一种用于塑料薄膜的水性油墨用环氧丙烯酸树脂制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种用于塑料薄膜印刷的水性油墨用环氧丙烯酸树脂连接料制备方法。该方法首先使丙烯酸与环氧树脂进行酯化反应，然后与丙烯酸、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯发生聚合。该树脂制备原料按质量份数组成为：环氧树脂4-7份，正丁醇4-7份，乙二醇甲醚4-7份，N.N-二甲基乙醇胺0.06-0.2份，甲基丙烯酸0.6-1.8份，丙烯酸8-10份，N-羟甲基丙烯酰胺1-6份，丙烯酸丁酯48-53份，甲基丙烯酸甲酯29-33份，丙烯酸羟乙酯12-16份，无水乙醇110-120份，偶氮二异丁腈0.6-1.6份。由其配制的油墨在PP和PET薄膜上具有良好的附着力和耐水性。
【专利说明】-种用于塑料薄膜的水性油墨用环氧丙婦酸树脂制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及塑料印刷油墨【技术领域】，特别是涉及一种用于塑料薄膜印刷的水性油 墨用环氧丙帰酸树脂连接料制备方法。
【背景技术】
[0002] 塑料薄膜印刷油墨用途广泛，目前国内塑料软包装印刷主要采用凹版印刷，而凹 版印刷主要采用的是W苯类、醋类、丽类等有机化合物作为溶剂的溶剂型油墨。溶剂型油 墨在生产和印刷过程中会挥发大量的有害气体，破坏大气环境并对人的健康和安全产生危 害。水性油墨无有害气体排放且不燃不爆，逐渐代替溶剂型油墨是大势所趋。但是由于 非吸收基质塑料薄膜的表面张力较小，导致水性油墨在塑料薄膜上的附着力差，使得水性 油墨在塑料薄膜印刷领域的应用受到限制。为此，一些研究者发明了改善油墨在塑料表 面附着力的技术。专利CN101255297A通过在聚氨醋/聚脈树脂中引入端轻基聚帰姪结 构，W非极性的低表面张力基团取代部分强极性基团，W提高油墨在塑料表面的附着力。 CN102382516A是通过将低玻璃化转变温度的丙帰酸共聚物软乳液与高玻璃化转变温度的 硬乳液复配制成水性塑料印刷油墨粘结剂。CN101348541A则是通过选择聚合收缩率小，表 面张力小、具有高渗透性的功能单体与其他己帰基单体进行乳液聚合得到塑料油墨用丙帰 酸醋混合物乳液。
[0003] 环氧树脂具有良好的粘结功能，分子结构中引入环氧树脂组分能够有效提高附着 力，因此，许多研究者采用环氧树脂或环氧化合物改性丙帰酸树脂，应用于涂料、防镑漆、粘 合剂等领域。也有一些研究者将环氧树脂应用于制备水性油墨。如CN101735691A公开了一 种高性能水性环氧油墨的制备方法，该专利将经过亲水性改性的环氧乳液与水性润湿剂、 水性固化剂及其他助剂配成油墨，但专利未细述亲水性改性的环氧乳液的制备方法。专利 CN 103102743A公开了一种塑料油墨及其制备方法，该专利是将丙帰酸树脂、环氧树脂、聚 丽树脂溶解于溶剂中组成混合溶液，然后与包含润湿分散剂、氯化聚己帰等助剂的混合物 进行研磨混合制成塑料油墨。该专利所述方法中环氧树脂与丙帰酸树脂属于物理混合。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是针对水性油墨在塑料薄膜上附着力差的缺陷，提供一种在塑料薄 膜上具有良好附着力的水性油墨连接料的制备方法。
[0005] 为实现本发明的目的，本发明采用的技术方案是：首先使丙帰酸与环氧树脂与进 行醋化反应，然后将包含不饱和键的环氧树脂与丙帰酸、N-轻甲基丙帰醜胺、丙帰酸下醋、 甲基丙帰酸甲醋、丙帰酸轻己醋发生聚合，得到环氧丙帰酸树脂。其特征在于依次下步 骤制备：
[0006] 原料配方按质量份数计为；环氧树脂4-7份，正下醇4-7份，己二醇甲離4-7份， N. N-二甲基己醇胺0. 06-0. 2份，甲基丙帰酸0. 6-1. 8份，丙帰酸8-10份，N-轻甲基丙帰醜 胺1-6份，丙帰酸下醋48-53份，甲基丙帰酸甲醋29-33份，丙帰酸轻己醋12-16份，无水己 醇110-120份，偶氮二异下膳0. 6-1. 6份。
[0007] 制备步骤：
[0008] (1)将上述准备的环氧树脂溶于正下醇和己二醇甲離组成的混合溶剂中，然后将 环氧树脂溶液放入带有揽拌装置和冷凝器的反应瓶中，逐渐升温到100-105C，然后加入称 量好的甲基丙帰酸和N. N-二甲基己醇胺，反应保温100-120分钟后，每10分钟测定一次酸 值至酸值《5mg/K0H，然后降温出料，得到（1)液备用。
[0009] (2)将上述丙帰酸类单体、N-轻甲基丙帰醜胺及偶氮二异了膳混合后，取1/4为A 液，另3/4为B液，同时将称量好的己醇放入带有回流冷凝器和揽拌装置的反应瓶中，升温 到回流温度75-77C，至回流稳定。然后将A液滴加到反应瓶中，滴加20-30分钟完毕，保 温15-20分钟。保温完毕升温到80-83C，然后取（1)液与B液混合，滴加到反应瓶中，滴加 2-3小时完毕，保温2-3小时，降温到5(TC，用氨水（质量分数为25% -28% )调节体系PH 至8-9，出料得到产品，装入密闭容器中。
[0010] 所述的环氧树脂为环氧树脂E-44, E-51和E-20之中的一种或几种的组合。
[0011] 与现有技术相比，本发明的有益效果是；本发明制备的环氧丙帰酸树脂作为塑料 水性油墨用树脂连接料，配制的油墨在阳T和PP塑料薄膜上附着力良好，并且具有良好的 耐水性、成膜性和颜料润湿分散性，环保安全。
【具体实施方式】
[0012] 为了更好地理解本发明，下面结合实例作进一步详细说明，但本
【发明内容】
不仅仅 局限于下面的实施例。
[0013] 实施例中油墨附着牢度测试方法参照GB/T13217. 7 ;油墨细度测试方法参照GB/ T13217. 3-2008 ;油墨初干性测试方法参照GB/T13217. 5 ;树脂涂膜吸水率测试方法为：取 一块洁净的聚四氣己帰片，将树脂用丝棒涂覆在聚四氣己帰片上，放入烘箱中7(TC下烘干 24小时，取出，将涂膜从聚四氣己帰片上撕下并称重；将称重后的涂膜放入水中浸泡24小 时，取出，吸干表面水分，再次称重。计算浸水后涂膜质量增加的百分数，即得到树脂涂膜吸 水率；油墨耐水性测试方法为；用丝棒将油墨涂在PET和PP薄膜上，并将其浸泡水中，观察 PET和PP膜上的油墨墨层是否脱色，是否起泡。
[0014] 实施例1
[0015] 该塑料油墨用环氧丙帰酸树脂，其组成为按重量份数计的下述组分：环氧树脂 E-446份，正了醇6份，己二醇甲離6份，N. N-二甲基己醇胺0. 1份，甲基丙帰酸1. 2份，丙 帰酸8份，N-轻甲基丙帰醜胺3份，丙帰酸下醋50份，甲基丙帰酸甲醋30. 5份，丙帰酸轻 己醋14份，无水己醇113份，偶氮二异下膳1份。
[001引其制备方法为：
[0017] (1)将上述准备的环氧树脂E-44溶于正下醇和己二醇甲離组成的混合溶剂中，然 后将环氧树脂溶液放入带有揽拌装置和冷凝器的反应瓶中，逐渐升温到105C，然后加入称 量好的甲基丙帰酸和N. N-二甲基己醇胺，反应保温120分钟后，每10分钟测定一次酸值至 酸值《5mg/K0H，然后降温出料，得到（1)液备用。
[0018] (2)将上述丙帰酸类单体、N-轻甲基丙帰醜胺及偶氮二异了膳混合后，取1/4为 A液，另3/4为B液，同时将称量好的己醇放入带有回流冷凝器和揽拌装置的反应瓶中，升 温到76°C。然后将A液滴加到反应瓶中，滴加20分钟完毕，保温15分钟。保温完毕升温 到8(TC，然后取（1)液与B液混合，滴加到反应瓶中，滴加2小时完毕，保温2小时，降温到 5(TC，用氨水（质量分数为25% -28% )调节体系PH至8-9,出料得到产品，装入密闭容器 中。
[0019] W制备的环氧丙帰酸树脂作为连接料树脂配制油墨，配制油墨的配方和工艺是： (1)色浆制备；将永固桃红FB 40份，分散剂TS-W97012 (上海添粟贸易有限公司）15份，消 泡剂F0AMASTER(己斯夫公司产品）0. 1份，水45份混合均匀，在快速摇摆机上研磨2小时， 当细度《15um时，停止研磨。（2)将研磨好的色浆与所制备树脂按质量比3:7混合，揽拌 均匀。测试油墨的细度，初干性，耐水性W及在PET和PP薄膜上的附着力。
[0020] 本实施例进行测试，可达到如下特性技术参数。
[0021] 表一
[0022]
【权利要求】
1. 一种用于塑料薄膜印刷的水性油墨用环氧丙烯酸树脂，其组成按照质量份数计为： 环氧树脂4-7份，正丁醇4-7份，乙二醇甲醚4-7份，N. N-二甲基乙醇胺0. 06-0. 2份，甲基 丙烯酸0. 6-1. 8份，丙烯酸8-10份，N-羟甲基丙烯酰胺1-6份，丙烯酸丁酯48-53份，甲基 丙烯酸甲酯29-33份，丙烯酸羟乙酯12-16份，无水乙醇110-120份，偶氮二异丁腈0. 6-1. 6 份。
2. -种如权利要求1所述的用于塑料薄膜印刷的水性油墨用环氧丙烯酸树脂的制备 方法，其特征在于包含如下步骤： (1) 将溶有环氧树脂的正丁醇和乙二醇甲醚溶液放入带有搅拌装置和回流冷凝器的反 应瓶中，缓慢升温至l〇〇_l〇5°C，然后加入称量好的甲基丙烯酸和N. N-二甲基乙醇胺，反应 保温100-120分钟后，每10分钟测定一次酸值至酸值< 5mg/KOH，然后降温出料，得到（1) 液备用； (2) 将上述权利要求书1中丙烯酸类单体、N-羟甲基丙烯酰胺及偶氮二异丁腈混合后， 取1/4为A液，另3/4为B液，同时将称量好的乙醇放入带有回流冷凝器和搅拌装置的反 应瓶中，升温到回流温度75-77°C，然后将A液滴加到反应瓶中，滴加20-30分钟完毕，保温 15-20分钟，保温完毕升温至80-83 °C，然后取（1)液与B液混合，滴加到反应瓶中，滴加2-3 小时完毕，保温2-3小时，降温到50°C，用氨水（质量分数为25% -28% )调节体系PH至 8-9，出料得到产品，装入密闭容器中。
3. 根据权利要求1所述的环氧丙烯酸树脂，其特征在于所述环氧树脂选自于环氧树脂 E-44, E-51和E-20之中的一种或几种的组合。
【文档编号】C08F220/28GK104448162SQ201410809350
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月23日 优先权日:2014年12月23日
【发明者】段玉丰, 霍彦东 申请人:河北科技大学