本发明涉及液体衣物洗涤剂(liquidlaundrydetergent)制剂，其包含至少一种暴露于脂肪酶时易于降解的酯基洗衣成分、至少一种当稀释制剂时能够提供蛋白酶活性的蛋白酶和至少一种当稀释组合物时能够提供脂肪酶活性的脂肪酶，其中所述一种或多种脂肪酶与所述蛋白酶是分离的。背景在液体衣物洗涤剂制剂领域，存在提供改进的清洁技术的持续需求，特别是因为消费者趋向更加生态友好的过程，例如每个洗涤循环使用的水减少。包括在液体洗涤剂制剂中的最理想成分之一是酶系统，其基于脂肪酶以用于消化脂肪沉积物。然而，由于大多数液体洗涤剂制剂还含有蛋白酶的事实，很难实现将脂肪酶成功掺入液体洗涤剂制剂中。蛋白酶易于消化脂肪酶，甚至比其它常用的洗衣酶例如淀粉酶更易消化，导致产生改性的脂肪酶(WO91/00910)。包含蛋白酶和脂肪酶二者的液体洗涤剂制剂的储存，即使短期，通常对消费者产生由存在脂肪酶所引起的清洁益处的损失；甚至在液体洗涤剂进入洗涤循环之前。即使当蛋白酶被抑制时也是这种情况。例如，GB1107824公开了一种固体组合物，其具有脂肪酶和蛋白酶的混合物并且其在溶于水时溶解。在这种情况下有趣的是，强调保护蛋白酶活性免受脂肪酶攻击的重要性。相反，US5281356(Unilever)、WO97/2177(Unilever)和WO99/01532(AlliedColloids)都公开了通过包封也存在于洗涤剂制剂中的蛋白酶来保护洗涤剂制剂中的脂肪酶活性的重要性。此外，WO2008/084093(Novozymes)描述了液体组合物，其中使用乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的支化共聚物基质包封脂肪酶以保护其免受蛋白水解攻击。在这些文献中，喷雾干燥过程用于包封，从而导致在使用前过量的酶泄露(leakage)到制剂中。或者，洗涤剂制剂中的脂肪酶活性已通过包封脂肪酶来保护。例如，WO2008/137846(Akermin)教导在洗涤剂制剂中用疏水改性的多糖包衣脂肪酶。用于制备胶囊且适于保护洗涤剂制剂中的脂肪酶的另一种常用材料是聚乙烯醇，如WO2012/004134(Unilever)、WO2011/127030(Unilever)、WO2010/062745、JP2006/298971、JP63/05098和WO90/00593中所述。然而，这些文献主要涉及其它洗涤剂组分的保护，通常是同一胶囊中的脂肪酶和蛋白酶。此外，WO2006/132729(CelaneseInternational)公开了据说可用于包衣酶的改性聚乙烯醇共聚物。示例性的共聚物是97%水解的且除通常的聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯外，还包含少量(4摩尔%)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸单体。因此，在某些情况下，上述方法已为脂肪酶活性的问题提供了适当的解决方案：i)保护大部分脂肪酶；和ii)可实现脂肪酶释放到洗涤液中与完整的脂肪酶活性的益处。然而，当液体衣物洗涤剂制剂含有脂肪酶和至少一种酯基洗衣成分时，出现另一问题。酯基洗衣成分例如聚酯去污聚合物(pSRP)优选用于在聚酯型织物上提供优异的清洁益处，特别是当液体洗涤剂制剂包含低表面活性剂与高聚合物比时。不幸的是，pSRP极易被存在于含脂肪酶的洗涤剂制剂中的脂肪酶水解。一旦pSRP被脂肪酶消化，由pSRP提供的清洁益处也会消失，同时清洁性能显著下降。实际上，即使存在非常少量的脂肪酶，在pSRP的稳定性方面也可能是灾难性的。这一特殊问题尚未通过现有技术教导来解决。例如，WO2008/084093(Novozymes)描述了具有由乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯形成的支化共聚物基质颗粒的液体组合物，其包封蛋白酶，从而保护存在于组合物中的游离脂肪酶。聚合物基质在高水平电解质的存在下不溶解而在使用中稀释液体组合物时溶解。因此，颗粒通过包封蛋白酶保护存在的脂肪酶不被消化。然而，该方法仍然使脂肪酶自由消化存在于液体组合物中的其他组分，因此不利于包含易于脂肪分解降解的去污聚合物。同样，WO2010/003934(BASF/Novozymes)描述了使用多种共聚物制备的蛋白酶包封物，主要是基于马来酸或(甲基)丙烯酸。在该申请中，蛋白酶和多种共聚物通过喷雾干燥两者的混合物形成颗粒。甚至在水性洗涤剂液体中储存后仍保持合理的蛋白酶活性。然而，所述制剂不包括脂肪酶或聚酯去污聚合物。此外，该文献指出由于脂肪酶与蛋白酶相比具有相对高的表面活性，导致显著比例的脂肪酶留在喷雾干燥颗粒的外部，因此不期望喷雾干燥能产生令人满意的脂肪酶包封物。然后该游离脂肪酶可用于攻击去污聚合物并使其降解。WO93/22417(Unilever)中详细描述了一种替代方法，其公开了液体中含有蛋白酶的重垢液体洗涤剂组合物和通过与PVA聚苯乙烯共聚物凝聚而免于攻击的脂肪酶。通过存在高水平的电解质防止凝聚体共聚物溶解在液体中，但在使用期间稀释时溶解。该文献未提及聚酯去污聚合物和液体洗涤剂进一步含有游离蛋白酶。这种凝聚体在防止脂肪酶攻击液体中的去污聚合物方面是无效的，因为该方法依赖于隔开(partitioning)而不是全部包封，因此总会在液相中在一定程度上发现脂肪酶。同样，在EP266796(ShowaDenko)中描述了形成与蛋白酶的微胶囊组合储存的脂肪酶微胶囊。微胶囊通过使用硼酸交联聚乙烯醇制备。再次，即使在蛋白酶微胶囊存在下，脂肪酶活性仍然相当高，因此不适合与洗涤剂制剂中的去污聚合物一起使用。此外，包含交联聚乙烯醇和硼酸的微胶囊显示出差的溶解动力学。WO2002/081616(Procter&Gamble)描述了含有适用于洗涤剂组合物的颗粒的水溶性或水分散性酶，其中酶分散在包含聚乙烯醇的基质中。高度优选的聚合材料是由ClariantGmbH以商品名MOWIOL提供的PVA，这种PVA特别优选的等级是3-83级。低除尘颗粒主要意图用于掺入固体洗涤剂组合物中，尽管据说它们也可以掺入高离子强度的液体/凝胶组合物中。然而，示例性的挤出颗粒对于在液体中使用而言太大。最后，WO2009/153184公开了水性洗涤剂液体组合物和洗衣方法，其降低洗涤中使用的表面活性剂的水平且同时增加存在的聚合物和酶的水平以重新平衡清洁性能。在组合物中可单独或与另一种聚合物组合使用聚酯基去污聚合物。在组合物中包含聚酯基去污聚合物旨在改善从聚酯织物上除去油性污垢，特别是经多次洗涤。脂肪酶也可以包括在组合物中且旨在促进从棉织物上去除油性污垢。虽然优选能够一起使用酯基洗衣成分例如聚酯去污聚合物和脂肪酶以提供改进的去除一系列天然和合成织物类型上的油性污垢，但实际上，实现包含这两种活性物的稳定制剂已证明是困难的，因为聚酯去污聚合物明显易受脂肪酶攻击。此外，当蛋白酶也包括在洗涤剂制剂中时，这一问题变得复杂。因此，从上述讨论可以看出，已经进行了许多尝试以在酶周围提供有效的保护屏障来减少或消除它们与液体洗涤剂中的其它成分的相互作用。通常选择用于保护的酶是蛋白酶。一般而言，用于在蛋白酶周围形成保护性胶囊的技术不能解决实现使脂肪酶和酯基洗衣成分例如去污聚合物能够稳定且有效的组合的问题。此外，通过用于保护蛋白酶的相同技术来保护脂肪酶是有问题的，因为脂肪酶的疏水性质导致它们向试图围绕它的材料的表面迁移。所得颗粒在组合物中保持足够的脂肪酶活性以继续降解溶解或悬浮在组合物中的去污聚合物，并且如果蛋白酶也受到保护，则问题甚至更严重，因为然后脂肪酶保持足够长时间的活性状态以完全降解去污聚合物。该问题的有效解决方案还需要确保当稀释组合物时脂肪酶能够以活性形式释放。所述现有技术文献均没有解决提供包含脂肪酶、蛋白酶和pSRP的稀释后能够递送有效的脂肪酶和pSRP作用的液体洗涤剂制剂的问题，或建议如何解决这一问题。因此，对配制者存在提供液体洗涤剂制剂的需求，所述液体洗涤剂制剂能够递送优异的蛋白酶和脂肪酶酶清洁技术且进一步提供优异的例如聚酯去污聚合物(pSRP)方面的酯基清洁技术。此外，对配制者存在提供液体洗涤剂制剂的需求，所述液体洗涤剂制剂能够递送优异的蛋白酶和脂肪酶酶清洁技术且在制剂储存期间和之后进一步提供优异的例如聚酯去污聚合物(pSRP)方面的酯基清洁技术，并且其在洗涤循环期间提供优异的活性物的溶解和释放。因此，本发明的目的是提供一种液体洗涤剂制剂，其中保护脂肪酶免受蛋白酶活性损害，并且其还包括具有酯基洗衣成分例如聚酯去污聚合物的共制剂。更具体地，本发明的目的是提供一种液体洗涤剂制剂，其包含受保护的免受蛋白酶损害的脂肪酶，并且其进一步包含酯基洗衣成分例如聚酯去污聚合物(pSRP)，并且其能够递送优异的蛋白酶和脂肪酶酶清洁技术以及优异的酯基清洗技术。发明概述根据本发明，提供了一种水性液体洗衣制剂，其包含：i)酯基洗衣成分；ii)有效清洁量的蛋白酶；iii)有效清洁量的脂肪酶；和iv)5至60wt%的表面活性剂；其特征在于，至少70wt%的有效清洁量的脂肪酶通过不溶于制剂但在洗涤稀释时溶解的包衣(coating)包封并与酯基洗衣成分和液体分离；并且其中所述洗衣制剂包含至少20wt%水。即，本发明人现已发现，在洗涤剂制剂中，蛋白酶攻击脂肪酶快于脂肪酶能够攻击酯基洗衣成分。因此，在包含游离脂肪酶、蛋白酶和酯基洗衣成分(例如聚酯去污聚合物)的制剂中，虽然制剂保留了活性蛋白酶和聚酯去污聚合物，但失去了脂肪酶活性。这使得本发明人得到一种制剂，其中有效清洁量的脂肪酶被包衣包封并与酯基洗衣成分和水性液体分离。即，通过包封至少70wt%有效清洁量的脂肪酶，保护酯基洗衣成分，因为在脂肪酶消化酯基洗衣成分前，洗衣液中的任何游离脂肪酶被液体中的游离蛋白酶消化。术语“有效清洁量的蛋白酶”或“有效清洁量的脂肪酶”在本文中是指存在于水性液体洗衣制剂中的酶的量，当在衣物洗涤过程中稀释至少100倍时，其仍为分别对蛋白酶和脂肪酶敏感的污渍提供阳性反应。本领域技术人员将理解，根据制剂的浓度，水性液体洗衣制剂在洗涤循环中可能需要稀释至少100倍，甚至稀释多达200倍、400倍或甚至500倍。因此，术语“有效清洁量的蛋白酶”或“有效清洁量的脂肪酶”在本文中是指存在于水性液体洗衣制剂中的酶的量，当在洗涤循环中稀释至少100倍，和如果需要的话稀释多达500倍时，其仍为对蛋白酶和脂肪酶敏感的污渍提供阳性反应。即，本发明适用于水性液体洗衣制剂，其可以是浓缩物以及更稀的制剂。合适地，洗涤中作为活性蛋白的蛋白酶的有效水平为至少0.05ppm。合适地，洗涤中作为活性蛋白的脂肪酶的有效水平为至少0.02ppm。如本领域熟知的，可使用已知的“Terg-O”测试评估对蛋白酶或脂肪酶敏感的污渍的阳性反应，所述Terg-O测试使用Terg-O-Tometer，一种用于例如洗衣液的实验室评估的实验室规模的多重洗衣机。在Tergo-O测试前用脂肪将用于评价脂肪酶活性的材料样本弄脏，并且在Tergo-O测试前用草或血将用于评价蛋白酶活性的材料样本弄脏。酯基洗衣成分优选是游离的。它可通过例如不溶于制剂但在洗涤稀释时溶解的包衣包封。然而，这是不太优选的，因为这增加了不助于清洁的物质的量。酯基添加剂例如去污聚合物或甚至表面活性剂的量远大于需要包封的脂肪酶的量。此外，尽管一些蛋白酶是游离的至关重要，但一些也可通过例如不溶于制剂但在洗涤稀释时溶解的包衣进行包封。然而，优选蛋白酶是游离的。根据本发明用于包衣脂肪酶和/或蛋白酶和/或酯基洗衣成分的包衣优选包含聚乙烯醇。在本文中，除非明确相反指出，否则提及聚乙烯醇包括聚乙烯醇衍生物和/或部分水解的聚乙烯醇。优选地，根据本发明使用的包衣包含阴离子改性的聚乙烯醇。更优选地，阴离子改性包含小于10mol%2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸或其钠盐。根据本发明，水性液体洗衣制剂还可进一步包含螯合剂。如果存在的话，螯合剂可以大于或等于0.01wt%的量存在。根据本发明，水性液体洗衣制剂还进一步包含结构化剂。结构化剂可选自微纤维纤维素(MFC)、粘土、合成锂皂石氢化蓖麻油、其聚合物或混合物。然而，可在本发明中使用的一种优选的结构化剂是柑橘渣。此外，酯基洗衣成分优选包含聚酯去污聚合物。优选地，聚酯去污聚合物包含聚(对苯二甲酸丙二醇酯)中间嵌段，和末端嵌段，其包含聚氧乙烯。此外，在根据本发明的制剂中，有效清洁量的蛋白酶优选不通过包衣包封，而是与液体制剂接触。即蛋白酶是游离的。还优选在根据本发明的制剂中，有效清洁量的蛋白酶包含受阻蛋白酶(hinderedprotease)。此外，优选在根据本发明的水性液体洗衣制剂中，至少80wt%的有效清洁量的脂肪酶通过包衣包封并与酯基洗衣成分分离。更优选地，在根据本发明的水性液体洗衣制剂中，至少90wt%的有效清洁量的脂肪酶通过包衣包封并与酯基洗衣成分分离。最优选地，在根据本发明的水性液体洗衣制剂中，至少95wt%的有效清洁量的脂肪酶通过包衣包封并与酯基洗衣成分分离。根据本发明的制剂还可以包含非蛋白酶。当存在时，非蛋白酶可用有效清洁量的脂肪酶包封。此外，在根据本发明的制剂中，脂肪酶包衣例如改性聚乙烯醇的厚度可为大于或等于5微米。更优选地，在根据本发明的制剂中，脂肪酶包衣的厚度可为大于或等于8微米。甚至更优选地，在根据本发明的制剂中，脂肪酶包衣的厚度可为大于或等于10微米。发明详述表面活性剂体系合成的表面活性剂优选形成表面活性剂体系的主要部分。合成的阴离子和非离子表面活性剂的混合物，或全阴离子混合表面活性剂体系或阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性或两性离子表面活性剂的混合物都可根据配制者的选择用于所需清洁任务和所需剂量的按照本发明的洗涤剂制剂。为了清洁目的，优选的表面活性剂有助于从纺织材料或硬表面去除污垢，并有助于将去除的污垢保持在水的溶液或悬浮液中。因此，阴离子和/或非离子表面活性剂是优选的。此外，表面活性剂可选自‘SurfaceActiveAgents’Vol.1，Schwartz&Perry，Interscience1949，Vol.2，Schwartz，Perry&Berch，Interscience1958，‘McCutcheon'sEmulsifiersandDetergents’由ManufacturingConfectionersCompany公开或者‘TensideTaschenbuch’，H.Stache，2ndEdn.，CarlHauserVerlag，1981中描述的那些。组合物中表面活性剂的量可在5至60wt%的范围内。更优选地，组合物中表面活性剂的量可在10至55wt%的范围内。最优选地，组合物中表面活性剂的量可在12至50wt%的范围内。本领域技术人员还将理解，最佳的表面活性剂浓度将在很大程度上取决于产品类型和预期使用方式。阴离子表面活性剂还可进一步包括皂(即，脂肪酸盐)。根据本发明的洗涤剂制剂中使用的优选的皂通过氢化椰子脂肪酸，例如Prifac®5908(来自Croda)的中和来制备。也可使用饱和与不饱和脂肪酸的混合物。非离子表面活性剂包括伯醇和仲醇乙氧基化物，特别是每摩尔醇用平均1至20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇，更特别地，每摩尔醇用平均1至10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。使用的非乙氧基化的非离子表面活性剂可包括：烷基多糖苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。也可使用非离子表面活性剂的混合物。当包括在其中时，制剂可含有0.2wt%至40wt%的非离子表面活性剂。优选1wt%至20wt%的非离子表面活性剂。更优选5至15wt%的非离子表面活性剂，选自例如：醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烷基多糖苷、烷基二甲基胺氧化物、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺、多羟基烷基脂肪酸酰胺或葡萄糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(“葡糖酰胺”)。可使用的优选的非离子表面活性剂包括：伯醇和仲醇乙氧基化物，特别是每摩尔醇用平均1至35摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇。更特别地，可使用每摩尔醇用平均1至10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。合适的阴离子表面活性剂的实例包括：月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、椰油酰基羟乙基磺酸钠、月桂酰基羟乙基磺酸钠和N-月桂基肌氨酸钠。最优选地，合成的阴离子表面活性剂包含合成的阴离子表面活性剂直链烷基苯磺酸盐(LAS)或可使用另一合成的阴离子表面活性剂醇乙氧基-醚硫酸钠(sodiumalcoholethoxy-ethersulfate，SAES)，最优选包含高水平的C12醇乙氧基-醚硫酸钠(SLES)。然而，优选根据本发明的洗涤剂制剂包含LAS。优选的混合表面活性剂体系包含阴离子与非离子洗涤剂活性物质和任选地两性表面活性剂，包括氧化胺。另一种优选的混合表面活性剂体系包含两种不同的阴离子表面活性剂，优选直链烷基苯磺酸盐和硫酸盐，例如LAS和SLES。阴离子表面活性剂可以例如混合表面活性剂体系的约5%至60wt%的量存在。更优选地，阴离子表面活性剂可以混合表面活性剂体系的10%至55wt%存在。最优选地，阴离子表面活性剂可以混合表面活性剂体系的15%至40wt%存在。洗涤剂制剂可进一步包含两性表面活性剂，其中两性表面活性剂以1至20wt%的浓度存在。优选地，洗涤剂制剂包含以1至15wt%的浓度存在的两性表面活性剂。更优选地，洗涤剂制剂包含以混合表面活性剂体系的1至12wt%的浓度存在的两性表面活性剂。合适的两性和两性离子表面活性剂的典型实例包括：烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氧化胺、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、两性咪唑啉鎓化合物、烷基二甲基甜菜碱或烷基二聚乙氧基甜菜碱。酯基洗衣成分，或去污剂尽管本发明特别适合于确保聚合去污剂的存活，但应当理解，会被脂肪酶攻击的其它酯基成分也通过本发明保护。保护的有用程度在某种程度上取决于酯键通过脂肪酶的作用被裂解的后果是什么。在去污剂的情况下，这对其功效具有高度破坏性。另一方面，所得的酯基香料成分的化学改性可能通过改性香料组合物来克服。在本发明中有用地用作酯的其它洗涤剂成分包括：氢化蓖麻油(结构化材料)、包含酯的漂白催化剂。包含酯的表面活性剂如果裂解将对洗涤剂性质产生不利影响。有许多这样的表面活性剂：例如：甜菜碱酯、磺基琥珀酸盐、甘氨酸盐、丙酸盐、甲基酯乙氧基化物、甲基酯硫酸盐、脂肪酸甲酯磺酸盐、直接酯化的脂肪酸羟乙基磺酸盐、醚羧酸盐、酯季铵盐和任何上述酯的混合物。在酯基洗衣成分中优选的是用于聚酯织物的去污剂，特别是包含芳族二羧酸和亚烷基二醇的聚合物(包括含有聚亚烷基二醇的聚合物)的那些。合适的去污聚合物在WO2008095626(Clariant)；WO2006133867(Clariant)；WO2006133868(Clariant)；WO2005097959(Clariant)；WO9858044(Clariant)；WO2000004120(RhodiaChimie)；US6242404(RhodiaInc)；WO2001023515(RhodiaInc)；WO9941346(RhodiaChim)；WO9815346(RhodiaInc)；WO9741197(BASF)；EP728795(BASF)；US5008032(BASF)；WO2002077063(BASF)；EP483606(BASF)；EP442101(BASF)；WO9820092(Proctor&Gamble)；EP201124(Proctor&Gamble)；EP199403(Proctor&Gamble)；DE2527793(Proctor&Gamble)；WO9919429(Proctor&Gamble)；WO9859030(Proctor&Gamble)；US5834412(Proctor&Gamble)；WO9742285(Proctor&Gamble)；WO9703162(Proctor&Gamble)；WO9502030(Proctor&Gamble)；WO9502028(Proctor&Gamble)；EP357280(Proctor&Gamble)；US4116885(Proctor&Gamble)；WO9532232(Henkel)；WO9532232(Henkel)；WO9616150(Henkel)；WO9518207(Henkel)；EP1099748(Henkel)；FR2619393(ColgatePalmolive)；DE3411941(ColgatePalmolive)；DE3410810(ColgatePalmolive)；WO2002018474(RWE-DEAMINERALOEL&CHEMAG；SASOLGERMANYGMBH)；EP743358(TextilColorAG)；PL148326(InstytutCiezkiejSyntezyOrganicznej"Blachownia"，Pol.)；JP2001181692(LionCorp)；JP11193397A(LionCorp)；RO114357(S.C."ProdCresus"S.A.，Bacau，Rom.)；和US7119056(Sasol)中描述。最优选的去污聚合物是水溶的/可混溶或可分散的聚酯，例如：Rhodia以Repel-O-Tex品牌销售的线性聚酯(gerol)，Clariant以Texcare品牌销售的轻度支化聚酯，特别是TexcareSRN170，以及重度支化聚酯例如可获自Sasol的和US7119056中描述的那些。可用于本发明的制剂中的聚合去污剂可包括那些具有以下物质的那些去污剂：(a)一种或多种非离子亲水组分，其基本上由以下组成：(i)聚合度至少为2的聚氧乙烯链段，或(ii)聚合度为2至10的氧化丙烯或聚氧丙烯链段，其中所述亲水性链段不包括任何氧化丙烯单元，除非其在每个末端通过醚键键合到相邻部分，或(iii)包含氧化乙烯和1至30个氧化丙烯单元的氧化烯单元的混合物，其中所述混合物含有足量的氧化乙烯单元，使得亲水性组分具有足够大的亲水性以提高去污剂在常规聚酯合成纤维表面上沉积后这种表面的亲水性，所述亲水链段优选包含至少25%氧化乙烯单元，更优选地，尤其是对于具有20至30个氧化丙烯单元的这种组分，包含至少50%氧化乙烯单元；或(b)一种或多种疏水性组分，包括：(i)C3氧化烯对苯二甲酸酯链段，其中，如果所述疏水性组分还包括氧乙烯对苯二甲酸酯，氧乙烯对苯二甲酸酯:C3氧化烯对苯二甲酸酯单元的比例为2:1或更低，(ii)C4-C6亚烷基或氧基C4-C6亚烷基链段，或其混合物，(iii)聚合度至少为2的聚(乙烯基酯)链段，优选聚乙酸乙烯酯，或(iv)C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚取代基，或其混合物，其中所述取代基以C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚纤维素衍生物或其混合物的形式存在，并且这种纤维素衍生物是两亲性的，由此它们具有足够水平的C1-C4烷基醚和/或C4羟烷基醚单元以沉积在常规聚酯合成纤维表面，并且一旦粘附到这种常规合成纤维表面上，保持足够水平的羟基，以增加纤维表面亲水性，或(a)和(b)的组合。通常，(a)(i)的聚氧乙烯链段具有200的聚合度，虽然可以使用更高水平，优选3至150，更优选6至100。适合的氧基C4-C6亚烷基疏水链段包括但不限于：聚合去污剂的封端例如MO3S(CH2)nOCH2CH20--，其中M是钠，n是4-6的整数，如1988年1月26日授予Gosselink的美国专利第4,721,580号中所公开的。以聚(乙烯基酯)疏水链段为特征的去污剂包括：聚(乙烯基酯)的接枝共聚物，例如C1-C6乙烯基酯，优选接枝到聚亚烷基氧化物骨架例如聚环氧乙烷骨架上的聚(乙酸乙烯酯)，如EP0219048中所述。市售的这种类型的去污剂包括SOKALAN型的材料，例如可获自BASF(WestGermany)的SOKALANHP-22。一种类型的优选去污剂是具有对苯二甲酸乙二醇酯和聚环氧乙烷(PEO)对苯二甲酸酯的无规嵌段的共聚物。该聚合去污剂的分子量在约25,000至约55,000的范围内，如US3,959,230和US3,893,929中所述。另一种优选的聚合去污剂是具有对苯二甲酸乙二醇酯单元的重复单元的聚酯，其含有10至15wt%的对苯二甲酸乙二醇酯单元和80至90wt%的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元，其衍生自平均分子量为300-5,000的聚氧乙二醇。该聚合物的实例描述于US4,702,857中。另一种优选的聚合去污剂是由对苯二甲酰基和氧化烯氧基重复单元的低聚酯骨架和共价连接到骨架上的末端基团组成的基本上直链的酯低聚物的磺化产物。这些去污剂充分描述于US4,968,451中。其它合适的聚合去污剂包括US4,711,730中描述的对苯二甲酸酯聚酯、US4,721,580中描述的阴离子封端的低聚酯和US4,702,857中描述的嵌段聚酯低聚化合物。优选的聚合去污剂还包括US4,877,896的去污剂，其公开了阴离子，特别是磺基芳香基封端的对苯二甲酸酯。去污剂通常占洗涤剂制剂的约0.01wt%至约10.0wt%。典型地，去污剂通常占洗涤剂制剂的大于或等于0.2wt%。然而，更优选地，去污剂通常占洗涤剂制剂的大于1wt%，甚至大于洗涤剂制剂的2wt%以及最优选地大于洗涤剂制剂的3wt%。此外，为了改善与洗涤剂制剂的相容性和改善储存在碱性水性组合物中的耐水解性，可使用结构(I)的非离子聚酯去污聚合物，E-M-L-E， (I)其中中间嵌段M直接或通过连接部分L连接到通常亲水的末端嵌段E，且嵌段E各自包含远离中间嵌段的聚乙二醇的封端低聚物，具有至少10个EO(环氧乙烷)重复单元，末端嵌段不含酯键，所述连接部分L包含基元：B-Ar-B其中B选自酯部分，Ar为1,4-亚苯基，以及中间嵌段M包含基元：其中R1和R2可相同或不同，且选自：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和氢，条件是R1和R2不可均为氢，n至少为2，优选大于5，酯键可以相反方向形成(未示出)，如果它们是反向的，则它们都将如WO2012/104159中所述的那样反向。酶蛋白酶用于本发明的制剂的蛋白酶可与酶抑制剂混合提供。合适的抑制剂是4FPB4。用于本发明的合适的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些。微生物来源是优选的。包括化学改性的或蛋白质工程的突变体。蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶，优选碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。优选的市售蛋白酶包括：Alcalase(TM)、Savinase(TM)、Primase(TM)、Duralase(TM)、Dyrazym(TM)、Esperase(TM)、Everlase(TM)、Polarzyme(TM)和Kannase(TM)(NovozymesA/S)、Maxatase(TM)、Maxacal(TM)、Maxapem(TM)、Properase(TM)、Purafect(TM)、PurafectOxP(TM)、FN2(TM)和FN3(TM)(GenencorInternationalInc.)。有效量的蛋白酶可被描述为足以对蛋白酶敏感的污渍如草或血提供显著的清洁益处。蛋白酶蛋白(相对于原始蛋白酶)通常以35ml剂量产品制剂中约0.02wt%的水平提供。因此，蛋白酶的有效清洁量可定义为水性洗涤剂液体制剂中0.001wt%蛋白酶蛋白的最低水平。脂肪酶合适的脂肪酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学改性的或蛋白质工程的突变体。有用的脂肪酶的实例包括来自腐质霉属(同义词嗜热真菌属)的脂肪酶，例如来自如EP258068和EP305216中所述的柔毛腐质霉(H.lanuginosa)(T.lanuginosus)或来自如WO96/13580中所述的特异腐质霉(H.insolens)、假单胞菌属脂肪酶，例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)(EP218272)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)(EP331376)、施氏假单胞菌(P.stutzeri)(GB1,372,034)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)、假单胞菌属菌株SD705(Pseudomonassp.strainSD705)(WO95/06720和WO96/27002)、威斯康星假单胞菌(P.wisconsinensis)(WO96/12012)、芽孢杆菌属脂肪酶，例如来自枯草芽孢杆菌(B.subtilis)(Dartois等人(1993)，BiochemicaetBiophysicaActa，1131，253-360)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(JP64/744992)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)(WO91/16422)。优选的是与源自柔毛腐质霉的野生型脂肪酶具有高度同源性。其它实例是脂肪酶变体，例如在WO92/05249、WO94/01541、EP407225、EP260105、WO95/35381、WO96/00292、WO95/30744、WO94/25578、WO95/14783、WO95/22615、WO97/04079和WO97/07202中描述的那些。优选的市售脂肪酶包括Lipolase(TM)和LipolaseUltra(TM)、Lipex(TM)和Lipoclean(TM)(NovozymesA/S)。还有Lipomax(TM)，来自产碱假单胞菌的冻干脂肪酶制剂(最初来自Gist-brocades，最近来自Danisco的Genencor分公司)。脂肪酶优选以35ml剂量产品制剂中0.001至0.3wt%活性酶蛋白的量包括在水性液体洗涤剂制剂中。有利地，在构建不良或未构建的洗涤液中存在相对高水平的钙对某些酶，特别是脂肪酶，优选来自腐质霉属的脂肪酶的转换(turnover)具有有益的影响。优选的脂肪酶包括第一洗涤脂肪酶，其包含具有以下氨基酸序列的多肽，所述氨基酸序列与源自柔毛腐质霉菌株DSM4109的野生型脂肪酶具有至少90%序列同一性，并且与所述野生型脂肪酶相比，用带正电荷的氨基酸在E1或Q249的15A内替换电中性或带负电荷的氨基酸；并且可进一步包含：(I)C-末端的添加肽；(II)N-末端的添加肽；(III)满足以下限制：i.在所述野生型脂肪酶的E210位置包含带负电荷的氨基酸；ii.在与所述野生型脂肪酶的90-101位置相对应的区域包含带负电荷的氨基酸；和iii.在与所述野生型脂肪酶的N94相对应的位置包含中性或带负电荷的氨基酸；和/或iv.在与所述野生型脂肪酶的90-101位置相对应的区域具有负电荷或中性电荷；和v.其混合物。这些可获自Novozymes的Lipex(TM)品牌。但认为来自Novozymes的类似酶不落入上述定义，其可由Novozymes以名称Lipoclean(TM)获得，并且这也是优选的。用于本发明的制剂的脂肪酶优选是所谓的第一洗涤脂肪酶。用于本发明的合适的脂肪酶包括Lipex和Lipoclean。有效量的脂肪酶可被描述为在水性洗涤剂液体制剂中约0.001wt%脂肪酶蛋白的最低水平，或当进行Terg-O测试时足以对脂肪酶敏感性污点例如猪油提供统计学益处的水平。包衣的酶颗粒如上所述，本发明的制剂中的脂肪酶优选通过包封与酯基洗衣成分和洗涤剂液体分离。酶可以颗粒形式提供，其在包含于水性液体洗涤剂制剂之前被封装在密封的PVOH小袋内。或者，将酶颗粒置于用于包封的流化床包衣装置中。或者，可在多孔淀粉珠中提供酶。然后使用流化床喷涂机将珠包衣。可使用任何类型的酶颗粒，只要其能够使用流化床包衣进行包衣并保留在包衣内。这种颗粒包括但不限于：团聚颗粒、多孔浸渍颗粒或基质颗粒。脂肪酶和/或蛋白酶的包衣的酶颗粒可使用任何已知的方法制备，例如喷雾干燥、喷涂、沉淀/凝聚和冷冻干燥。对于较大的颗粒，可进行包衣，然后将酶插入其中，例如通过围绕酶颗粒折叠聚合物膜并密封边缘。聚合物优选设计为使得包装和包封的产品在将聚合物置于并溶解在水或水溶液中之后从包装或胶囊中释放。水溶性聚合物优选是乙烯醇单元和磺酸单元的共聚物，所述磺酸单元选自例如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸；2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸及其组合。共聚物在分子量和单体引入水平下产生，在液体洗涤剂制剂的存在下提供水溶性特性。因此，共聚物特别适用于包装洗涤剂制剂和包封洗涤剂组分例如酶。关于本发明，可将共聚物喷雾或雾化到酶颗粒上以提供包封颗粒的聚合物包衣。上述共聚物可用于制备可为包装或包衣形式的膜。该膜可包含100重量份的第一组分，其选自由乙烯醇单元和选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸；2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸及其组合的磺酸单元组成的共聚物，其中所述膜包含小于0.05重量份的第二组分，其选自没食子酸、没食子酸盐、C1-5烷基酯及其组合。2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸和2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸单体特别适用于掺入本文所述的共聚物中。掺入2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸和2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸单体的共聚物可容易地以各种分子量和单体水平制备并且容易水解。此外，共聚物保持由聚乙烯醇显示的优异的机械性能。除了掺入本文所述的聚乙烯醇共聚物中的磺酸共聚单体外，本文所述的共聚物还可掺入一种或多种其它共聚单体，只要不损坏包衣的性能。本文所述的共聚物能够转化成小袋和包衣且表现出储存稳定性，同时也能够在洗衣组合物可接受的温度范围内快速溶解在水中。此外，当用于包装或包衣洗涤剂和洗涤剂组分时，膜包衣对清洁性能无害。虽然不限于此，但共聚物可通过制备前体乙酸乙烯酯共聚物来制备。前体乙酸乙烯酯共聚物的合成可在溶液、浆料、悬浮液或乳液型聚合中进行。Rodriguez在“PrinciplesofPolymerSystems”，p.98-101，403，405(McGraw-Hill，NY，1970)中描述了本体和溶液聚合以及乳液聚合的特性。例如当通过悬浮聚合制备聚(乙酸乙烯酯)时，通常将单体分散在含有悬浮剂例如聚乙烯醇的水中，然后加入引发剂例如过氧化物。去除未反应的单体，将聚合物过滤并干燥。酶颗粒的尺寸通常在20微米至2000微米的范围内。颗粒优选通过将颗粒暴露于流化床喷涂机中的共聚物溶液中用本文所述的聚乙烯醇共聚物包衣。共聚物可通过在含有5wt%共聚物范围的水溶液中施用而包衣。在某些实施方案中，包衣组合物是掺入1wt%至10wt%共聚物范围的水溶液。在其它实施方案中，包衣组合物是掺入3wt%至7wt%范围的水溶液。共聚物包衣的厚度可由于颗粒保留在流化床喷涂机中的时间而变化。优选地，共聚物的厚度在5和100nm之间变化。其它酶除了用于本发明的制剂中的一种或多种脂肪酶和蛋白酶外，还可以存在一种或多种其它酶。其它酶可选自已知与含表面活性剂的制剂相容的酶类，并且优选包含蛋白酶、脂肪酶、甘露聚糖酶和淀粉酶中的一种或多种。纤维素酶：合适的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学改性的或蛋白质工程的突变体。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属(Bacillus)、假单胞菌属(Pseudomonas)、腐质霉属(Humicola)、镰刀菌属(Fusarium)、梭孢壳属(Thielavia)、枝顶孢属(Acremonium)的纤维素酶，例如在US4,435,307、US5,648,263、US5,691,178、US5,776,757、WO89/09259、WO96/029397和WO98/012307中公开的由特异腐质霉(Humicola+-insolens)、土生梭孢霉(Thielaviaterrestris)、嗜热毁丝霉(Myceliophthorathermophila)和尖孢镰刀菌(Fusariumoxysporum)产生的真菌纤维素酶。市售的纤维素酶包括Celluzyme(TM)、Carezyme(TM)、Endolase(TM)、Renozyme(TM)(NovozymesA/S)、Clazinase(TM)和PuradaxHA(TM)(GenencorInternationalInc.)和KAC-500(B)(TM)(KaoCorporation)。果胶酸裂解酶：果胶酸裂解酶(也称为聚半乳糖醛酸裂解酶)的实例包括已从不同菌属例如欧文氏菌属(Erwinia)、假单胞菌属、克雷伯氏菌属(Klebsiella)和黄单胞菌属(Xanthomonas)以及从枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis)(Nasser等，(1993)FEBSLetts.335:319-326)和芽孢杆菌属YA-14(Kim等，(1994)Biosci.Biotech.Biochem.58:947-949)克隆的果胶酸裂解酶。也已描述了由短小芽孢杆菌(Bacilluspumilus)(DaveandVaughn(1971)J.Bacteriol.108:166-174)、多粘类芽孢杆菌(B.polymyxa)(NagelandVaughn(1961)Arch.Biochem.Biophys.93:344-352)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(KarbassiandVaughn(1980)Can.J.Microbiol.26:377-384)、芽孢杆菌属(HasegawaandNagel(1966)J.FoodSci.31:838-845)和芽孢杆菌属RK9(KellyandFogarty(1978)Can.J.Microbiol.24:1164-1172)产生的在pH8-10的范围内具有最大活性的果胶酸裂解酶的纯化。可以使用上述的任一个以及二价阳离子非依赖性和/或热稳定性果胶酸裂解酶。果胶酸裂解酶可优选包含Heffron等，(1995)Mol.Plant-MicrobeInteract.8:331-334和Henrissat等，(1995)PlantPhysiol.107:963-976中公开的果胶酸裂解酶。特别考虑的果胶酸裂解酶公开于WO99/27083和WO99/27084中。其它特别考虑的果胶酸裂解酶(来源于地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis))公开于美国专利第6,284,524号中。特别考虑的果胶酸裂解酶变体公开于WO02/006442中，尤其是WO02/006442的实施例中公开的变体。市售的碱性果胶酸裂解酶的实例包括BIOPREP(TM)、SCOURZYME(TM)L和Xpect(TM)，来自NovozymesA/S，Denmark。磷脂酶：磷脂酶可以被归类为EC3.1.1.4和/或EC3.1.1.32。如本文所用，术语磷脂酶是对磷脂具有活性的酶。磷脂，例如卵磷脂或磷脂酰胆碱，由用两个脂肪酸在外部(sn-1)和中间(sn-2)位置酯化并用磷酸在第三位置酯化的甘油组成；磷酸进而可被酯化为氨基醇。磷脂酶是参与磷脂水解的酶。可以区分几种类型的磷脂酶活性，包括磷脂酶A1和A2，其水解一个脂肪酰基(分别在sn-1和sn-2位置)以形成溶血磷脂；和可以水解溶血磷脂中剩余的脂肪酰基的溶血磷脂酶(或磷脂酶B)。磷脂酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶)分别释放二酰基甘油或磷脂酸。角质酶：角质酶分类在EC3.1.1.74中。角质酶可以是任何来源的。优选的角质酶是微生物来源的，特别是细菌、真菌或酵母来源的。淀粉酶：合适的淀粉酶(α和/或β)包括细菌或真菌来源的那些。包括化学改性的或蛋白质工程的突变体。淀粉酶包括，例如，获自芽孢杆菌的α-淀粉酶，例如在GB1,296,839中更详细描述的地衣芽孢杆菌(B.licheniformis)的特定菌株或在WO95/026397或WO00/060060中公开的芽孢杆菌属菌株。市售的淀粉酶是Duramyl(TM)、Termamyl(TM)、TermamylUltra(TM)、Natalase(TM)、Stainzyme(TM)、Fungamyl(TM)、和BAN(TM)(NovozymesA/S)、Rapidase(TM)、和Purastar(TM)(来自GenencorInternationalInc.)。过氧化物酶/氧化酶：合适的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学改性的或蛋白质工程的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属(Coprinus)的过氧化物酶，例如来自灰盖鬼伞(C.cinereus)及其变体，如WO93/24618、WO95/10602和WO98/15257中所述的那些。市售的过氧化物酶包括Guardzyme(TM)和Novozym(TM)51004(NovozymesA/S)。甘露聚糖酶：甘露聚糖酶(EC3.2.1.78)的实例包括细菌和真菌来源的甘露聚糖酶。甘露聚糖酶可来源于曲霉菌属丝状真菌的菌株，优选黑曲霉(Aspergillusniger)或棘孢曲霉(Aspergillusaculeatus)(WO94/25576)。WO93/24622公开了分离自里氏木霉(Trichodermareseei)的甘露聚糖酶。甘露聚糖酶也已经从几种细菌中分离，包括芽孢杆菌属有机体。例如，Talbot等人，Appl.Environ.Microbiol.，Vol.56，No.11，pp.3505-3510(1990)描述了源自嗜热脂肪芽孢杆菌的β-甘露聚糖酶。Mendoza等，WorldJ.Microbiol.Biotech.，Vol.10，No.5，pp.551-555(1994)描述了源自枯草芽孢杆菌的β-甘露聚糖酶。JP-A-03047076公开了源自芽孢杆菌属的β-甘露聚糖酶。JP-A-63056289描述了碱性的、热稳定性β-甘露聚糖酶的制备。JP-A-63036775涉及生产β-甘露聚糖酶和β-甘露糖苷酶的芽孢杆菌微生物FERMP-8856。JP-A-08051975公开了来自嗜碱芽孢杆菌属AM-001的碱性β-甘露聚糖酶。来自解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)的纯化甘露聚糖酶公开在WO97/11164中。WO91/18974描述了一种半纤维素酶，例如葡聚糖酶、木聚糖酶或甘露聚糖酶活性物。考虑的是在WO99/64619中公开的源自黏琼脂芽胞杆菌(Bacillusagaradhaerens)、地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)、耐盐芽孢杆菌(Bacillushalodurans)、克劳氏芽孢杆菌(Bacillusclausii)、芽孢杆菌属(Bacillussp.)和特异腐质霉(Humicolainsolens)的碱性家族5和26甘露聚糖酶。特别考虑的是WO99/64619的实施例中使用的芽孢杆菌属甘露聚糖酶。市售的甘露聚糖酶的实例包括可获自NovozymesA/SDenmark的Mannaway(TM)。过水解酶：合适的过水解酶能够在过氧源(例如，过氧化氢)的存在下催化过水解反应，其导致由羧酸酯(酰基)底物产生过酸。尽管许多酶以低水平进行该反应，但过水解酶表现出高的过水解：水解比经常大于1。合适的过水解酶可以是植物、细菌或真菌来源。包括化学改性的或蛋白质工程的突变体。有用的过水解酶的实例包括天然存在的分枝杆菌属过水解酶或其变体。示例性的酶源自耻垢分枝杆菌(Mycobacteriumsmegmatis)。这种酶、其酶性质、其结构及其变体描述于WO2005/056782、WO2008/063400、US2008/145353和US2007167344中。存在于组合物中的酶可使用常规的稳定剂进行稳定，例如，多元醇如丙二醇或甘油、糖或糖醇、乳酸、硼酸或硼酸衍生物，例如，芳族硼酸酯，或苯基硼酸衍生物如4-甲酰基苯基硼酸，并且组合物可如例如WO92/19709和WO92/19708中所述进行配制。外部结构化体系/结构化剂如本文所用，术语“外部结构化体系”或外部结构化剂是指所选的化合物或化合物的混合物，其提供足够的屈服应力或低剪切粘度以稳定流体衣物洗涤剂制剂，使其独立于或外在于制剂的洗涤表面活性剂的任何结构化效应。术语“结构化液体洗涤剂”是指具有至少0.15Pa屈服应力的液体洗涤剂，使得其能够悬浮包衣的酶颗粒或基质颗粒。屈服应力可有效地定义为在0.1(1/s)的剪切速率下的应力。外部结构化体系/外部结构化剂是给予足够的屈服应力或低剪切粘度以稳定流体衣物洗涤剂制剂，使其独立于或外在于组合物的洗涤表面活性剂的任何结构化效应的那些。优选地，外部结构化体系/外部结构化剂在21℃下在20sec-1下给予流体衣物洗涤剂制剂1至1500cps的高剪切粘度和在低剪切下(在21℃下0.05sec-1)大于5000cps的粘度。使用来自TAInstruments的AR550流变仪和直径为40mm且间隙尺寸为500µm的钢板轴(platesteelspindle)测量粘度。20s-1下的高剪切粘度和0.5-1下的低剪切粘度可在21℃下在3分钟时间内从0.1-1至25-1的对数剪切速率扫描获得。本发明的制剂优选包含0.05wt%至2wt%的外部结构化剂。更优选地，本发明的制剂包含0.1wt%至1wt%的外部结构化剂。外部结构化体系可包括氢化蓖麻油或“HCO”。本文所用的HCO可以是任何氢化蓖麻油或其衍生物。蓖麻油可包括：甘油酯，特别是甘油三酯，包括加入羟基的C10至C22烷基或烯基部分。氢化蓖麻油以制备HCO，将可能存在于起始油中的双键转化为蓖麻油基部分。照此，蓖麻油部分转化成饱和羟烷基部分，例如羟基硬脂酰基。在一些实施方案中，本文的HCO可选自：三羟基硬脂精；二羟基硬脂精；及其混合物。HCO可以任何合适的起始形式加工，包括但不限于选自固体、熔融及其混合物的那些。HCO在外部结构化体系中通常以2wt%至10wt%、3wt%至8wt%或4wt%至6wt%的水平存在。在一些实施方案中，递送到成品衣物洗涤剂产品中的氢化蓖麻油的相应百分比低于1.0%，通常为0.1%至0.8%。本发明中使用的HCO包括市售的那些。用于本发明的市售HCO的非限制性实例包括：来自Rheox，Inc的THIXCIN®。有用的HCO的其它实例可见于美国专利第5,340,390号。虽然使用氢化蓖麻油是优选的，但在本发明的范围内可使用任何可结晶甘油酯。优选的可结晶甘油酯具有40℃至100℃的熔点。在洗涤剂应用中使用的替代结构化剂是柑橘纤维。包含柑橘纤维的组合物及其在食品和个人护理组合物中的用途描述于US2004/0086626和US2009/269376中。使用柑橘纤维作为结构化液体洗涤剂中的结构化剂提供了柑橘纤维与清洁和护理酶相容的优点，如PCT/EP2011/067549中所述。柑桔纤维与阳离子沉积聚合物(Jaguar季铵化的瓜尔胶)的组合的使用公开于WO2012/019934中，并且US7981855公开了包含多达15wt%表面活性剂的洗涤剂液体表面活性剂组合物，包括至少1wt%阴离子表面活性剂和0.001至5wt%柑橘纤维。用于洗涤剂组合物并按照本发明使用的优选类型的粉末状柑橘纤维可获自Herbafoods，商品名为HerbacelTMAQ+N型柑橘纤维。该柑橘纤维具有大于80wt%的总(可溶性和不溶性)纤维含量和大于20wt%的可溶性纤维含量。它作为具有暗色的细干燥粉末提供，并且具有每kg粉末约20kg水的水结合能力。为了获得足够的结构，当形成本发明的预混物时，粉末状柑橘纤维通过高剪切分散过程在水中以低浓度活化(水合且在结构上打开)。将防腐剂包含在预混物中是有利的，因为分散的活化柑橘纤维是可生物降解的。希望施加到柑橘纤维上的剪切不应过高，从而导致原纤分离(defibrillation)。因此，如果使用高压均化器，优选在50至1000barg操作，更优选地，在100至700barg操作。最优选地，高压均化器在300至500barg启动。施加的剪切越多，所得颗粒越不致密。虽然通过高剪切改变形态，但工艺聚集体尺寸似乎没有改变。相反，纤维分解然后填充水相。剪切过程也使水果细胞壁的外部部分松弛，并且这些能够形成使原始纤维体积外的水结构化的基质。根据本发明制备的预混物中活化柑橘纤维的水平优选在0.2至6wt%的范围内。更优选地，根据本发明制备的预混物中活化柑橘纤维的水平优选在0.5至4wt%的范围内。最优选地，根据本发明制备的预混物中活化柑橘纤维的水平优选在1至3wt%的范围内。洗涤剂液体中包含的柑橘渣的水平优选在0.01%至2wt%的范围内。更优选地，洗涤剂液体中的柑橘渣的水平为0.05%至0.5%。最优选地，洗涤剂液体中的柑橘渣的水平在制剂中为0.04%至0.3wt%。然而，对于本领域技术人员显而易见的是，预混物中活化柑橘纤维的浓度取决于设备处理更高粘度的能力，特别是在更高浓度下。优选地，预混物中的水量比柑橘纤维的量大至少20倍。更优选地，预混物中的水量为柑橘纤维量的至少25倍。甚至更优选地，预混物中的水量多达柑橘纤维量的50倍。还有利的是，存在过量的水以使活化柑橘纤维完全水合。使用AntonPaar锯齿杯和转子几何结构在25℃下测量，优选的预混物具有至少70Pa的测量屈服应力。活化的柑橘渣预混物的优选屈服应力范围为50至250Pa；更优选地屈服应力范围为70至200Pa，最优选为80至180Pa。当加入到液体洗涤剂组合物中时，活化的柑橘纤维提高了组合物的屈服应力和在21s-1的倾倒粘度，并且该组合物被称为剪切稀化液体。屈服应力和在21s-1的粘度通常与活化的柑橘纤维的水平增加一致。柑橘纤维具有另一个优点，它与用于洗衣和家庭护理洗涤剂组合物中的酶是相容的。用于本发明的其它合适的外部结构化剂包括粘土和聚合物。外部结构化剂可以一起组合使用。螯合剂希望在本发明的制剂中包括水溶性的螯合剂。膦酸盐螯合剂是优选的。当包括时，螯合剂有利地以制剂的0.3至3wt%的水平使用。优选的螯合剂是HEDP(1-羟基亚乙基-1,1,-二膦酸)，可获自Thermphos的DEQUEST(R)2010。应当注意，任何螯合剂可以通过如上所述的外部结构化剂保持悬浮和分散。可以对去污聚合物和接近或超过其溶解度极限使用的任何其它成分得出类似的观点。酶稳定剂制剂中存在的任何酶可使用常规稳定剂进行稳定，例如，多元醇如丙二醇或甘油、糖或糖醇、乳酸、硼酸或硼酸衍生物，例如，芳族硼酸酯，或苯基硼酸衍生物如4-甲酰基苯基硼酸，并且组合物可如例如WO92/19709和WO92/19708中所述进行配制。水根据本发明制备的洗涤剂制剂是水性的，并且水形成组合物的大部分溶剂。还可以包括另外的助水溶物，例如丙二醇、丙三醇(glycerol)、甘油(glycerine)及其混合物作为共溶剂，其程度低于水溶剂。在制剂中需要水以在溶液中保持组合物的其它组分，例如表面活性剂、聚合物、可溶性助洗剂(builders)、酶等。制剂中提及的水包括游离水和任何结合水二者。组合物中的水量优选为至少20wt%。更优选地，组合物中的水量为至少30wt%和甚至至少50%。当使用时，另外的助水溶物优选以制剂的1至20wt%的水平存在。pH调节组合物可进一步包含MEA和/或TEA和/或氢氧化钠用于碱性(中和和缓冲)。增白剂本领域已知的荧光增白剂或其它增白剂或美白剂也可以通常约0.05wt%至约1.2wt%的水平掺入液体洗涤剂制剂中。可用于本发明的商业荧光增白剂可分类为亚类，其包括但不必限于：均二苯乙烯的衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青(methinecyanines)、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑类、5-和6-元环杂环和其它各种试剂。这种增白剂的实例公开于“TheProductionandApplicationofFluorescentBrighteningAgents”，M.Zahradnik，JohnWiley&Sons出版，NewYork(1982)中。织物软化剂可以任选在本发明的方法中使用各种通过洗涤(through-the-wash)的织物软化剂，例如US-A-4,062,647的蒙脱石粘土，以及本领域已知的其它软化剂粘土，其水平通常为0.5%至10wt%，以在织物清洁的同时提供织物软化剂的益处。粘土软化剂也可以与胺和阳离子软化剂组合使用，如例如USA4,375,416和USA4,291,071中所公开的。染料转移抑制剂根据本发明的方法制备的制剂还可以包括一种或多种用于在清洁过程中抑制染料从一种织物转移到另一种织物的材料。通常，这种染料转移抑制剂选自：聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、锰酞菁、过氧化物酶及其混合物。如果使用的话，这些试剂通常占制剂的0.01%至10wt%。优选地，所述试剂占0.01%至5wt%。更优选地，所述试剂占0.05%至2wt%。根据本发明的液体洗涤剂制剂优选是浓缩的液体清洁组合物。液体组合物具有范围为可倾倒液体、可倾倒凝胶至不可倾倒凝胶的外观。这些形式方便地通过产品粘度表征。在这些定义中，除非明确相反指出，在整个说明书中，所有所述粘度都是在21s-1的剪切速率和25℃的温度下测量的那些。该剪切速率是当从瓶中倾倒时通常施加到液体上的剪切速率。根据本发明制备的液体洗涤剂制剂是剪切稀释液体。可倾倒液体洗涤剂制剂优选具有1,500mPa.s的最大粘度。更优选地，液体洗涤剂制剂具有不大于1,000mPa.s的粘度。通常，粘度在21s-1下低于1000mPa.s。为可倾倒凝胶的液体洗涤剂制剂优选具有至少1,500mPa.s但不超过6,000mPa.s的粘度。更优选地，为可倾倒凝胶的液体洗涤剂制剂具有不超过4,000mPa.s的粘度。仍更优选地，为可倾倒凝胶的液体洗涤剂制剂具有不超过3,000mPa.s的粘度，并且特别不超过2,000mPa.s的粘度。不可倾倒凝胶优选具有至少6,000mPa.s但不超过12,000mPa.s的粘度。更优选地，不可倾倒凝胶具有不超过10,000mPa.s的粘度。仍更优选地，不可倾倒凝胶具有不超过8,000mPa.s的粘度，并且特别不超过7,000mPa.s的粘度。为了本发明的目的，当制剂在5至37℃的温度下经3个月的时间与分散且悬浮的香料包封物保持均质时，认为制剂是物理上稳定的。香料确保有效地使用制剂中所用的任何香料是有利的。包封的香料可用于配置香味。使用包封的香料减少了稀释前由制剂产生的香料蒸气的量。重要的是，当香料浓度增加使得每次洗涤的香料量保持在合理的高水平时。甚至更优选的是，香料不仅被包封，而且包封的香料提供有沉积助剂以提高香料在织物上沉积和保留的效率。沉积助剂优选通过共价键、缠结或强吸附，优选通过共价键或缠结的方式连接到包封物。任选的成分可在洗涤剂液体中发现且其中可以提及的通常成分例如：聚合物增稠剂；洗涤助剂；助水溶物；中和和pH调节剂；荧光增白剂；抗氧化剂和其他防腐剂，例如抗微生物剂，包括Proxel®；其它活性成分、加工助剂、染料或颜料、载体、香料、抑泡剂或增泡剂、螯合剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、织物软化剂、染料转移抑制剂和在基本上不含过氧物质的组合物中的过渡金属催化剂。包含在本发明中的这些和其它可能的成分进一步描述于WO2009/153184中，并且通过引用并入本文。包装制剂可包装在任何形式的容器中。通常是具有可拆卸封闭件/倾倒嘴的塑料瓶。瓶可以是刚性的或可变形的。可变形的瓶子可使瓶子被挤压以帮助分散。如果使用透明瓶，它们可由PET形成。可使用聚乙烯或透明聚丙烯(clarifiedpolypropylene)。优选地，容器足够透明使得从外部可看到其中具有任何视觉提示的液体。瓶子可设置有一个或多个标签，或者具有理想地至少部分透明的收缩包装套筒，例如50%的套筒面积可以是透明的。用于任何透明标签的粘合剂不应不利地影响透明度。此外，制剂可包装在提供单位剂量的容器中，或者可包含单个或多个隔室。现在将参考以下非限制性实施例进一步描述本发明。实验部分缩写和试剂LAS酸是C12-14直链烷基苯磺酸。脂肪酸是饱和月桂脂肪酸PalmeraB1231/Prifac®5908，来自Croda。SLES3EO是具有3摩尔环氧乙烷的月桂基醚硫酸钠。Empigen®BB是烷基甜菜碱，来自Huntsman(椰油二甲基羰基甜菜碱)。Empigen®OB是氧化胺，来自Huntsman。NI7EO是C12-15醇乙氧基化物7EO非离子型Neodol®25-7(来自ShellChemicals)。MPG是单丙二醇。TEA是三乙醇胺。NaOH是氢氧化钠(47%溶液)。EPEI是SokalanHP20–乙氧基化聚乙烯亚胺清洁聚合物：PEI(600)20EO，来自BASF。Dequest®2010是HEDP(1-羟基亚乙基-1,1,-二膦酸)。TexcareSRN是聚酯去污聚合物，来自Clariant。MEA是单乙醇胺。ProxelGLX是抗微生物防腐剂，1,2-苯并异噻唑啉-3-酮在二丙二醇和水中的20%溶液，来自ArchBiocides。Lipex™100T脂肪酶，来自Novozymes。Savinase™TXT蛋白酶，来自Novozymes。实验1进行实验1以证明包含聚乙烯醇的胶囊能够保护也含有蛋白酶的液体制剂中的脂肪酶。将游离酶和聚乙烯醇包封的酶的不同组合加入到如表1所详述的衣物液体洗涤剂制剂中。在时间T=0周和时间T=2周从表2中所列的七种不同组合中的每一种中取样，并测量每个样品的脂肪酶活性。所用的脂肪酶是来自Novozymes的Lipex™100T。所用的蛋白酶是来自Novozymes的Savinase™TXT。将酶胶囊和/或游离酶在37℃下在含有20ml洗衣液制剂的螺旋盖瓶中储存2周。表1–衣物液体洗涤剂制剂成分功能Wt%(100%固体)去矿物质水溶剂39.03MPG助水溶物20.00NaOH中和作用0.50TEA中和作用3.50NI7EO乙氧基化脂肪醇表面活性剂(非离子)12.74LAS酸烷基苯磺酸盐表面活性剂(阴离子非皂)8.49SLES3EO表面活性剂(阴离子非皂)4.24Empigen®BB表面活性剂(两性甜菜碱)1.50脂肪酸表面活性剂(阴离子皂)1.50EPEI清洁聚合物5.50pH调节8.5±0.53.00酶/PVOH胶囊的酶活性测定两周后，从储存中取出酶/洗衣液制剂，并通过将每个小瓶的内容物分别加入到2升自来水中来测试酶活性(与T=0周样品相同)。将酶释放到水中，并使用对硝基苯基(pNP)-辛酸酯脂肪酶测定测量每个两周龄样品的脂肪酶活性。对于脂肪酶测定，将20μl释放稀释的酶样品加入到标准微量滴定板的每个孔中。然后在微量滴定板中向该样品中加入100μl50mMtris-盐酸盐-氢氧化钠缓冲液，pH8.5；60μl水和20μl1mMpNP-辛酸酯底物，于10%甲醇中，pH4.5。通过在室温下经15分钟孵育期在405nm监测游离对硝基苯酚的释放来测量脂肪酶活性。结果提供于表2中。来自这些测定的线性斜率用于计算基于T=0周的100%值的剩余的残留脂肪酶活性百分比。表2样品号样品描述2周后37℃下的残留脂肪酶活性(%)1胶囊中的脂肪酶/不存在蛋白酶88.32游离脂肪酶/不存在蛋白酶43.83游离脂肪酶/游离蛋白酶04同一胶囊中的脂肪酶和蛋白酶05游离脂肪酶/胶囊中的蛋白酶26.46胶囊中的脂肪酶/液体中的蛋白酶65.67胶囊中的脂肪酶/胶囊中的蛋白酶73.9从表2可以看出，具有游离脂肪酶的样品2、3和5遭受相当大的脂肪酶活性损失。样品5值得注意，因为似乎将蛋白酶放在胶囊中不能为脂肪酶提供足够的保护。样品6和7仍然表现出有效的脂肪酶活性。实验2-进行实验2以研究脂肪酶是否使存在于液体中的聚酯去污聚合物失活。在实验2中，研究假如使用PVOH胶囊，存在于洗涤剂制剂中的聚酯去污聚合物和脂肪酶在蛋白酶存在下储存后是否均仍然有活性。用于实验2的衣物液体洗涤剂制剂在表3中给出。表3-衣物液体洗涤剂制剂成分功能重量%(100%固体)去矿物质水溶剂37.67MPG助水溶物15.00MEA中和作用(至pH6.5)1.88TEA中和作用3.50NI7EO乙氧基化脂肪醇表面活性剂(非离子)12.74LAS酸烷基苯磺酸盐表面活性剂8.49SLES3EO表面活性剂4.24Empigen®OB表面活性剂(氧化胺)1.50脂肪酸表面活性剂(阴离子皂)1.50Dequest®2010螯合剂2.62EPEI聚合物5.50TexcareSRN聚酯去污聚合物3.75ProxelGLX防腐剂0.016香料游离油1.49荧光剂0.1聚乙烯醇(PVOH)组合物用于制备胶囊的聚乙烯醇包含85wt%SekisuiUtiloc2025聚合物和15wt%甘油的混合物。通过如WO2006/132729中所述用2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸单体进行改性，使该聚乙烯醇不易溶于衣物液体洗涤剂制剂。污渍监测器每个监测器包含在CN42针织棉上1cm直径的猪油污渍。已知猪油对脂肪酶具有高度反应性。酶胶囊制备包围酶的包含聚乙烯醇保护膜的酶胶囊，其类似于用于实施例1的胶囊。胶囊含有0.0233gSavinase™120TXT或0.0233gLipex™100TB和0.0093gSavinase™12GT(淀粉酶)的组合。所有酶由Novozymes提供。将两个胶囊(一种Savinase，一种Stainzyme/Lipex)置于具有表3中详述的2g衣物液体洗涤剂制剂的小瓶中。对照产品也通过将游离酶(即，不含保护胶囊)以相同浓度加入到表3中给出的液体衣物洗涤剂制剂中来制备。然后将样品在37℃下储存两周。在储存期结束时，通过将每个小瓶的内容物分别加入到一升26°FH硬水(加入1:1聚酯:棉伴洗布(cottonballast)，使得液体与布的比例为25:1)中进行衣物洗涤；洗涤在30℃下进行30分钟，然后在相同硬度的水中冲洗两次。将监测器风干并通过使用XRiteColori7反射分光光度计测量ΔE差异进行清洁评估。洗涤的结果提供于表4中。ΔDE值(即，相对于无污渍的针织棉底物，洗涤后和洗涤前的ΔE之间的差)越大，制剂的清洁越好。表4老化的lipex已制备14天，并在37℃下储存。新鲜(未老化)的lipex在试验上午制备。表4中所示的清洁差异与存在的活性脂肪酶的量有关。如果清洁很差，可推断存在的活性脂肪酶的量已经减少。已知脂肪酶活性的减少是由于变性和蛋白酶二者所致的脂肪酶的降解。可以看出，从新鲜和老化的胶囊(小瓶3，4)获得的清洁值几乎没有差别，然而，具有三种酶(5)而没有胶囊的老化小瓶的清洁响应达到最低值，推测因为Savinase(蛋白酶)已经消化了脂肪酶。还可推断，胶囊在洗涤期间溶解良好并且在储存期间保护酶。SRP稳定性的NMR分析使用NMR分析跟踪相同液体洗涤剂制剂中聚酯去污聚合物(pSRP)的存活。NMR数据显示：i)具有游离Lipex的样品的pSRP降解。(8)ii)游离Savinase/Stainzyme/Lipex混合样品(5)未降解pSRP。如果假设在Lipex有机会降解pSRP前，Savinase(蛋白酶)正在降解Lipex(脂肪酶)，则该结果不令人惊讶。iii)观察到其他酶组合系统是稳定的，其中pSRP的寡聚体峰保持不变且没有由于pSRP分解引起的对苯二甲酸累积增加导致的NMR谱的峰强度增加的证据。因此，可以假定PVOH胶囊有效地屏蔽pSRP与Lipex。脏机油(DMO)的洗涤循环研究还进行聚酯上DMO污渍的洗涤循环研究以用洗涤样品的目测观察补充pSRP保护/降解的NMR分析数据的结果。用如上所述的老化测试制剂对监测布进行预洗涤、冲洗和干燥两次。然后随后用一滴脏机油(DMO)将布弄脏，使其干燥。然后再次用老化的测试制剂洗涤弄脏的监测物，目测比较的结果如表4b所示。表4b小瓶号描述目测观察1不存在酶几乎干净，几乎完全去除污渍。2在使用时加入Savinase/Stainzyme/新鲜Lipex几乎干净，几乎完全去除污渍。3未老化的PVOH胶囊，Savinase在一个胶囊中以及Stainzyme/Lipex在另一胶囊中几乎干净，几乎完全去除污渍。4老化的PVOH胶囊，Savinase在一个胶囊中以及Stainzyme/Lipex在另一胶囊中几乎干净，几乎完全去除污渍。5游离的Savinase/Stainzyme/Lipex全部老化几乎干净，几乎完全去除污渍。6游离老化的Savinase几乎干净，几乎完全去除污渍。7游离老化的Stainzyme几乎干净，几乎完全去除污渍。8游离老化的Lipex很少DMO去除。结果清楚地表明，储存有游离Lipex作为唯一存在的酶的样品经历灾难性pSRP降解：几乎没有去除DMO。相反，对于酶在聚乙烯醇胶囊中被保护的样品，DMO的显著去除表明pSRP仍然是活性的。实际上，甚至无胶囊保护的老化的游离Savinase/Lipex/Stainzyme混合物仍然保持活性pSRP。这些发现与NMR数据一致，证实在无胶囊的储存中，Savinase在Lipex有机会降解pSRP前降解Lipex的活性。实验3-包封研究用阴离子改性的聚乙烯醇(PVOH)(SekisuiUltiloc2025)通过流化床包衣改性LipexT-颗粒制备若干Lipex包封颗粒。改性LipexT-颗粒的外表面上包含另外的硫酸钠以使表面更光滑，并且颗粒在性质上更是球形的。通过在89至93℃的温度下经约20分钟将25wt%盐水溶液喷雾到原始颗粒上来施加硫酸钠盐。在60至65℃下进行干燥步骤10分钟后，通过在55至70℃下经约150分钟将3.1wt%聚合物水溶液喷雾到颗粒上来施加PVOH/Mowiol聚合物。重复中间干燥步骤和后一步骤以产生“2X”、“3X”、“4X”和“5X”颗粒。最后，通过将9%水溶液喷雾到“5X”颗粒上施加5wt%PEG4000的蜡包衣，从而产生“6X”颗粒。即，5X和6X中的聚合物包衣是相同的，但仅“6X”颗粒具有蜡包衣。阴离子改性的聚乙烯醇(PVOH)包衣材料的量(即，包衣的“壳”的理论厚度)随不同时间段从流化床装置提取Lipex颗粒而变化，从T=0，即“0x”，其是指无PVOH包衣的颗粒，至T=1或“1x”，其是指施加一次PVOH的颗粒，等等，至“6x”，其是指施加六次包衣的颗粒。在每次施加中，加入5wt%PVOH和1.2wt%Mowiol3-85作为包衣，均相对于原始颗粒的质量。因此，假设表面平均的原始颗粒平均直径为600-700µm，每个包衣的厚度在5µm的范围内。使用脂肪酶包封的颗粒制备液体衣物洗涤剂制剂基于下表5中所述的一般制剂，将具有不同厚度的PVOH包衣的每个Lipex包封的颗粒配制成三种不同的液体衣物洗涤剂制剂。表5成分功能Wt%(作为100%固体)MPG助水溶物15Neodol25-7非离子表面活性剂10.19MEA中和作用2.36LAS酸烷基苯磺酸盐表面活性剂(阴离子非皂)6.79TEA中和作用2.8PalmeraB1231脂肪酸1.2Dequest2010螯合剂2.1EmpigenOB表面活性剂1.2SLES3EO(EU级)表面活性剂3.39EPEI(SokalanHP20)清洁聚合物4.4TexcareSRN聚酯去污聚合物3ProxelGLX抗菌性防腐剂0.02香料1.19另外的酶或水3.2去矿物质水溶剂平衡所有三种液体衣物洗涤剂制剂以相同的方式制备并且包含完全相同水平的聚酯去污聚合物PET-POETSRP。然而，存在于原液中的蛋白酶的类型和水平对于三种制剂是不同的。原液中存在的蛋白酶的水平和性质的变化。1.第一制剂包含零蛋白酶。2.第二制剂包含蛋白酶混合物，其含有：1.4%Relase16LUltra(即受抑制的蛋白酶)，1.12%L-混合物(Stainzyme/Mannaway)，0.48%XPect1000L和0.2%Celluclean5000L。3.第三制剂包含蛋白酶混合物，其含有：未受抑制的蛋白酶，1.4%Relase16L，1.12%L-混合物(Stainzyme/Mannaway)，0.48%XPect1000L，0.2%Celluclean5000L。XPect1000L是一种果胶裂解酶，Celluclean5000L是一种纤维素酶。一旦制备，所有样品在37℃下储存高达4周以使任何负面制剂不相容性发生，然后进行研究。在4周储存期后，测试每个样品的聚酯去污聚合物(PET-POETSRP)的稳定性。此外，2周后，还对每个样品进行NMR分析以研究聚酯去污聚合物的稳定性。此外，在37℃下储存4周后，使用脏机油污染聚酯(PE)进行清洁测定以确定在升高的温度下经4周时间去污聚合物的益处是否保持或损失。21个样品的每个的NMR分析NMR结果的总结如下。1.在不含蛋白酶的情况下，与含有聚酯去污聚合物的新鲜制备的样品相比，具有增加的PVOH厚度的每个样品(即0x至6x)的NMR分析表明，在整个样品范围内聚酯去污聚合物被完全降解。即，完整pSRP的NMR光谱上的宽峰完全被对应于由pSRP形成的若干分解产物的一系列更尖锐峰所替代。换句话说，在没有蛋白酶的情况下，似乎有足够的脂肪酶从甚至最广泛包被的6x包封的颗粒浸出以确保pSRP的降解。2.对具有受抑制的蛋白酶的样品，对每个样品0x至6x重复进行NMR分析。这些样品的光谱揭示，随着PVOH壳的厚度增加，PET-POET聚合物的稳定性增加。即，对仅1至2层的PVOH壳厚度，降解是明显的。然而，随着PVOH层的数量增加至3或更多，PET-POET聚合物的稳定性增加。因此，假定随着PVOH层的厚度增加，脂肪酶从脂肪酶包封的颗粒中逸出的速率降至某个点，其中制剂中存在的游离蛋白酶能够降解泄漏的脂肪酶。该效果具有两个好处，首先，存在于制剂中的脂肪酶的总残留量预期在洗涤过程中保持高释放，其次，保持了聚酯去污聚合物的益处。3.最后，对具有未受抑制的蛋白酶的样品0x至6x的每个，再次重复进行NMR分析。光谱显示，任一样品都没有聚酯去污聚合物降解，甚至对于具有零PVOH壳的样品也是如此。再次，假定这是由于液体制剂中的游离蛋白酶现在对于制剂中存在的任何脂肪酶具有更强的侵蚀性，并且在脂肪酶有机会消化聚酯去污聚合物之前快速消化脂肪酶的事实。然而，虽然从SRP稳定性的角度看这种效果是合适的，但就液体洗涤剂制剂中存在的任何其它酶的存在而言是不可行的，因为所述酶也将在未受抑制的蛋白酶存在下被快速降解。酶泄漏的测量在37℃储存2周后脂肪酶从微胶囊中泄露的水平测定如下。i)将含有脂肪酶的胶囊样品置于洗涤剂制剂中在37℃下储存2周。样品不含蛋白酶以确保从胶囊逸出的任何脂肪酶不被蛋白酶水解。ii)两周后将样品离心，将洗涤剂制剂分离成上层上清液和下胶囊层。iii)除去上清液并分离胶囊。iv)然后测量上清液中的脂肪酶水平，并与T=0储存前的脂肪酶水平进行比较。v)然后计算脂肪酶泄露的量并以百分比表示。结果显示，对于通过流化床包衣制备的胶囊，可获得小于30%的泄露。更优选地，可获得小于20%的泄漏，并且对于本发明的胶囊是优选的。最优选地，可实现小于15%的泄漏，最优选小于10%的泄漏。清洁测定使用聚酯上的DMO污渍进行去污聚合物性能的标准测定。用选择的已在37℃预先储存4周的21个测试制剂将测试布样品预先洗涤、冲洗并干燥两次。然后将预制的样品随后用脏机油(DMO)弄脏。使用巴斯德吸管将一滴DMO施加到聚酯样品上，并放置过夜以使其完全芯吸入织物中。然后用与预洗所用相同的制剂将样品洗涤(1升24FH水，30分钟，在30℃)。测试制剂与表5中列出的那些相同，其具有三种不同的蛋白酶组合和7种不同类型的脂肪酶包封(即，0x至6x)。然而，不是所有样品都用零蛋白酶进行测试，因为从NMR非常明显的看出无SRP剩余。因此，仅测试具有6x最厚层的样品以证明这一点。干燥后，将样品在Tergotometer中洗涤干燥过夜，然后在Xrite色度计上测量。清洁结果以SRI数表示并在表6中给出。100的SRI表示污渍完全清洁。表6清洁数据结果支持先前呈现的NMR数据结果。即，在不存在蛋白酶的情况下，对于将六层改性聚乙烯醇(PVOH)施加到包含脂肪酶的壳的样品，显然足够的脂肪酶已经通过PVOH层消散以完全破坏聚酯去污聚合物。对于不包含聚酯去污聚合物的液体洗涤剂制剂，通常预期得分为约60。对于洗涤剂制剂中包含未受抑制的蛋白酶的七个测试样品，优异的清洁结果证明，无论施加到包含脂肪酶的壳的改性聚乙烯醇(PVOH)的厚度如何，pSRP保持不变。如前所述，这对于基于pSRP的清洁是优异的，但对于包含其它酶清洁成分的制剂是不可接受的。最后，洗涤剂制剂中包含受抑制的蛋白酶的七个测试样品的结果表明，存在实现聚酯去污聚合物的稳定性以及因此有效的清洁活性所需的最小层厚度。不希望受任何具体理论的束缚，本发明人假设，获得聚酯去污聚合物的稳定性的改性聚乙烯醇(PVOH)层的厚度不足以完全防止脂肪酶从包封物中释放，(与不存在蛋白酶的情况下的游离脂肪酶一样)，但足以将脂肪酶从包封物中释放的速率降低至某个点，其中溶液中受抑制的蛋白酶有效地控制游离脂肪酶的量。显示脂肪酶释放和活性的清洁数据此外，对上述聚酯去污聚合物测试，还进行了若干试验以证明在37℃下储存4周后，脂肪酶活性保留在各种包封物中，并且包含它们的制剂仍呈现脂肪酶清洁益处。为此，在不存在蛋白酶或存在受抑制的蛋白酶的情况下，使用选择的上述包封的脂肪酶制备选择的洗涤剂制剂。液体洗涤剂制剂如表5所述，并且受抑制的蛋白酶的水平与关于存在于上述原液中的蛋白酶的水平和性质的变化中所述的那些相同。测试的脂肪酶选项如下：i)不存在脂肪酶的表5的液体洗涤剂制剂作为阴性对照用于零脂肪酶清洁贡献。ii)在包封脂肪酶存在下的表5的液体洗涤剂制剂，其中零层改性聚乙烯醇(PVOH)施加到包封物上(即，0x材料)iii)在包封脂肪酶存在下的液体洗涤剂制剂，其中四层改性聚乙烯醇(PVOH)施加到包封物上(即，4x材料)iv)在包封脂肪酶存在下的液体洗涤剂制剂，其中六层改性聚乙烯醇(PVOH)施加到包封物上(即，6x材料)v)在使用时加入的新鲜脂肪酶存在下的液体洗涤剂制剂提供阳性对照以证明最大化的脂肪酶清洁贡献。在上述每个实施例中，在存在和不存在1.4%Relase16LUltra(受抑制的蛋白酶)、1.12%L-混合物(Stainzyme/Mannaway)、0.48%XPect1000L和0.2%Celluclean5000L，来自Novozymes的情况下测试组合物。样品ii)、iii)和iv)选择的脂肪酶包封水平为总制剂的1.4wt%(不考虑层厚度)。样品v)选择的水平为1.4%Lipex100L。在施加污渍CS61之后测试材料样品，所述污渍CS61包含如上所述的牛脂肪/染料基污渍。即，使用CS61将测试布样品弄脏。使用巴斯德吸管将一滴CS61施加到聚酯样品上，并放置过夜以使其完全芯吸入织物中。然后洗涤样品(1升24FH水，30分钟，30℃)并研究污渍迹象。脂肪酶测试的结果以SRI值显示在下表8中。表8存在Relase16LUltra不存在Relase16LUltra液体洗涤剂制剂，无脂肪酶57.457.5液体洗涤剂制剂，加上包封脂肪酶，其具有零层改性PVOH。60.364.6液体洗涤剂制剂，加上包封脂肪酶，其具有施加于包封脂肪酶的4层改性PVOH。60.963.2液体洗涤剂制剂，加上包封脂肪酶，其具有施加于包封脂肪酶的6层改性PVOH。61.563.2液体洗涤剂制剂，加上其它脂肪酶6565上述结果表明下列：i)即使包封的酶上存在六层改性PVOH，仍有一些脂肪酶从包封物中遗失。对于该结果，一种解释是在不存在蛋白酶的情况下，任何逸出的脂肪酶将仍有助于清洁，因为它不会被降解。相反，在“带有蛋白酶”样品中，逃逸的任何脂肪酶将被该蛋白酶降解，如先前证明的。假设知道从“带有蛋白酶”样品的包封物中丢失的任何脂肪酶变得无活性，在这些测试中仍观察到4层和6层改性PVOH包封物的脂肪酶活性的事实证明，剩余的包封的脂肪酶正在释放并仍然具有活性。然而，与脂肪酶阳性对照相比，该益处的量级降低。因此，本发明人已经设计了包含聚酯去污聚合物的家用洗衣制剂，其也任选但优选包含受阻的游离蛋白酶和包封的脂肪酶。包封的脂肪酶优选用改性PVOH层以及其它洗衣清洁型成分包衣，以实现在蛋白酶存在下提供脂肪酶稳定性和pSRP稳定性的制剂，其中蛋白酶在制剂中是“游离的”。此外，不希望受任何特定理论束缚，认为为包封的脂肪酶开发的改性PVOH包衣将脂肪酶从包封物中释放的速率减慢至某种程度，使得制剂中的游离蛋白酶能够在脂肪酶消化去污聚合物之前消化脂肪酶。当前第1页1 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