一种橡胶磁体组合物及其制备方法

文档序号:3608761阅读:349来源:国知局
一种橡胶磁体组合物及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种耐高温、良好拉伸强度、无卤环保的橡胶磁体组合物及其制备方法。它包括偶联化磁粉和橡胶混炼物,其中所述偶联化磁粉的含量为83%-93%,所述橡胶混炼物的含量为7%-17%,所述偶联化磁粉是指磁粉通过0.5%-1.2%偶联剂处理后的磁粉,所述橡胶混炼物包括橡胶、硫化剂、硫化促进剂、防老化剂、增塑剂和补强剂。本发明的有益效果是:首先,所得的橡胶磁体不含卤素,满足欧美国家严苛的环保要求;其次,能在150℃高温长期使用,这远远高于现有CPE橡胶磁(耐80℃)、NBR橡胶磁(耐110℃),适用于在150℃高温下使用的汽车用电机、传感器中;最后,制备的橡胶磁体拉伸强度最高可达10MPa,这远远超过现有2-3MPa的水平,能够大大扩展应用范围。
【专利说明】一种橡胶磁体组合物及其制备方法

【技术领域】
[0001] 本发明涉及粘结永磁材料相关【技术领域】,尤其是指一种橡胶磁体组合物及其制备 方法。

【背景技术】
[0002] 粘结磁体是磁粉与橡胶、树脂或低熔点金属等粘结剂均匀混合,然后用模压、压 延、挤出或注射成型等方法制成的聚合物基复合永磁材料,是永磁材料中的一个重要分支。 所用的粘结剂材料主要有2类:聚合物(如橡胶、热塑性或热固性树脂)和低熔点金属(如 Zn、Sn、Cu、AI及其合金等)。用粘结工艺生产磁体的方法始于20世纪60年代后期,与最 初铸造法和粉末冶金法(又称烧结法)生产的磁体相比有以下特点:
[0003] ①可设计性强,可以根据应用需要进行磁性能和形状设计;
[0004] ②尺寸及精度高、形状自由度大,可一次精密成型复杂形状的磁体;
[0005] ③磁体性能均匀、一致;
[0006] ④机械性能好,具有很高的韧性,不易开裂和爆角等;
[0007] ⑤可实现大规模自动化生产,经济效益高。
[0008] 正是这些优点使得粘结磁体广泛应用于计算机、电子工业、汽车工业、办公自动 化、家用电器等领域,成为高新技术产业的基础材料与磁条。
[0009] 其中,橡胶磁是粘结磁体中应用很广泛的一个分支,它主要采用橡胶、磁粉、加工 助剂等通过混炼(开炼或密炼)、粉碎、成型(压延法或挤出法)而制成,具有可取挠180°、 不需烧结、拉伸强度大、弯曲模量大等特殊性能,得以在门封条、儿童玩具、电机磁条、传感 器等领域广泛使用。
[0010] 一般来说,橡胶磁体的成型方法有两类:压延成型法和挤出成型法。压延成型法是 将上述橡胶、磁粉、加工助剂等通过混炼、粉碎后的混合物填充在异向转向的双辊缝隙中, 通过不断碾压、捏合,使得磁粉与橡胶等黏合在一起制成磁片。该方法最为简单,制成磁片 可以任意切割成所需要的尺寸,广泛应用于冰箱门封磁条、小型电机等领域。挤出成型法是 将供入挤出成型机内的上述橡胶、磁粉、加工助剂等通过混炼、粉碎后的混合物加热熔化, 将该混合物从挤出成型机的金属模具中挤出,同时冷却固化,将所得到的长尺寸的成型体 切断成所要求的长度、制成磁体的方法。该方法通过选择金属模具、在一定程度上可以自由 设定磁体的形状,能容易地制造薄壁、长尺寸的磁体,同时,对于熔融物的流动性的要求不 像注射成型那样高。相比较而言,压延成型法制得的橡胶磁体磁性能高。
[0011] 丙烯酸酯橡胶也称丙烯酸类橡胶,是指由丙烯酸烷基酯单体与少量交联活性基团 单体的共聚物。聚合物主链是饱和型,且含有极性的酯基,从而赋予丙烯酸酯橡胶耐氧化性 和耐臭氧性,且具有突出的耐烃类油溶胀性,耐热性比丁腈橡胶高。根据丙烯酸酯橡胶主 要单体的不同可将其分为丙烯酸酯系(ACM)和乙烯-丙烯酸酯系(AEM)两种类型。丙烯 酸酯橡胶(ACM)是由丙烯酸酯(丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等)与不饱和化合物(丙烯腈、 2-氯乙基乙烯基醚等)共聚得到的一种新型特种橡胶。ACM分子主链为高饱和结构,侧链 上含有极性酯基,因此其不仅具有优异的耐热、耐臭氧以及抗紫外线性能,还具有优异的耐 热油性能,适用于研制高温条件下使用的耐油橡胶制品。乙烯-丙烯酸酯橡胶(AEM)的性 能明显优于其他的丙烯酸酯橡胶,它能够提供更好的耐低温性能,其使用温度的峰值也高 达200°C。AEM分两大类:一类是乙烯、甲基丙烯酸酯、硫化单元共同组成的三元共聚物;另 一类是由乙烯、甲基丙烯酸酯共同组成的二元共聚物,它不含有交联点单体,只能采用过氧 化物硫化。AEM是可溶、非结晶的聚合物,乙烯链段赋予了良好的耐低温性能,甲基丙烯酸酯 链段则赋予了良好的耐油、耐热性能。
[0012] 乙烯-丙烯酸酯橡胶(AEM)是由美国杜邦公司1975年开发问世,商品名为VAMAC。 VAMAC的耐热性比NBR、CR、CSM高;耐油性比CR、CSM、VMQ好,并接近NBR、EC0和ACM。除了 具有良好的耐热和耐油性能外,VAMAC硫化胶在压缩永久变形、抗曲挠性性能、低温柔性和 耐气候性老化性能之间有着非常满意的平衡。具体在耐热性能方面,VAMAC的耐热性能比 CR、NBR胶高50°C,比CSM高25°C。如果以最终伸长率达到50%,同时保持取挠180°能力 的时间作为"使用寿命"的话,VAMAC在120°C使用可超过18个月,在170°C可超过6个星 期。当温度高达190°C?200°C也可连续使用,但使用寿命只有数天。
[0013] 现有橡胶磁体主要包括两类:一类是CPE-磁粉体系,主要用CPE(氯化聚乙烯橡 胶)、磁粉(永磁铁氧体或粘结钕铁硼)、助剂(增塑剂、润滑剂、偶联剂、防老化剂)通过 橡胶磁工艺制得,此类橡胶磁体加工简单、不需硫化、价格便宜,作为第一代橡胶磁得以在 门封条、电机磁条、传感器得到广泛应用,但其存在含卤素(不符合欧美国家严苛的环保标 准)、使用温度80°C以下、超过80°C易变性等问题;另一类是NBR-磁粉体系,主要用NBR(丁 腈橡胶)、磁粉(永磁铁氧体或粘结钕铁硼)、硫化剂、助剂(增塑剂、润滑剂、偶联剂、防老 化剂)通过橡胶磁工艺制得,此类橡胶磁体加工较复杂、需要硫化、价格合适,作为第二代 橡胶磁逐渐在严苛环保要求的电机磁条、传感器领域替代CPE基橡胶磁,但该类橡胶磁只 能在110°C下长期使用,随着汽车电机、传感器等高端领域不断发展,一些知名厂商如日本 电产、法国法雷奥、德国博世等要求能在150°C高温长期使用、无卤素的橡胶磁体。


【发明内容】

[0014] 本发明是为了克服现有技术中存在上述的不足,提供了一种耐高温、良好拉伸强 度、无卤环保的橡胶磁体组合物及其制备方法。
[0015] 为了实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
[0016] 一种橡胶磁体组合物,它包括偶联化磁粉和橡胶混炼物,其中所述偶联化磁粉的 含量为83% -93%,所述橡胶混炼物的含量为7% -17%,所述偶联化磁粉是指磁粉通过 0. 5% -1. 2%偶联剂处理后的磁粉,所述橡胶混炼物包括橡胶、硫化剂、硫化促进剂、防老化 齐IJ、增塑剂和补强剂。
[0017] 作为优选,所述偶联化磁粉中按照磁粉加100份计算的话,所加钛酸酯偶联剂含 量为0. 5-1. 2份,其中磁粉为永磁铁氧体磁粉、粘结钕铁硼磁粉或粘结SmFeN磁粉。优选永 磁铁氧体磁粉,主要依据为磁性能/价格比高,能够满足一般橡胶磁体应用于电机、传感器 中。
[0018] 作为优选,所述橡胶混炼物中按照橡胶加100份计算的话,所加硫化剂含量为2-8 份,所加硫化促进剂含量为〇. 5-2份,所加防老化剂含量为0-3份,所加增塑剂含量为5-15 份,所加补强剂0-30份。
[0019] 作为优选,所述橡胶为丙烯酸酯橡胶(ACM)或乙烯-丙烯酸酯橡胶(AEM)。优 选乙烯-丙烯酸酯橡胶(AEM),主要依据为AEM的力学性能及耐低温、高温性能更优;在 具体牌号上,一般选择杜邦公司的Vamac?G (基础牌号)、Vamac?HVG (高粘度)、 Vamac?GXF (耐高温),可以选择单一牌号或者几种牌号混合橡胶。
[0020] 作为优选,所述硫化剂为硫磺、金属氧化物、过氧化物或胺类硫化剂。优选胺类硫 化剂,主要依据为胺类硫化剂与AEM聚合物链上羧酸点的反应形成永久交联,在150°C高温 长期使用环境下不易逆硫化,保持很高的力学性能;在具体胺类硫化剂选择上,可以选择伯 二胺、亚三乙基四胺、亚四乙基五胺、亚六甲基二胺等的一种或几种。
[0021] 作为优选,所述硫化促进剂为噻唑类、次磺酰胺类或秋兰姆类。优选次磺酰胺类, 主要依据为能够与胺类硫化剂良好匹配,另外次磺酸胺类在硫化开始的低温阶段没有促进 剂效果,而待到高温时便迅速分解生成巯基苯并噻唑和胺化合物。噻唑在碱性胺的活化下 发挥极大的促进效能,使硫化很快完成,该类促进剂的焦烧时间长,在目前所有各类促进剂 中具有最高的加工安全性,而且硫化胶具有良好的物理机械性能及耐老化性能。在具体品 种上,一般选择N,N-二乙基-2-苯并噻唑次磺酸胺(AZ)、N-氧二亚乙基-2-苯并噻唑次磺 酸胺(NOBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酸胺(NS)等的一种或几种。
[0022] 作为优选,所述防老化剂为二苯胺类橡胶防老化剂。一般选择防老化剂Naugard 445,该品种可防止橡胶的热氧破坏,主要特点是低挥发性,在150°C?170°C高温使用环境 下可提供极佳的保护,添加量很少时也很有效,不会产生气泡,对硫化影响很小或不影响硫 化。
[0023] 作为优选,所述增塑剂为脂肪酸酯类、环氧酯类、聚酯类或偏苯三酸酯类。优选聚 酯类,主要依据为本发明制备的橡胶磁体需在150°C高温环境长期使用,除聚酯类,其他类 别增塑剂在150°C高温环境容易挥发,导致力学性能严重恶化。在具体品种上,可以选择聚 己二酸丙二醇酯、聚壬二酸丙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯等。
[0024] 作为优选,所述补强剂为炭黑、白炭黑、沉淀碳酸钙、硅藻土或滑石粉。优选炭黑, 主要依据为同等含量的炭黑的补强作用最大。在具体炭黑品种上,可以选择N762、N774 SRF、N550 FEF、N683 APF 等。
[0025] 此外,本发明还提供了上述橡胶磁体组合物的制备方法,具体操作步骤如下:
[0026] (1)磁粉偶联化处理:将磁粉、钛酸酯偶联剂按一定比例,在高速混合机中搅拌均 勻,取出后烘干6_12h ;
[0027] (2)炼胶:橡胶在开炼机上混炼,开炼温度控制在45°C?60°C,先加入橡胶,待胶 料均匀包辊后依次加入增塑剂、防老化剂、补强剂,最后加入助硫化剂和硫化剂,混炼均匀 后薄通3?5次下片;
[0028] (3)密炼填粉:将偶联化磁粉与上述橡胶混合,然后在密炼机中混炼0. 5-lh,密炼 温度控制在80°C?100°C,密炼完毕后粉碎、出片;
[0029] (4)磁体制备:通过压延机或挤出机制备成所需要的橡胶磁体,压延成型时不加 温,挤出成型温度在l〇〇°C?140°C ;
[0030] (5)硫化:上述橡胶磁体制成后,通过连续硫化炉,硫化条件控制在 15-20min/175〇C ;
[0031] (6)成品:切割成一定尺寸的产品并进行包装
[0032] 本发明的有益效果是:
[0033] 首先,本发明的橡胶磁体组合物及制备方法所得的橡胶磁体不含卤素,满足欧美 国家严苛的环保要求;
[0034] 其次,本发明制备的橡胶磁体,能在150°C高温长期使用,这远远高于现有CPE橡 胶磁(耐80°C )、NBR橡胶磁(耐110°C ),适用于在150°C高温下使用的汽车用电机、传感 器中;
[0035] 最后,通过助剂、工艺改进,本发明制备的橡胶磁体拉伸强度最高可达lOMPa,这远 远超过现有2_3MPa的水平,能够大大扩展应用范围。

【具体实施方式】
[0036] 下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
[0037] 实施例1 :
[0038] -种橡胶磁体组合物,具体偶联化磁粉品种及含量、橡胶混炼物含量见表1所示; 具体橡胶混炼物组成、含量见表2所示。
[0039] 压延成型制备橡胶磁体方法步骤如下:
[0040] (1)粉偶联化处理:将铁氧体磁粉、钛酸酯偶联剂按100 : 1,在高速混合机中搅拌 均勻,取出后烘干6h ;
[0041] (2)炼胶:橡胶在开炼机上混炼,开炼温度控制在50°C,先加入AEM,待胶料均匀 包辊后依次加入增塑剂、防老化剂、补强剂,最后加入助硫化剂和硫化剂,混炼均匀后薄通 3?5次下片;
[0042] (3)密炼填粉:将偶联化磁粉与上述橡胶混合,然后在密炼机中混炼0. 5h,密炼温 度控制在90°C,密炼完毕后粉碎、出片;
[0043] (4)磁体制备:通过压延机制备成所需要的橡胶磁体,压延成型时不加温;
[0044] (5)硫化:上述橡胶磁体制成后,通过连续硫化炉,硫化条件控制在15min/175 °C ;
[0045] (6)成品:切割成一定尺寸的产品并进行包装。
[0046] 所制备的橡胶磁体的磁性能,拉伸强度结果如表3所示,耐高温性能结果如表4所 /_J、i 〇
[0047] 实施例2 :
[0048] 与实施例1不同的是,改变了橡胶混炼物的具体组成,具体见表1、表2所示。
[0049] 所制备的橡胶磁体的磁性能,拉伸强度结果如表3所示,耐高温性能结果如表4所 /_J、i 〇
[0050] 实施例3 :
[0051] 与实施例1不同的是,偶联化磁粉含量增加至91. 5%,并且相应改变了橡胶混炼 物的含量、组成,具体见表1、表2所示。
[0052] 所制备的橡胶磁体的磁性能,拉伸强度结果如表3所示,耐高温性能结果如表4所 /_J、i 〇
[0053] 实施例4 :
[0054] 与实施例1不同的是,偶联化磁粉含量增加至91%,并且相应改变了橡胶混炼物 的含量、组成,具体见表1、表2所示。
[0055] 所制备的橡胶磁体的磁性能,拉伸强度结果如表3所示,耐高温性能结果如表4所 /_J、i 〇
[0056] 实施例5 :
[0057] 与实施例1不同的是,橡胶磁体制备方法采用挤出成型法,由于挤出成型法对物 料的流动性要求比压延成型法要求高,相应的磁粉含量得大幅度下降,以达到挤出要求。具 体偶联化磁粉品种及含量、橡胶混炼物含量见表1所示;具体橡胶混炼物组成、含量见表2 所示。
[0058] 挤出成型制备橡胶磁体方法步骤如下:
[0059] (1)磁粉偶联化处理:将铁氧体磁粉、钛酸酯偶联剂按100 : 1,在高速混合机中搅 拌均匀,取出后烘干12h ;
[0060] (2)炼胶:橡胶在开炼机上混炼,开炼温度控制在60°C,先加入AEM,待胶料均匀 包辊后依次加入增塑剂、防老化剂、补强剂,最后加入助硫化剂和硫化剂,混炼均匀后薄通 3?5次下片;
[0061] (3)密炼填粉:将偶联化磁粉与上述橡胶混合,然后在密炼机中混炼lh,密炼温度 控制在90°C,密炼完毕后粉碎、出片;
[0062] ⑷磁体制备:通过挤出机制备成所需要的橡胶磁体,挤出温度控制在140°C ;
[0063] (5)硫化:上述橡胶磁体制成后,通过连续硫化炉,硫化条件控制在15min/175 °C ;
[0064] (6)成品:切割成一定尺寸的产品并进行包装。
[0065] 所制备的橡胶磁体的磁性能,拉伸强度结果如表3所示,耐高温性能结果如表4所 /_J、i 〇
[0066] 实施例6 :
[0067] 与实施例5不同的是,偶联化磁粉含量增加至87%,并且相应改变了橡胶混炼物 的含量、组成,具体见表1、表2所示。
[0068] 所制备的橡胶磁体的磁性能,拉伸强度结果如表3所示,耐高温性能结果如表4所 /_J、i 〇
[0069] 实施例7 :
[0070] 本实施例米用麦格昆磁MQP-B牌号粘结钕铁硼磁粉,其他与实施例6 -致。具体 偶联化磁粉品种及含量、橡胶混炼物含量见表1所示;具体橡胶混炼物组成、含量见表2所 /_J、i 〇
[0071] 所制备的橡胶磁体的磁性能,拉伸强度结果如表3所示,耐高温性能结果如表4所 /_J、i 〇
[0072] 比较例1 :
[0073] 与以上实施例1不同的是,该比较例橡胶采用CPE(氯化聚乙烯)橡胶,具体型号 为杭州科利公司出品的CM301牌号,值得注意的是,CPE橡胶不需硫化。具体偶联化磁粉品 种及含量、橡胶混炼物含量见表1所示;具体橡胶混炼物组成、含量见表2所示。
[0074] 压延成型制备橡胶磁体方法步骤如下:
[0075] (1)磁粉偶联化处理:将铁氧体磁粉、钛酸酯偶联剂按100 : 1,在高速混合机中搅 拌均勻,取出后烘干6h ;
[0076] (2)炼胶:橡胶在开炼机上混炼,开炼温度控制在50°C,先加入CPE,待胶料均匀 包辊后依次加入增塑剂、防老化剂、补强剂,最后加入助硫化剂和硫化剂,混炼均匀后薄通 3?5次下片;
[0077] (3)密炼填粉:将偶联化磁粉与上述橡胶混合,然后在密炼机中混炼0. 5h,密炼温 度控制在90°C,密炼完毕后粉碎、出片;
[0078] (4)磁体制备:通过压延机制备成所需要的橡胶磁体,压延成型时不加温;
[0079] (5)成品:切割成一定尺寸的产品并进行包装。
[0080] 所制备的橡胶磁体的磁性能,拉伸强度结果如表3所示,耐高温性能结果如表4所 /_J、i 〇
[0081] 从表4中可以说明:现有采用CPE(氯化聚乙烯)橡胶制备的橡胶磁体只能够在 90°C以下温度环境使用。
[0082] 比较例2 :
[0083] 与以上实施例4不同的是,该比较例橡胶采用NBR(丁腈橡胶),具体型号为日本 JSR公司出品的N230S牌号。具体偶联化磁粉品种及含量、橡胶混炼物含量见表1所示;具 体橡胶混炼物组成、含量见表2所示。
[0084] 压延成型制备橡胶磁体方法步骤如下:
[0085] (1)磁粉偶联化处理:将铁氧体磁粉、钛酸酯偶联剂按100 : 1,在高速混合机中搅 拌均勻,取出后烘干6h ;
[0086] (2)炼胶:橡胶在开炼机上混炼,开炼温度控制在60°C,先加入NBR,待胶料均匀 包辊后依次加入增塑剂、防老化剂、补强剂,最后加入助硫化剂和硫化剂,混炼均匀后薄通 3?5次下片;
[0087] (3)密炼填粉:将偶联化磁粉与上述橡胶混合,然后在密炼机中混炼0. 5h,密炼温 度控制在ll〇°C,密炼完毕后粉碎、出片;
[0088] (4)磁体制备:通过压延机制备成所需要的橡胶磁体,压延成型时不加温;
[0089] (5)硫化:上述橡胶磁体制成后,通过连续硫化炉,硫化条件控制在15min/175 °C ;
[0090] (6)成品:切割成一定尺寸的产品并进行包装。
[0091] 所制备的橡胶磁体的磁性能,拉伸强度结果如表3所示,耐高温性能结果如表4所 /_J、i 〇
[0092] 从表4中可以说明:现有采用NBR(丁腈橡胶)制备的橡胶磁体只能够在110°C以 下温度环境使用。
[0093] 表 1
[0094]

【权利要求】
1. 一种橡胶磁体组合物,其特征是,它包括偶联化磁粉和橡胶混炼物,其中所述偶联化 磁粉的含量为83% -93%,所述橡胶混炼物的含量为7% -17%,所述偶联化磁粉是指磁粉 通过0. 5% -1. 2%偶联剂处理后的磁粉,所述橡胶混炼物包括橡胶、硫化剂、硫化促进剂、 防老化剂、增塑剂和补强剂。
2. 根据权利要求1所述的一种橡胶磁体组合物,其特征是,所述偶联化磁粉中按照磁 粉加100份计算的话,所加钛酸酯偶联剂含量为0. 5-1. 2份,其中磁粉为永磁铁氧体磁粉、 粘结钕铁硼磁粉或粘结SmFeN磁粉。
3. 根据权利要求1所述的一种橡胶磁体组合物,其特征是,所述橡胶混炼物中按照橡 胶加100份计算的话,所加硫化剂含量为2-8份,所加硫化促进剂含量为0. 5-2份,所加防 老化剂含量为0-3份,所加增塑剂含量为5-15份,所加补强剂0-30份。
4. 根据权利要求1或3所述的一种橡胶磁体组合物,其特征是,所述橡胶为丙烯酸酯橡 胶(ACM)或乙烯-丙烯酸酯橡胶(AEM)。
5. 根据权利要求1或3所述的一种橡胶磁体组合物,其特征是,所述硫化剂为硫磺、金 属氧化物、过氧化物或胺类硫化剂。
6. 根据权利要求1或3所述的一种橡胶磁体组合物,其特征是,所述硫化促进剂为噻唑 类、次磺酰胺类或秋兰姆类。
7. 根据权利要求1或3所述的一种橡胶磁体组合物,其特征是,所述防老化剂为二苯胺 类橡胶防老化剂。
8. 根据权利要求1或3所述的一种橡胶磁体组合物,其特征是,所述增塑剂为脂肪酸酯 类、环氧酯类、聚酯类或偏苯三酸酯类。
9. 根据权利要求1或3所述的一种橡胶磁体组合物,其特征是,所述补强剂为炭黑、白 炭黑、沉淀碳酸钙、硅藻土或滑石粉。
10. -种如权利要求1或2或3所述橡胶磁体组合物的制备方法,其特征是,具体操作 步骤如下: (1) 磁粉偶联化处理:将磁粉、钛酸酯偶联剂按一定比例,在高速混合机中搅拌均匀, 取出后烘干6_12h ; (2) 炼胶:橡胶在开炼机上混炼,开炼温度控制在45°C?60°C,先加入橡胶,待胶料均 匀包辊后依次加入增塑剂、防老化剂、补强剂,最后加入助硫化剂和硫化剂,混炼均匀后薄 通3?5次下片; (3) 密炼填粉:将偶联化磁粉与上述橡胶混合,然后在密炼机中混炼0. 5-lh,密炼温度 控制在80°C?100°C,密炼完毕后粉碎、出片; (4) 磁体制备:通过压延机或挤出机制备成所需要的橡胶磁体,压延成型时不加温,挤 出成型温度在l〇〇°C?140°C ; (5) 硫化:上述橡胶磁体制成后,通过连续硫化炉,硫化条件控制在15-20min/175°C ; (6) 成品:切割成一定尺寸的产品并进行包装。
【文档编号】C08K3/22GK104505204SQ201410576597
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年10月24日 优先权日:2014年10月24日
【发明者】金志洪, 杜军杰, 李玉平, 徐琛 申请人:横店集团东磁股份有限公司
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