一种改性酚醛树脂的制备方法及由该方法制备得到的改性酚醛树脂的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种改性酚醛树脂的制备方法及由该方法制备得到的改性酚醛树脂，采用有机硼和腰果酚对酚醛树脂进行双重改性，步骤为：先将有机硼化合物与过量的醛在碱性条件下反应生成羟甲基化的有机硼，再加入酚、腰果酚和酸性催化剂，在温度为90-120℃的酸性条件下反应1-6h，脱水得到改性酚醛树脂。采用本发明方法制备得到的改性酚醛树脂具有良好的耐热性、韧性，且成本低，还具有很好的环保效益。
【专利说明】-种改性齡酵树脂的制备方法及由该方法制备得到的改性 齡酵树脂
【技术领域】
[0001] 本发明设及高分子合成与改性【技术领域】，具体说是一种改性酪醒树脂的制备方法 及由该方法制备得到的改性酪醒树脂。
【背景技术】
[0002] 酪醒树脂W其优异的耐热性、阻燃性、电绝缘性和机械性能在复合材料、涂料、摩 擦材料、粘合剂等领域得到广泛的应用。而随着工业经济的快速发展，对酪醒树脂提出了更 高的要求，如需具备更高的耐热性、更好的机械性能、更优的摩擦性能等，出现了各种改性 酪醒树脂的研究报告，如耐热改性、增强改性、增初改性等，主要有棚改性、娃改性、钢改性、 橡胶改性、苯并曠嗦改性、聚酷胺改性、纳米改性、纤维改性等。同时伴随着全球越来越严峻 的资源和环境问题，各种可再生物质被利用来制备或改性酪醒树脂，如目前出现的腰果酪/ 腰果壳油改性酪醒树脂、木质素改性酪醒树脂、桐油改性酪醒树脂等。
[0003] 专利申请号为 201210027577. 2,201210576483. 0,201110223037. 7， 201110177345. 0, 200710129766. X等专利文献均有报道采用腰果酪/腰果壳油改性酪 醒树脂的方法。专利申请号为 201110324980. 7, 200910036024. 1，201210066382. 9， 201010152008. 1，200610048302. 1，200610024515. 0等报道了各种制备棚改性酪醒树脂的 方法。
[0004] 然而采用单一改性的方法存在一定的不足性，如采用腰果酪/腰果油改性的酪醒 树脂耐热性不足、软化点低，而采用棚改性的酪醒树脂初性差、成本高。
[0005] 专利申请号为201110325197. 2的专利报道了一种腰果酪-棚酸双重改性酪醒树 脂的方法；苯酪、甲醒和腰果酪在催化剂作用下反应2-化，之后加入棚酸反应0. 5-比，减压 脱水后得到腰果酪改性棚酪醒树脂。但该法中棚酸的反应活性差，树脂中棚含量低，制备的 树脂耐热性有限。
【发明内容】
[0006] 为了克服上述现有技术的缺陷，本发明所要解决的技术问题是提供一种耐热性 优、初性好、成本低的改性酪醒树脂的制备方法及由该方法制备得到的改性酪醒树脂。
[0007] 为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案一为：
[000引一种改性酪醒树脂的制备方法，先将有机棚化合物与过量的醒在碱性条件下反应 生成哲甲基化的有机棚，再加入酪、腰果酪和酸性催化剂，在温度为90-120°C的酸性条件下 反应1-化，脱水得到改性酪醒树脂，所述有机棚化合物的结构式如下：
[0009]
【权利要求】
1. 一种改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：先将有机硼化合物与过量的醛在碱性 条件下反应生成羟甲基化的有机硼，再加入酚、腰果酚和酸性催化剂，在温度为90-120°C的 酸性条件下反应l_6h，脱水得到改性酚醛树脂，所述有机硼化合物的结构式如下： 其中，R代表有机取代基。
2. 根据权利要求1所述的改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： 1) 将有机硼化合物和过量的醛加入反应釜中，搅拌均匀，用碱调节反应液的PH为 8-12,升温至 80-120°C，反应l_4h; 2) 向步骤1)的反应液中加入酚、腰果酚和酸性催化剂，调节pH为1-2,在温度为 90-120°C下反应l_6h; 3) 脱水后得到改性酚醛树脂。
3. 根据权利要求2所述的改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述的酚、有机硼 化合物和醛的摩尔比为1 : 0.02?0.20 : 0.5?1.3,所述的腰果酚用量为酚质量的 5-50 % 〇
4. 根据权利要求2所述的改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述的有机硼化合 物选自三苯基硼酸酯、二苯基硼酸-2-氨基乙酯、L-正缬氨酰基二苯基硼酸酯和L-半胱氨 酰基二苯基硼酸酯中的一种或多种。
5. 根据权利要求2所述的改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述的酚选自苯酚、 甲酚、双酚A和双酚F中的一种。
6. 根据权利要求2所述的改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述的醛选自甲醛、 乙醛、丁醛、三聚甲醛和多聚甲醛中的一种。
7. 根据权利要求2所述的改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述的碱选自氢氧 化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氧化妈、氧化锌、氧化铝、氧化镁、硫酸盐、磷酸盐、碳酸盐、磷酸 氢盐、硼酸盐、硅酸盐、有机金属化合物、胺R3N和胺氧化物R3NO中的一种或多种，所述有机 金属化合物选自RLi、R2Zn和R2Mg中的一种或多种，其中R代表相同或不相同的一个或多个 有机取代基。
8. 根据权利要求2所述的改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于：所述的酸性催化剂 选自草酸、乙酸、盐酸、硫酸、磷酸、膦酸、苯磺酸和对甲苯磺酸中的一种或多种。
9. 一种由权利要求1至8任意一项所述的制备方法制备得到的改性酚醛树脂，其结构 式如下：
其中，m，n，k，d分别为大于或等于O的整数，&和R4分别独立地选自苯酚环、腰果酚环 和有机硼链段中的一种，R2为腰果酚的侧链，R3为有机硼化合物上的有机取代基。
【文档编号】C08G8/28GK104448176SQ201410803324
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月22日 优先权日:2014年12月22日
【发明者】罗建峰, 黄世俊, 陈银桂, 朱光明, 翟苏宇 申请人:沙县宏盛塑料有限公司