比例含有硅成分的无机微粒而得的再乳化性合成树脂粉末组合物 在再乳化性合成树脂粉末的耐粘连性以及水泥掺合后的强度、伸长率、流动性方面平衡良 好且优异，从而完成了本发明。
[0017] 即，本发明涉及一种聚合物水泥用再乳化性合成树脂粉末组合物，其特征在于，其 含有再乳化性合成树脂粉末（A)以及2种以上的无机微粒（B)，再乳化性合成树脂粉末（A) 含有玻璃化转变温度低于-20°C的合成树脂，相对于再乳化性合成树脂粉末（A) 100重量 份，2种以上的无机微粒（B)的总含量为7?40重量份，且2种以上的无机微粒（B)中的 至少1种无机微粒⑶含有娃，硅成分相对于2种以上的无机微粒⑶总量为0. 1?40重 量％。
[0018] 在上述聚合物水泥用再乳化性合成树脂粉末组合物中，优选的是，再乳化性合成 树脂粉末（A)是将合成树脂乳液进行干燥而得到的，所述合成树脂乳液利用聚乙烯醇类树 脂对合成树脂进行了分散稳定化。
[0019] 在上述聚合物水泥用再乳化性合成树脂粉末组合物中，优选的是，2种以上的无机 微粒⑶包括白云石。
[0020] 此外，本发明涉及使用上述聚合物水泥用再乳化性合成树脂粉末组合物形成的聚 合物水泥砂浆。
[0021] 发明的效果
[0022] 本发明的聚合物水泥用再乳化性合成树脂粉末组合物由于再乳化性合成树脂粉 末的耐粘连性以及水泥掺合后的强度、伸长率、流动性平衡良好且优异，因此能够适宜地用 于聚合物水泥砂浆。
【具体实施方式】
[0023] 以下对本发明进行详细说明，这些说明给出理想的实施方式的一个例子。
[0024] 需要说明的是，在本发明中，（甲基）丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸，（甲基）丙 烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基，（甲基）丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0025] 本发明的聚合物水泥用再乳化性合成树脂粉末组合物含有再乳化性合成树脂粉 末㈧以及2种以上的无机微粒（B)。
[0026] [再乳化性合成树脂粉末（A)]
[0027] 再乳化性合成树脂粉末（A)例如是通过干燥合成树脂乳液而得的，具有通过与水 混合而再次乳化的功能，能够作为聚合物水泥用使用。再乳化性合成树脂粉末（A)优选为 将利用聚乙烯醇类树脂（以下有时记作"PVA类树脂[I]"）对合成树脂进行了分散稳定化 而得的合成树脂乳液进行干燥而形成的再乳化性合成树脂粉末。
[0028] 以下，作为例示，对再乳化性合成树脂粉末㈧为利用PVA类树脂[I]对合成树脂 进行了分散稳定化而得的再乳化性合成树脂粉末的情况进行说明。
[0029] 首先，作为说明再乳化性合成树脂粉末㈧的前提，对利用PVA类树脂[I]对合成 树脂进行了分散稳定化而得的合成树脂乳液进行说明。
[0030] 作为上述PVA类树脂[I]，优选具有以下所示的特定的平均皂化度和平均聚合度 的PVA类树脂。
[0031] 作为PVA类树脂[I]的平均皂化度，优选为70?99. 9摩尔％，特别优选为80? 99. 5摩尔％，进一步优选为85?99. 0摩尔％。
[0032] 该平均皂化度过低时，难以稳定地进行聚合，存在即使聚合结束后，喷雾干燥后的 再乳化性合成树脂粉末的保存稳定性仍会降低的倾向，而过高时，存在难以再乳化的倾向。
[0033] 另外，在本发明中，平均皂化度可以按照JISK6726中记载的皂化度的计算方法 求出。
[0034] 此外，作为PVA类树脂[I]的平均聚合度，优选为50?3000,特别优选为200? 2000,进一步优选为300?1000。
[0035] 该平均聚合度过低时，存在乳液聚合时的保护胶体能力不充分、聚合难以稳定进 行的倾向，过高时，在聚合时存在发生增粘、反应体系不稳定、分散稳定性降低的倾向。
[0036] 另外，在本发明中，平均聚合度可以按照JISK6726中记载的平均聚合度的计算 方法求出。
[0037] 在本发明中，PVA类树脂[I]是指PVA自身或通过例如各种改性物质进行了改性 的产物，其改性度通常为20摩尔％以下，优选为15摩尔％以下，进一步优选为10摩尔％以 下。
[0038] 作为改性PVA类树脂，例如可列举出：用以羧酸基、磺酸基、磷酸基为首的阴离子 性基团进行了改性的阴离子改性PVA类树脂，用季铵基等阳离子性基团进行了改性的阳离 子改性PVA类树脂，通过以乙酰乙酰基、二丙酮丙烯酰胺基、巯基、硅烷醇基为首的各种官 能团等进行了改性的改性PVA类树脂、在侧链具有1，2-二醇键的PVA类树脂等。
[0039] 作为在侧链具有1，2_二醇键的PVA类树脂[Ia]，例如可列举出含有下述式（1)所 示的1，2-二醇结构单元的PVA类树脂。
[0040] [化学式1]
[0041]
【权利要求】
1. 一种聚合物水泥用再乳化性合成树脂粉末组合物，其含有再乳化性合成树脂粉末 (A)以及2种以上的无机微粒（B)， 再乳化性合成树脂粉末（A)含有玻璃化转变温度低于-20°C的合成树脂， 相对于再乳化性合成树脂粉末（A) 100重量份，2种以上的无机微粒（B)的总含量为 7?40重量份， 且2种以上的无机微粒⑶中的至少1种无机微粒⑶含有娃，硅成分相对于2种以 上的无机微粒（B)总量为0. 1?40重量％。
2. 根据权利要求1所述的聚合物水泥用再乳化性合成树脂粉末组合物，其中，再乳化 性合成树脂粉末（A)是将合成树脂乳液进行干燥而得到的，所述合成树脂乳液利用聚乙烯 醇类树脂对合成树脂进行了分散稳定化。
3. 根据权利要求1或2所述的聚合物水泥用再乳化性合成树脂粉末组合物，其中，2种 以上的无机微粒⑶包括白云石。
4. 一种聚合物水泥砂浆，其使用权利要求1?3中任一项所述的聚合物水泥用再乳化 性合成树脂粉末组合物形成。
【文档编号】C08J3/12GK104364218SQ201380031495
【公开日】2015年2月18日 申请日期:2013年6月12日 优先权日:2012年6月15日
【发明者】枝泽胜巳, 相场一雄 申请人:日本合成化学工业株式会社