用酸催化剂的混合组合进行糖醇的脱水的制作方法

文档序号:12284294阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种用于制备环状脱水产物的方法,所述方法包括使糖醇与混合酸催化剂反应混合物在一定温度下接触持续足够的时间以使所述糖醇脱水并且闭环为在产物混合物中所述糖醇的相应的环状脱水产物,所述混合酸催化剂反应混合物含有与至少具有pKa≤0的强布朗斯特酸或路易斯酸或这两种酸组合的具有约1.0-1.5的pKa的还原布朗斯特酸。

2.根据权利要求1所述的方法,其中相对于在相同的对应催化剂负载量下分开并且单独地使用所述还原布朗斯特酸、所述强布朗斯特酸、或路易斯酸持续相同的反应时间和温度的脱水反应,所述产物混合物具有所述环状脱水产物的产率的至少3%增加。

3.根据权利要求1所述的方法,其中相对于在相同的对应催化剂负载量下分开并且单独地使用所述还原布朗斯特酸、所述强布朗斯特酸、或路易斯酸持续相同的反应时间和温度的脱水反应,所述产物混合物具有所述环状脱水产物的相对产率的至少5%增加。

4.根据权利要求1所述的方法,其中所述产物混合物具有的组成可计量性的相对百分比是a)等于、b)大于或c)不小于由在相同的对应催化剂负载量下分开并且单独地使用所述还原布朗斯特酸、所述强布朗斯特酸、或路易斯酸持续相同的反应时间和温度的脱水反应制备的产物混合物的组成可计量性的约20%。

5.根据权利要求1所述的方法,其中所述糖醇是以下各项中的至少一项:山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、和1,2,5,6-己四醇(HTO)。

6.根据权利要求1所述的方法,其中所述还原布朗斯特酸是膦酸(H3PO3)。

7.根据权利要求1所述的方法,其中所述强布朗斯特酸选自由以下各项组成的组:盐酸(HC1)、硫酸(H2SO4)、对甲苯磺酸、甲磺酸、以及三氟甲磺酸。

8.根据权利要求1所述的方法,其中,所述路易斯酸是选自由以下各项组成的组:三氟甲磺酸铝(Al(OTf)3)、三氟甲磺酸镓(Ga(OTf)3、三氟甲磺酸铋(Bi(OTf)3)、三氟甲磺酸钪(Sc(OTf)3)、三氟甲磺酸铟(In(OTf)3)、三氟甲磺酸锡(Sn(OTf)2)、和三氟甲磺酸铪(Hf(OTf)4)。

9.根据权利要求1所述的方法,其中所述还原布朗斯特酸与单独或组合的所述布朗斯特酸或路易斯酸的比率是从约1000:1至约5:1。

10.根据权利要求1所述的方法,其中所述温度是约120℃至约190℃。

11.根据权利要求10所述的方法,其中所述温度是在约125℃与约165℃之间。

12.根据权利要求1所述的方法,其中所述还原布朗斯特酸以相对于所述糖醇约1.0mol.%至约20mol.%的浓度存在。

13.根据权利要求1所述的方法,其中所述布朗斯特酸以相对于所述糖醇约0.01mol.%至约2.0mol.%的浓度存在。

14.根据权利要求1所述的方法,其中所述路易斯酸以相对于所述糖醇约0.005mol.%至约0.5mol.%的浓度存在。

15.根据权利要求1所述的方法,其中当所述糖醇是山梨糖醇时,相对于在相同的对应催化剂负载量下分开并且单独地使用所述还原布朗斯特酸、所述强布朗斯特酸、或路易斯酸持续相同的反应时间和温度的脱水反应,所述产物混合物具有异山梨醇的相对产率的至少2倍增加。

16.一种混合酸催化剂脱水方法,所述方法包括:使糖醇与膦酸(H3PO3)和至少一种具有pKa≤0的强布朗斯特酸或路易斯酸在溶液中在一定温度下接触并且持续一定时间以使所述糖醇脱水,其中所述膦酸与单独或组合的所述强布朗斯特酸或路易斯酸的比率是从约1000:1至约5:1,并且相对于在相同的对应酸催化剂负载量下分开并且单独地使用所述膦酸、所述强布朗斯特酸、或路易斯酸持续相同的反应时间和温度的脱水反应,产生环状脱水产物的相对产率的至少3%增加,以及a)等于、b)大于或c)不小于所述脱水反应的组成可计量性的约20%的组成可计量性的相对百分比。

17.根据权利要求16所述的方法,其中所述糖醇是山梨糖醇、甘露糖醇、和艾杜糖醇中的至少一种。

18.根据权利要求16所述的方法,其中所述强布朗斯特酸选自由以下各项组成的组:盐酸(HC1)、硫酸(H2SO4)、对甲苯磺酸、甲磺酸、以及三氟甲磺酸。

19.根据权利要求16所述的方法,其中,所述路易斯酸是选自由以下各项组成的组:三氟甲磺酸铝(Al(OTf)3)、三氟甲磺酸镓(Ga(OTf)3、三氟甲磺酸铋(Bi(OTf)3)、三氟甲磺酸钪(Sc(OTf)3)、三氟甲磺酸铟(In(OTf)3)、三氟甲磺酸锡(Sn(OTf)2)、和三氟甲磺酸铪(Hf(OTf)4)。

20.根据权利要求16所述的方法,其中所述还原布朗斯特酸以相对于所述糖醇约1.0mol.%至约20mol.%的浓度存在。

21.根据权利要求16所述的方法,其中所述强布朗斯特酸以相对于所述糖醇约0.01mol.%至约2.0mol.%的浓度存在。

22.根据权利要求16所述的方法,其中所述路易斯酸以相对于所述糖醇约0.005mol.%至约0.5mol.%的浓度存在。

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