可交联聚碳酸酯的熔融反应方法与流程

本申请要求于2014年6月20日提交的欧洲专利申请号14382241.9和于2014年9月17日提交的美国临时专利申请序列号62/051,449的优先权，其通过引证完全结合于本文。
技术领域：
本公开涉及用于生产可以与其它聚合物，如聚碳酸酯聚合物交联而获得改善的性能的可交联聚碳酸酯树脂的熔融反应方法。
背景技术：
：聚碳酸酯(PC)是具有期望的性能(例如，高冲击强度和韧性)的热塑性树脂。然而，当暴露于火焰时，这种聚合物会滴落液滴，并且当壁厚减小时，这种行为会加剧。这会降低其在需要V0或5VA阻燃等级的透明和不透明薄壁应用中的效用。此外，一种制备这些聚合物的现有的方法是使用光气和溶剂二氯甲烷的界面反应，其具有不期望的环境的、健康的和安全的隐患。合乎需要的是通过不涉及光气和二氯甲烷的方法，生产可以改善聚碳酸酯的特性的添加剂。技术实现要素：本公开涉及用于生产化合物、低聚物或聚合物的熔融反应方法，该化合物、低聚物或聚合物可以交联树脂(例如，聚碳酸酯)并改善其阻燃性和耐化学特性。具体而言，添加剂是在酯交换催化剂的存在下，通过二苯甲酮与二羟基扩链剂(dihydroxychainextender)在升高的温度下的反应形成的可交联聚碳酸酯树脂。通常而言，碳酸酯键或酯键存在于添加剂中。本文公开了制备可交联聚碳酸酯树脂的方法，包括：将第一二羟基扩链剂、碳酸二芳酯和酯交换催化剂进行组合以形成聚碳酸酯反应混合物；熔融聚合聚碳酸酯反应混合物与羟基二苯甲酮以形成所述可交联聚碳酸酯树脂；以及分离所述可交联聚碳酸酯树脂。所述聚碳酸酯树脂可以用于共混物中以制备制品，并可以交联。以下将会更具体地描述这些和其它非限制性特性。附图说明以下是附图的简要描述，其示出为用于图示说明本文中公开的示例性实施方式的目的，而非是为了限制本发明的目的。图1图示说明了由二羟基二苯甲酮、二羟基扩链剂、碳酸酯前体和酯交换催化剂形成光活性添加剂(photoactiveadditive)(低聚物/聚合物)。图2图示说明由二羟基二苯甲酮、二羟基扩链剂、碳酸酯前体和催化剂形成另一光活性添加剂(低聚物/聚合物)。本文中，催化剂也导致形成羟基二苯甲酮封端剂。图3图示说明了光活性添加剂的交联机理。氢原子通过受激发的二苯甲酮从双酚A单体中的甲基中提取，随后自由基重组，与之前的酰基碳上的羟基基团形成加合物。图4图示说明了通过在图4的添加剂中交联形成的所述羟基部分的脱水可以发生的后交联机理。图5图示说明了熔融聚合方法的简化的方法流程图。简而言之，所述温度逐步上升，同时压力下降，使所述二羟基扩链剂发生低聚。接着，低聚物聚合。最后，加入羟基二苯甲酮封端剂或单体，并进一步发生聚合，而随后挤出所获得的可交联聚碳酸酯树脂。具体实施方式在下面的说明书、实施例和所附的权利要求书中，将参考一些术语，其定义如下。除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本领域普通技术人员通常理解的相同含义。如有冲突，本文件包括定义起支配作用。本文提及的所有出版物、专利申请、专利和其它参考文献都以其全部内容结合于本文中作为参考。所述单数形式“一”，“一个”和“它们”，除非上下文另有明确指示，包括复数指示物。如说明书和权利要求书中所用的，开放式过渡短语“包括”，“包含”，“具有”，“含有”及其变体需要存在所命名的成分/步骤并允许存在其它成分/步骤。这些短语还应该解释为公开了仅允许所述指定的成分/步骤和不可避免的杂质并且排除其他成分/步骤的封闭式短语“由...组成”或“基本上由...组成”。聚合物或聚合物组合物的数值反映了平均值。本文使用的所有数值包括当减少至相同数目的有效数字时的相同值，以及相差小于用于测量该值的常规技术的实验误差的值。本文中公开的所有范围包括所引述的端点并且可以进行独立组合(例如，“行至10g0包括端点，2g和10g，以及所有中间值)。明确地考虑到了具有相同精确度的每个中间数字，例如，对于6至9的范围，数字7和8也被明确地考虑。所述术语“约”可以用于包括可以变化而不改变所述值的基本功能的任何数值。当与一定范围一起使用时，“约”还公开了由所述两个端点的绝对值定义的范围，例如，“约2至约4”还公开了所述范围“从2到4”。所述术语“约”可以是指所述指示的数字加或减10％。在本文中列举的数值范围中，明确涵盖了具有相同精度的每个中间数。例如，对于6至9的范围，除了6和9之外还考虑数字7和8，并且对于范围6.0至7.0，数字6.0、6.1、6.2，...，6.8、6.9和7.0都明确考虑在内。使用标准命名法描述化合物。未被所指定基团取代的任何位置应该理解为其具有被键或氢原子填充的化合价。不在两个字母之间的破折号(“合价。不)表示取代基的连接点，例如，-CHO通过碳原子连接。术语“脂族”是指不是芳族的原子排列。脂族基团的主链仅由碳构成。脂族基团是取代或未取代的。示例性的脂族基团是乙基和异丙基。“芳族”自由基具有包含具有符合休克尔(H克尔(有包)规则的多个π电子的离域共轭π体系的环系统。环系统可以包括杂原子(例如N、S、Se、Si、O)，或可以仅由碳和氢构成。芳族基团未被取代。示例性芳族基团包括苯基、噻吩基、萘基和联苯基。“酯”基团具有简式-CO-O-，其中碳原子和氧原子都与碳原子键合。“碳酸酯”基团具有简式-O-CO-O-，其中氧原子都与碳原子键合。注意，碳酸酯基团不是酯基团，而酯基团也不是碳酸酯基团。“羟基”基团具有结构简式-OH，其中氧原子与碳原子键合。“羧基”或“羧基”基团具有结构简式-COOH，其中碳原子与另一碳原子键合。羧基基团可以认为具有羟基基团。然而，请注意，羧基基团会参与某些反应而不同于羟基基团。“酐”基团具有结构简式-CO-O-CO-，其中羰基碳原子与其它碳原子键合。这种基团可以认为等同于两个羧基基团。术语“烷基”是指完全由碳原子和氢原子组成的完全饱和的基团。烷基基团可以是直链、支链或环状的。术语“环烷基”是指环状脂族基团，如环丁基，环戊基或环己基。术语“芳基”是指仅由碳和氢组成的芳族基团。示例性芳基基团包括苯基、萘基和联苯基。术语“烃”是指仅由碳和氢构成的基团。烷基和芳基基团都被认为是烃基团。术语“杂芳基”是指具有由碳、氢和至少一个杂原子组成的环系统的芳族基团。示例性杂芳基包括吡啶基、呋喃基和噻吩基。注意，“杂芳基”是芳族的子集，并不包括“芳基”。术语“卤素”是指氟、氯、溴和碘。术语“烷氧基”是指与氧原子连接的烷基基团，即-O-CnH2n+1。术语“芳氧基”是指与氧原子连接的芳基基团，例如-O-C6H5。“烯基”基团完全由碳原子和氢原子构成，且包含不是芳族结构的一部分的碳-碳双键。示例性的烯基基团是乙烯基(-CH＝CH2)。术语“烯氧基”是指与氧原子连接的烯基基团，例如，-O-CH＝CH2。术语“芳烷基”是指与连接到母体分子部分的烷基基团连接的芳基基团，例如苄基(-CH2-C6H5)。术语“烷芳基”是指与连接到母体分子部分的芳基基团连接的烷基基团，例如，甲苯基(-C6H4-CH3)。术语“取代的”是指基团上的至少一个氢原子被另一个官能团，如卤素、-CN或-NO2取代。然而，官能团不是羟基，羧基，酯，酰卤或酸酐。除了上述官能团之外，芳基基团还可以被烷基或烷氧基取代。示例性的取代芳基基团是甲基苯基。术语“共聚物”是指具有两种或多种重复单元的聚合物。均聚物只有一种重复单元。术语“玻璃化转变温度”或“Tg”是指聚碳酸酯将保持至少一种有用特性，如耐冲击性、刚度、强度或形状保持性的最高温度。Tg可以通过差示扫描量热法测定。例如，量热法可以使用TAInstrumentsQ1000仪，设定温度缓变率为20℃/min，起始温度为40℃，终止温度为200℃。术语“雾度(浊度，haze)”是指透射光在通过试样时通过前向散射而偏离入射光束的百分比。百分比(％)雾度可以根据ASTMD1003-07测定。术语“熔体体积速率”(MVR)或“熔体流动速率(MFR)”是指使用ASTMD1238-10的方法测定的熔融相(meltphase)中聚合物的流速。MVR以立方厘米/10分钟表示，MFR以克/10分钟表示。聚合物的MVR或MFR值越高，对于给定温度的聚合物的流动性越大。术语“％透光率”或“％T是透射光与入射光的比率，并可根据ASTMD1003-07测定。本文所用的“聚碳酸酯”是指包含通过碳酸酯键连接的一个或多个单体的残基的低聚物或聚合物。术语“交联”及其变体是指在两种聚合物/低聚物之间形成稳定的共价键。这个术语旨在涵盖导致网络形成的共价键的形成，或导致链延伸的共价键的形成。术语“可交联的”是指聚合物/低聚物形成这种稳定的共价键的能力。本公开涉及“聚合物”，“低聚物”和“化合物”。聚合物是由多个重复单元链接至一起的大分子。聚合物的不同分子将具有不同的长度，因此聚合物具有基于分子的平均值(例如，重均分子量或数均分子量(Mw，Mn))的分子量。“低聚物”仅具有数个重复单元，而“聚合物”具有许多重复单元。在本公开中，“低聚物”是指具有重均分子量(Mw)小于15,000道尔顿的分子，术语“聚合物”是指具有15,000道尔顿或更高的Mw的分子，这通过GPC使用聚碳酸酯分子量标准，在任何紫外(UV)暴露之前进行测定。在化合物中，所有分子具有相同的分子量。分子量测定可以使用凝胶渗透色谱法(GPC)，使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱子并使用设置于264nm的UV-VIS检测器或可替代地使用折射率检测器校准至聚碳酸酯对照物进行实施。样品可以以约1mg/mL的浓度制备，并以约1.0mL/min的流速洗脱。本公开涉及光活性添加剂(PAA)，具体而言是以可交联聚碳酸酯树脂形式的添加剂，以及制备这种添加剂的方法。当添加剂添加至聚合物基础树脂中并随后暴露于合适波长的UV光时，获得组合物将具有，例如与单独基础树脂或UV辐照之前的组合物相比的改善的抗滴落性和阻燃性能之一或两者。添加剂可以用于提供符合UL945VA的且高度透明的薄壁材料。一般而言，本公开的光活性添加剂(PAA)是含有光活性酮基团的可交联聚碳酸酯树脂。术语“光活性”是指当暴露于适当波长的紫外光时与另一分子交联的部分。例如，双酚均聚碳酸酯中的双酚-A单体就不被认为是光活性的，即使可能发生光-弗瑞斯(Fries)重排，因为原子不交联，而仅仅在聚合物主链中重排。“酮基团”是与两个其它碳原子键合的羰基(-CO-)(即，-R-CO-R'-)。酯基团和羧酸基团都不是酮基团，因为它们的羰基与氧原子键合。本公开的光活性添加剂使用熔融聚合方法制备。因此，它们可以在不使用有害物质光气和二氯甲烷的情况下生产，简化了生产过程。具体而言，可交联聚碳酸酯树脂可以在酯交换催化剂的存在下，通过羟基二苯甲酮和二羟基扩链剂的反应进行生产，并且可以可选地包含封端剂。这种混合物的反应产物是光活性添加剂，具体而言，其实施方式就是可交联聚碳酸酯树脂。在本公开中，光活性部分由二苯甲酮部分提供。二苯甲酮部分可以是二羟基扩链剂，或碳酸酯前体，或封端剂的部分。首先讨论这些潜在的二苯甲酮源，而随后讨论反应混合物的其他组分。在一些实施方式中，二苯甲酮部分是单羟基二苯甲酮的部分，并且具有式(I)的结构：在更具体的实施方式中，单羟基二苯甲酮是4-羟基二苯甲酮(4-HBP)或3-羟基二苯甲酮(3-HBP)。当使用时，单羟基二苯甲酮作为封端剂存在。在其他实施方式中，二苯甲基酮部分是二羟基二苯甲酮的部分，并具有式(II)的结构：两个羟基基团可以位于任何位置的组合，例如，4,4’-；2,2’-；2,4’-；等。在更具体的实施方式中，二羟基二苯甲酮是4,4'-二羟基二苯甲酮(4,4'-DHBP)。当使用时，二羟基二苯甲酮作为二羟基扩链剂添加至反应混合物中。在还有的其它实施方式中，二苯甲酮部分是二苯甲酮双碳酸酯的部分，并具有式(III)的结构：在更具体的实施方式中，双碳酸酯是4-羟基二苯甲酮的双碳酸酯。当使用时，双碳酸酯作为碳酸酯前体添加至反应混合物中。在反应期间，使用这种碳酸酯前体会导致二苯甲酮封端。式(I)至式(III)的二苯甲酮的任何组合都可以用于反应混合物中以形成光活性添加剂。然而，在本文的方法的具体实施方式中，仅使用了式(I)至(III)的二苯甲酮中的一种。换句话说，获得的光活性添加剂是(a)包含衍生自式(II)的二羟基二苯甲酮的重复单元而不含二苯甲酮封端的可交联聚碳酸酯树脂，或者(b)含有衍生自式(I)或(III)的化合物的二苯甲酮封端而不包含衍生自式(II)的二羟基二苯甲酮的重复单元的可交联聚碳酸酯树脂。而且，反应混合物还包括二羟基扩链剂。二羟基扩链剂是仅含有两个羟基的分子。预期二羟基扩链剂可以是二醇或二酸。当暴露于光时，二羟基扩链剂不是光活性的。当添加剂与其它聚合物树脂混合时，扩链剂可以用于提供所需水平的混溶性。光活性添加剂可以包含约75mol％至约99.5mol％，或约95mol％至约99mol％，或约80mol％至约95mol％，或约80mol％至约90mol％的二羟基扩链剂。第一示例性的二羟基扩链剂是式(A)的双酚：其中Ra和Rb的每一个表示卤素原子或一价烃基团，并可以是相同或不同的；p和q每个独立地为0至4的整数；A表示式(A-1)的基团之一：其中Rc和Rd每一个独立地表示氢原子或单价直链或环状烃基团；Re是二价烃基团；Rf是单价直链烃基团；并且r是0至5的整数。例如，A可以是取代的或未取代的C3-C18环烷叉基(cycloalkylidene)。由式(A)可以表示的双酚化合物的类型的具体实例包括2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(以下称为“双酚-A”或“BPA”)；4,4'-(1-苯基乙烷-1,1-二基)联苯酚或1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基-乙烷(双酚-AP)；1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC)；1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)；和2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷(四甲基双酚-A)。第二示例性二羟基扩链剂是式(B)的双酚：其中每个Rk独立地是C1-10烃基团，n为0至4。卤素通常为溴。由式(B)可以表示的化合物的实例包括间苯二酚，取代的间苯二酚化合物，如5-甲基间苯二酚、5-苯基间苯二酚或5-枯基间苯二酚；儿茶酚；氢醌；和取代的氢醌，如2-甲基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌或2,3,5,6-四甲基氢醌。第三示例性二羟基扩链剂是式(C-1)或(C-2)的双酚聚二有机硅氧烷：其中每个Ar独立地是芳基；每个R独立地是烷基、烷氧基、烯基、烯氧基、芳基、芳氧基、芳烷基或烷芳基；每个R6独立地是二价C1-C30有机基团，如C1-C30烷基、C1-C30芳基或C1-C30烷芳基；并且D和E是2至约1000的平均值，包括约2至约500，或约10至约200，或更具体而言约10至约75。式(C-1)和(C-2)的具体实例如下式(C-a)至(C-d)所示：其中E是10至200的平均值。第四示例性二羟基扩链剂是式(D)的脂族二醇：其中每个X独立地是氢、卤素或烷基；j为1至20的整数。脂族二醇的实例包括乙二醇、丙二醇、2,2-二甲基-丙二醇、1,6-己二醇和1,12-十二烷二醇。第五示例性二羟基扩链剂是式(E)的二羟基化合物，其可用于高热应用：其中R13和R15各自独立地为卤素或C1-C6烷基基团，R14是C1-C6烷基取代的C1-C6烷基、苯基或具有高达5个卤素或C1-C6烷基的苯基，而c为0至4。在具体的实施方式中，R14是C1-C6烷基或苯基基团。在另一实施方案中，R14是甲基或苯基基团。在另一具体实施方式中，每个c为0。式(E)的化合物包括3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯基异吲哚啉-1-酮(PPPBP)。可能赋予聚碳酸酯高Tg的另一种二羟基化合物具有金刚烷单元。这种化合物可以具有以下式(F)的重复单元用于高热应用：其中R1是卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C6-C12芳基、C7-C13芳基-取代的烯基，或C1-C6氟烷基；R2是卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C6-C12芳基、C7-C13芳基-取代的烯基，或C1-C12氟烷基；m是0至4的整数；以及n是0至14的整数。可赋予聚碳酸酯高Tg的另一种二羟基化合物是由以下式(G)表示的含二羟基化合物的芴单元：其中R1至R4各自独立地是氢、C1-C9烃或卤素。可以使用的另一中二羟基扩链剂是异山梨醇。一种衍生自异山梨醇的单体单元是式(H)的异山梨醇-双酚单元：其中R1是异山梨醇单元而R2至R9各自独立地是氢、卤素、C1-C6烷基、甲氧基、乙氧基或烷基酯。R1异山梨醇单元可以由式(H-a)表示：异山梨醇单元可以衍生自一种异山梨醇，或是异山梨醇的异构体的混合物。式(I)的立体化学没有特别限制。这些二醇可以通过相应的己糖醇脱水而制备。异山梨醇可商购获自各种化学品供应商，包括Cargill，Roquette和Shanxi。异山梨醇-双酚可以具有8至11的pKa。尽管式(A)至(H)的化合物是二醇，但二酸也可以用作二羟基扩链剂。一些示例性二酸包括具有式(1)至(2)中的一种的结构的那些：其中Y是羟基、卤素、烷氧基或芳氧基；并且其中n为1至20。应当注意的是，式(1)包括己二酸(n＝4)，癸二酸(n＝8)，)和十二烷二酸(n＝10)。同样，式(2)包括间苯二甲酸和对苯二甲酸。当使用二酸时，本公开的可交联聚碳酸酯可以是聚酯-聚碳酸酯。聚酯-聚碳酸酯中的酯单体与碳酸酯单元的摩尔比可以为1:99至99:1，具体而言10:90至90:10，更具体而言25:75至75:25。本公开的熔融聚合方法中使用的反应混合物也包括碳酸酯前体。碳酸酯前体是用作羰基源的光气替代物。具体而言，碳酸酯前体可以是碳酸二芳酯。示例性的碳酸二芳酯包括，例如碳酸二苯酯(DPC)，双甲基水杨基碳酸酯(BMSC)、二甲苯基碳酸酯、双(氯苯基)碳酸酯、间甲苯基碳酸酯和二萘基碳酸酯。特别考虑适用于本公开的方法中的是碳酸二苯酯(DPC)，双甲基水杨基碳酸酯(BMSC)和4-羟基二苯甲酮的双碳酸酯。这三种化合物分别如以下式(3)、(4)和(III-a)所示：在熔融聚合反应中的碳酸酯前体与二羟基单体总量的摩尔比可以为1.5:1至1:1.5，或1.2:1至1.2:1，或1:1至1.1:1，或1:1至1.08:1。当使用二苯甲酮形成封端时，在UV暴露之前，二苯甲酮与碳酸酯前体的摩尔比可以为1:2至1:200，包括约1:10至约1:200或约1:20至约1:200。当二苯甲酮是二羟基二苯甲酮时，二苯甲酮与碳酸酯前体的摩尔比在UV暴露之前可以为1:1至1:200，包括1:2至1:200，或约1:99至约3:97，或约1:99至约6:94，或约10:90至约25:75或约1:3至约1:200。本公开的熔融聚合方法中使用的反应混合物也包括酯交换催化剂。酯交换催化剂可以包括碱催化剂和季鎓催化剂(季鎓化合物，quaternarycatalyst)中的一种或两种。季鎓催化剂包括季铵化合物和季鏻化合物中的一种或两种。碱催化剂含有碱金属和碱土金属离子中的一种或两种的来源。在具体实施方式中，使用了碱催化剂和季鎓催化剂。在其他实施方式中，仅使用季鎓催化剂，而未使用碱催化剂。碱催化剂是碱金属氢氧化物和/或碱土金属氢氧化物，羧酸的碱金属盐和/或碱土金属盐，或非挥发性无机酸的碱金属盐和/或碱土金属盐。示例性的碱金属氢氧化物包括氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾。示例性碱土金属氢氧化物包括氢氧化镁和氢氧化钙。示例性的羧酸盐包括乙酸钠和乙二胺四乙酸(EDTA)的衍生物，例如EDTA四钠盐或EDTA镁二钠盐。非挥发性无机酸的示例性盐包括NaH2PO3、NaH2PO4、Na2HPO3、KH2PO4、CsH2PO4和Cs2HPO4；以及磷酸的混合碱金属盐，如NaKHPO4、CsNaHPO4和CsKHPO4。当碱催化剂包含NaKHPO4时，Na与K的摩尔比可以为0.5至2。碱催化剂通常将以足以提供1×10-3至1×10-8摩尔的碱催化剂/在反应混合物存在的二羟基化合物的摩尔数的摩尔比的用量使用。碱催化剂可以包含碱金属化合物，其中钠含量可以大于或等于1ppm，或大于或等于30ppm，或大于或等于100ppm；铯的含量可以大于或等于10ppm，或大于或等于30ppm，或大于或等于50ppm；钾的含量可以大于0ppm，或大于或等于5ppm，或大于或等于10ppm；或含有前述的一种或多种的组合，其中金属含量都基于催化剂的重量。碱催化剂可以包含碱金属化合物，其中如果金属化合物包含硫酸钠，则基于催化剂化合物的总重量，钠的含量可以小于或等于1,690ppm，具体而言，小于或等于1,670ppm；如果金属化合物包含硫酸铯，则基于催化剂化合物的总重量，铯的含量可以小于或等于275ppm，特别是，小于或等于252ppm；如果金属化合物包含氢氧化钠，则基于催化剂化合物的总重量，钠的含量可以小于或等于35ppm，具体而言，小于或等于29ppm；如果金属化合物包含氢氧化钾，则基于催化剂化合物的总重量，钾的含量可以小于或等于50ppm，具体而言，小于或等于43ppm；如果金属化合物包含氢氧化铯，则基于相应催化剂的总重量，铯的含量可以小于或等于140ppm，特别是，小于或等于132ppm；或包括前述的一种或多种的组合。季鎓催化剂可以包括季铵化合物、季鏻化合物或其组合。季铵化合物可以是具有结构N(Rm)4+X的有机铵化合物，其中每个Rm独立地是C1-20烷基，C4-20环烷基或C6-20芳基；并且X是有机或无机阴离子，如氢氧根、卤离子(halide)、羧酸根、磺酸根、硫酸根、甲酸根、碳酸根或碳酸氢根。示例性季铵化合物是四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、四甲基乙酸铵、四甲基甲酸铵和四丁基乙酸铵。季鏻化合物可以是具有结构P(Rm)4+X的有机鏻化合物，其中每个Rm独立地为C1-20烷基、C4-20环烷基或C6-20芳基；且X为有机或无机阴离子如氢氧根、卤离子、羧酸根、磺酸根、硫酸根、甲酸根、碳酸根或碳酸氢根。示例性季鏻化合物包括四甲基氢氧化鏻、四甲基乙酸鏻、四丁基乙酸鏻(TBPA)、四苯基乙酸鏻(TPPA)、四甲基甲酸鏻、四丁基氢氧化鏻和四苯基苯酚鏻(TPPP)。季鎓催化剂通常以足以提供1×10-2至1×10-6mol的季鎓催化剂/在反应混合物中存在的二羟基化合物摩尔数的摩尔比使用。优选的碱催化剂是氢氧化钠(NaOH)或NaKHPO4。优选的季鎓催化剂是四苯基乙酸鏻、四甲基氢氧化铵(TMAH)和四丁基乙酸鏻(TBPA)。在一些实施方式中，碱催化剂与二羟基扩链剂的摩尔比为约0.5×10-6:1至约1.0×10-6:1。在一些实施方式中，季鎓催化剂与二羟基扩链剂的摩尔比为约40×10-6:1至约300×10-6:1。根据需要反应混合物可以包括含有三个、四个或甚至更多个官能团的支化剂。官能团可以是，例如羟基基团或羧酸基团。一般而言，这些都按照二羟基扩链剂相同的方式进行反应。具有三个羟基的支化剂包括1,1,1-三甲氧基乙烷；1,1,1-三甲氧基甲烷；1,1,1-三(羟基苯基)乙烷(THPE)，和1,3,5-三[2-(4-羟基苯基)-丙烷-2-基]苯。具有四个羟基基团的支化剂包括季戊四醇和4-[2,6,6-三(4-羟基苯基)庚烷-2-基]苯酚。在其它实施方式中，支化剂可以是由环氧化酚醛清单体制成的允许提供所需数量的官能团的低聚物。具有三个羧酸基团的支化剂包括苯三羧酸、柠檬酸和氰尿酰氯。具有四个羧酸基团的支化剂包括苯四羧酸、联苯四甲酸和二苯甲酮四羧酸二酐。也考虑到的是相应的酰卤和这些酸的酯。也考虑到的是包含具有苯乙烯或甲基丙烯酸酯单体的甲基丙烯酸缩水甘油酯的低聚物。封端剂可以用于终止光活性添加剂的任何聚合物链。封端剂(即，链终止剂)可以是单羟基化合物、单酸化合物或单酯化合物。示例性的封端剂包括苯酚、对枯基苯酚(PCP)、对叔丁基苯酚、辛基苯酚、对氰基苯酚和对甲氧基苯酚。除非用其它形容词修饰，否则术语“封端剂”是指当暴露于光时不具有光活性的化合物。光活性添加剂可以包含约0.5mol％至约5.0mol％衍生自非光活性封端剂的封端基团。应当注意的是，当使用式(I)或式(III)的二苯甲酮部分时，二苯甲酮部分用作封端剂。在这种情况下，也可以使用第二非光活性封端剂。光活性添加剂可以包含基于具有封端基团的光活性添加剂的总摩尔数的约0.5mol％至约5.0mol％衍生自各封端剂的封端基团，包括约1mol％至约3mol％、或约1.7mol％至约2.5mol％、或约2mol％至约2.5mol％、或约2.5mol％至约3.0mol％衍生自各封端剂的封端基团。本公开的光活性添加剂具有衍生自二苯甲酮、单羟基二苯甲酮或二羟基二苯甲酮的双碳酸酯的光活性基团。当使用二苯甲酮或单羟基二苯甲酮的双碳酸酯时，反应混合物通常仅包含一种提供单体的二羟基扩链剂，其中二苯甲酮充当封端剂。所获得的添加剂可以认为是均聚物。当使用二羟基二苯甲酮时，反应混合物通常还包括另一种二羟基扩链剂，所获得的添加剂是以二羟基二苯甲酮和二羟基扩链剂充当单体的共聚物。本公开的可交联聚碳酸酯树脂可以是低聚物或聚合物。低聚物具有小于15,000道尔顿，包括10,000道尔顿或更小的重均分子量(Mw)。本公开的聚合物聚碳酸酯具有15,000道尔顿或更高的Mw。在具体实施方式中，Mw为17,000至80,000道尔顿、或17,000至35,000道尔顿。这些分子量在任何UV暴露之前进行测量。光活性添加剂的一个实例是图1中所示的可交联聚碳酸酯树脂。本文中，4,4'-二羟基二苯甲酮(4,4'-DHBP)与碳酸二苯酯(碳酸酯前体)和双酚-A(BPA，二羟基扩链剂)在酯交换催化剂的存在下发生反应而获得可交联聚碳酸酯树脂。由此形成的共聚物具有重均分子量和多分散指数，并含有碳酸酯键。BPA与DHBP的摩尔比为m:n。该含义旨在表示BPA单体和DHBP单体之间的相对摩尔量，并不应该解释为表示共聚物(即，不一定是嵌段共聚物)的结构。光活性添加剂的另一实例是如图2中所示的可交联聚碳酸酯树脂。本文中，4,4'-DHBP与4-羟基二苯甲酮(碳酸酯前体)和双酚-A(二羟基扩链剂)的双碳酸酯在酯交换催化剂存在下发生反应而获得可交联聚碳酸酯树脂。所获得的共聚物具有羟基二苯甲酮封端。交联机理被认为是由于酮基从作为氢供体的烷基提取氢并随后偶联所获得的基团所致。这种机理如图1中所示。图3中参照二苯甲酮(光活性部分)和双酚-A(BPA)单体进行了举例说明。一旦暴露于UV，二苯甲酮的氧原子从BPA单体上的甲基中夺取氢原子并变为羟基。然后亚甲基基团与酮基团的碳形成共价键。图4举例说明了发生交联之后的潜在的反应。由于脱水作用，在二苯甲酮单体的前酮基的碳和BPA单体的前甲基的碳之间可以形成碳-碳双键。由于相邻的苯环，有利于这种共轭双键的形成。在一些实施方式中，光活性添加剂是含有衍生自二羟基二苯甲酮单体(即，式(II))的重复单元的可交联聚碳酸酯树脂。可交联聚碳酸酯树脂可以含有约0.5mol％至约50mol％衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元。在更具体的实施方式中，可交联聚碳酸酯树脂含有约1mol％至约3mol％，或约1mol％至约5mol％，或约1mol％至约6mol％，或约5mol％至约20mol％，或约10mol％至约20mol％，或约0.5mol％至约25mol％衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元。在更具体的实施方式中，光活性可交联聚碳酸酯树脂是由二羟基二苯甲酮(即第一二羟基扩链剂)、第二二羟基扩链剂、碳酸酯前体和一种或多种封端剂反应形成的。共聚物含有约0.5mol％至50mol％衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元，和约50mol％至99.5mol％衍生自第二二羟基扩链剂的重复单元。最理想的是，二羟基二苯甲酮是4,4'-二羟基二苯甲酮。通常，二羟基扩链剂是双酚-A。在具体实施方式中，可交联聚碳酸酯是由衍生自4,4’-二羟基二苯甲酮和双酚-A的重复单元构成的共聚物，其中封端是非光活性的。共聚物含有约0.5mol％至50mol％衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元，和约50mol％至99.5mol％衍生自双酚-A的重复单元。在更具体的实施方式中，光活性可交联聚碳酸酯树脂是由二羟基二苯甲酮(即，第一二羟基扩链剂)、第二二羟基扩链剂、第三二羟基扩链剂、碳酸酯前体和一种或多种封端剂形成的三聚物。三聚物含有约0.5mol％至50mol％衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元，约50mol％至99.5mol％衍生自第二二羟基扩链剂的重复单元，50mol％至99.5mol％衍生自第三二羟基扩链剂的重复单元。三种二羟基扩链剂彼此不同。在具体实施方式中，二羟基二苯甲酮是4,4'-二羟基二苯甲酮。通常而言，第二二羟基扩链剂是双酚-A。第三二羟基扩链剂在具体实施方式中选自四甲基双酚-A(TMBPA)、甲基氢醌或1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。在其它实施方式中，光活性添加剂是包含衍生自单羟基二苯甲酮单体(即式(I))或二苯甲酮(即式(III))的双碳酸酯的封端基团的可交联聚碳酸酯树脂。可交联聚碳酸酯树脂可以包括基于包含封端基团的可交联聚碳酸酯树脂的总摩尔数约0.5mol％至约5mol％衍生自二苯甲酮的封端基团，包括约1mol％至约3mol％，或约1.7mol％至约2.5mol％或约2mol％至约2.5mol％，或约2.5mol％至约3.0mol％的衍生自式(I)或式(III)的二苯甲酮的封端基团。在更具体的实施方式中，光活性可交联聚碳酸酯树脂是由式(I)或式(III)的二苯甲酮、二羟基扩链剂和碳酸酯前体形成的均聚物。通常，二羟基扩链剂是双酚-A。在具体实施方式中，可交联聚碳酸酯是由衍生自双酚-A重复单元构成的具有光活性二苯甲酮封端的双酚-A均聚碳酸酯。在具体实施方式中，光活性可交联聚碳酸酯含有约0.5mol％衍生自二苯甲酮的封端，并具有17,000至30,000道尔顿的重均分子量(Mw)。在其他具体实施方式中，光活性可交联聚碳酸酯含有约2.5mol％的衍生自二苯甲酮的封端，并具有24,000至31,000道尔顿的重均分子量(Mw)。在其它确切的实施方式中，光活性可交联聚碳酸酯在300℃/1.2kg下的MVR为8至10cc/10min。本公开的可交联聚碳酸酯包括均聚碳酸酯和共聚物。为了参考，术语“二聚合物”是指具体衍生自两种不同单体的共聚物，术语“三聚物”是指具体衍生自三种不同单体的共聚物。其中封端剂并不被认为是单体。单体可以随机地结合到聚碳酸酯树脂中。无规聚合物可以具有几个嵌段序列和遵循统计分布的交替序列。在无规x:(y):(1-(x+y))三聚物中，其中x是第一单体的摩尔百分比，y是第二单体的摩尔百分比而1-(x+y)是其它单体的摩尔百分比，可以使用，例如通过13CNMR测定的峰面积值计算每种单体的分布。三聚物可以是具有交替I、O和R单元(-I-O-R-I-O-R-I-O-R-I-O-R-)或在重复序列中排列的I，O和R单元(例如，具有式：(I-O-R-I-I-O-O-R-R-I-I-I-O-O-O-R-R-R)n的周期性三聚物)的三聚物。可交联聚碳酸酯三聚物可以是单体残基的序列遵循统计学规则的统计学三聚物。三聚物也可以是包含通过共价键连接的三种均聚物子单体的嵌段三聚物(-I-I-I-I-I-O-O-O-O-O-R-R-R-R-R-)。均聚物子单元的联合可能需要中间非重复的子单元，称为连接嵌段。具有两个或三个独特嵌段的嵌段共聚物分别称为二嵌段共聚物和三嵌段共聚物。本公开的可交联聚碳酸酯可以具有大于120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃、185℃、190℃、200℃、210℃、220℃、230℃、240℃、250℃、260℃、270℃、280℃、290℃或300℃的玻璃化转变温度，这使用差示扫描量热法测定。在某些实施方式中，聚碳酸酯具有范围为约120至约230℃，约140至约160℃，约145至约155℃，约148至约152℃，或约149至约151℃的玻璃化转变温度。本公开的可交联聚碳酸酯可以具有15,000至约80,000道尔顿[±1,000道尔顿]，或15,000至约35,000道尔顿[±1,000道尔顿]，或约20,000至约30,000道尔顿[±1,000道尔顿]的重均分子量(Mw)。在某些实施方式中，可交联聚碳酸酯具有约16,000道尔顿[±1,000道尔顿]，约17,000道尔顿[±1,000道尔顿]，约18,000道尔顿[±1,000道尔顿]，约19,000道尔顿[±1,000道尔顿]，约20,000道尔顿[±1,000道尔顿]，约21,000道尔顿[±1,000道尔顿]，约22,000道尔顿[±1,000道尔顿]，约23,000道尔顿[±1,000道尔顿]，约24,000道尔顿[±1,000道尔顿]，约25,000道尔顿[±1,000道尔顿]，约26,000道尔顿[±1,000道尔顿]，约27,000道尔顿[±1,000道尔顿]，约28,000道尔顿[±1,000道尔顿]，约29,000道尔顿[±1,000道尔顿]，约30,000道尔顿[±1,000道尔顿]，约31,000道尔顿[±1,000道尔顿]，约32,000道尔顿[±1,000道尔顿]，约33,000道尔顿[±1,000道尔顿]，约34,000道尔顿[±1,000道尔顿]，或约35,000道尔顿[±1,000道尔顿]的重均分子量。在另外的实施方式中，可交联聚碳酸酯具有17,000至约80,000道尔顿的Mw。分子量测定可以使用凝胶渗透色谱(GPC)，使用交联苯乙烯-二乙烯基苯柱并使用设置于264nm的UV-VIS检测器或使用折射率检测器校准至聚碳酸酯参照物完成。样品可以按照约1mg/mL的浓度制备，并以约1.0ml/min的流速洗脱。本公开的可交联聚碳酸酯可以具有约2.0至约5.0，约2.0至约3.0或约2.0至约2.5的多分散指数(PDI)。PDI在任何UV暴露之前测量。应该注意的是，可交联聚碳酸酯的分子量(重均分子量和数均分子量)可以使用两种不同类型的检测器，即紫外(UV)检测器或折射率(RI)检测器，使用GPC并对两种检测器校准至聚碳酸酯标准而进行测定。在实施方式中，当使用GPC方法和聚碳酸酯分子量标准时，使用UV检测器测量的聚分散指数(PDI)与使用RI检测器测量的PDI的比率为1.4或更小。比率也可以为1.2或更小，或1.1或更小。本公开的可交联聚碳酸酯可以具有使用ASTMD1238方法，1.2kg负载，300℃温度，360秒停留的1至45g/10min、6至15g/10min、6至8g/10min、6至12g/10min、2至30g/10min、5至30g/10min、8至12g/10min、8至10g/10min，或20至30g/10min的熔体流动速率(MFR)。本公开的可交联聚碳酸酯可以具有2wt％至90wt％；5wt％至25wt％；10wt％至30wt％；15wt％至35wt％；20wt％至40wt％；25wt％至45wt％；30wt％至50wt％；35wt％至55wt％；40wt％至60wt％；45wt％至65wt％；55wt％至70％wt％；60wt％至75wt％；50wt％至80wt％；或50wt％至90wt％生物能含量。生物能含量可以根据ASTMD6866测定。本公开的可交联聚碳酸酯通过ASTMD790，1.3mm/min，50mm跨度测量，可以具有大于或等于(≥)2200兆帕(MPa)、≥2310MPa、≥2320MPa、≥2330MPa、≥2340MPa、≥2350MPa、≥2360MPa、≥2370MPa、≥2380MPa、≥2390MPa、≥2400MPa、≥2420MPa、≥2440MPa、≥2460MPa、≥2480MPa、≥2500MPa，或≥2520MPa的拉伸模量。在实施方式中，本公开的可交联聚碳酸酯可以具有2,200至2,500，优选2,250至2,450，更优选2,300至2,400MPa的挠曲模量。在其它实施方式中，本公开的可交联聚碳酸酯可以具有2,300至2,600，优选2,400至2,600，更优选2,450至2,550MPa的挠曲模量。挠曲模量也通过ASTMD790测量。本公开的可交联聚碳酸酯通过ASTMD638I型以50mm/min测定可以具有大于或等于(≥)60兆帕(MPa)、≥61MPa、≥62MPa、≥63MPa、≥64MPa、≥65MPa、≥66MPa、≥67MPa、≥68MPa、≥69MPa、≥70MPa、≥71MPa、≥72MPa、≥73MPa、≥74MPa、≥75MPa的断裂伸长强度。本公开的可交联聚碳酸酯在缺口悬臂梁测试中-20℃，-15℃，-10℃，0℃，5℃，10℃，15℃，20℃，23℃，25℃，30℃，或35℃下根据ASTMD256-10在3.2mm的厚度下可以具有大于或等于≥60％、≥65％、≥70％、≥75％、≥80％、≥85％、≥90％、≥95％，或100％的韧性。本公开的可交联聚碳酸酯根据ASTMD256可以具有大于或等于(≥)500J/m、≥550J/m、≥600J/m、≥650J/m、≥700J/m、≥750J/m、≥800J/m、≥850J/m、≥900J/m、≥950J/m，或≥1000J/m的缺口悬臂梁冲击强度(NII)。本公开的可交联聚碳酸酯根据ASTMD648在1.82MPa下，采用3.2mm厚的未退火mm棒(unannealedmmbar)测量，可以具有大于或等于110℃、111℃、112℃、113℃、114℃、115℃、116℃、117℃、118℃、119℃、120℃、121℃、122℃、123℃、124℃、125℃、126℃、127℃、128℃、129℃、130℃、131℃、132℃、133℃、134℃、135℃、136℃、137℃、138℃、139℃、140℃、141℃、142℃、143℃、144℃、145℃、146℃、147℃、148℃、149℃、150℃、151℃、152℃、153℃、154℃、155℃、156℃、157℃、158℃、159℃、160、161℃、162℃、163℃、164℃、165℃、166℃、167℃、168℃、169℃，或170℃的热变形温度。本公开的可交联聚碳酸酯根据ASTMD1003-07在一定厚度测量，可以具有小于或等于(≤)10.0％、≤8.0％、≤6.0％、≤5.0％、≤4.0％、≤3.0％、≤2.0％、≤1.5％、≤1.0％，或≤0.5％的百分数雾度值。聚碳酸酯雾度可以在2.0、2.2、2.4、2.54、2.6、2.8、3.0、3.2、3.4、3.6、3.8或4.0mm厚度下进行测量。聚碳酸酯可以在0.125英寸的厚度下测量。聚碳酸酯根据ASTMD1003-07在某些厚度测量，可以具有大于或等于(≥)50％、≥60％、≥65％、≥70％、≥75％、≥80％、≥85％、≥90％、≥95％、≥96％、≥97％、≥98％、≥99％、≥99.1％、≥99.2％、≥99.3％、≥99.4％、≥99.5％、≥99.6％、≥99.7％、≥99.8％，或≥99.9％的透光率。聚碳酸酯透明度可以在2.0、2.2、2.4、2.6、2.8、3.0、3.2、3.4、3.6、3.8或4.0mm的厚度下测量。在某些实施方式中，本公开的可交联聚碳酸酯在聚碳酸酯链中不包括软嵌段或软脂族链段。例如，可以从本公开的可交联聚碳酸酯中排除的以下脂族软链段包括脂族聚酯、脂族聚醚、脂族聚硫醚、脂族聚缩醛、脂族聚碳酸酯、C-C连接的聚合物和聚硅氧烷。脂族聚酯、脂族聚醚、脂族聚硫醚、脂族聚缩醛、脂族聚碳酸酯的软链段可以表征为具有大于600道尔顿的数均分子量(Mn)。本公开的可交联聚碳酸酯树脂可以具有约1,900重量分/百万(ppm)至约3,100ppm的福瑞斯(Fries)含量。本公开的可交联聚碳酸酯树脂可以具有小于或等于(≤)1,900ppm，或≤1,000ppm，或≤500ppm，例如，100ppm至500ppm的弗瑞斯含量。本公开的可交联聚碳酸酯树脂可以具有大于或等于(≥)50％，或≥65％，或≥80％，或≥90％的封端值(非-OH端基的摩尔数/端基的总摩尔数×100)。本公开的可交联聚碳酸酯树脂可以具有以下金属含量：，全都基于可交联聚碳酸酯树脂的总重量，小于或等于(≤)38ppb，具体而言，≤23ppb的钼；≤38ppb，具体而言，≤23ppb钒；≤38ppb，具体而言，≤23ppb铬；≤85ppb，具体而言，≤57ppb钛；≤425ppb，具体而言，≤284ppb的铌；≤38ppb，具体而言，≤23ppb的镍；≤12ppb，具体而言，≤6ppb锆；≤12ppb，具体而言，≤6ppb铁，或包括前述的一种或多种的组合。本公开的光活性添加剂使用熔融聚合方法制备，这也可称为熔融反应方法，熔融缩合聚合或熔融缩聚聚合。示例性的过程通常包括在熔融状态下，同时使用酯交换催化剂使二苯甲酮和二羟基扩链剂共聚单体与光气替代物，如碳酸酯前体(例如，碳酸二苯酯)反应。方法可以作为间歇式方法或作为连续式方法进行实施。熔融聚合方法在高于所需可交联聚碳酸酯树脂的熔融温度的升高温度下发生。在实施方式中，熔融聚合发生在约120至约350℃，包括约140至约310℃的升温温度下。熔融聚合也发生在约0.1毫巴至约920毫巴或约1毫巴至约170毫巴的压力下。正如本文所用的毫巴是指绝对毫巴。熔融聚合可以在单个反应罐中作为间歇式进行，或使用多个串联罐的连续方法进行，而随后将产物送至挤出机。这那种情况下，二苯甲酮可以与其他反应单体一起进料至反应釜中进行聚合，其中可交联聚碳酸酯树脂通常以颗粒的形式挤出。一般而言，二苯甲酮可以作为固体或作为溶液(即，溶解于溶剂中，例如对聚碳酸酯呈惰性的二甲基甲酰胺(DMF))加入。间歇式熔融聚合方法可以描述为具有三个阶段：(1)熔融阶段；(2)掺入阶段(结合阶段，incorporationstage)；和(3)分子量建立阶段。在熔融阶段之前的反应混合物包括羟基二苯甲酮，至少一种二羟基扩链剂，碳酸二芳酯和酯交换催化剂。羟基二苯甲酮可以作为固体或在溶液中加入。在熔融阶段，反应混合物的温度逐渐升高，而压力保持于大气压。在各实施方式中，在熔融阶段的每个步骤中，温度升高至少20℃。各种成分“熔融”进行反应并开始形成低聚物。在掺入阶段，共聚体(例如，二苯甲酮)构建于聚合物中。最后，在分子量建立阶段，聚碳酸酯树脂的分子量增加。在此阶段，使用减压有助于除去副产物并向前驱动链增长反应。这通常发生在经过设计而提供大界面面积以促进副产物的连续去除的聚合反应器中。由此就获得了所生成的可交联聚碳酸酯树脂。熔融聚合发生在可以例如通过氮气或氩气提供的惰性气氛中。反应可以在典型的聚合设备中进行，例如，连续搅拌反应器(CSTR)、活塞流反应器、线润湿下落聚合器、自由落体聚合器、水平聚合器、擦膜聚合器、BANBURY混合器、单或双螺杆挤出机，或包含前述一种或多种的组合。当使用间歇式反应混合物时，熔融聚合过程通过在反应温度和初始压力下加热聚碳酸酯反应混合物(包含包括羟基二苯甲酮的所有成分)长达初始时间段而导致熔融。接着，将聚碳酸酯反应混合物以搅拌速度搅拌长达搅拌时间，同时保持反应温度。然后将聚碳酸酯反应混合物的压力降低至最终压力长达最后的时间段，同时持续反应温度以获得可以挤出的可交联聚碳酸酯。在具体的间歇式方法的实施方式中，反应温度为250℃至350℃，初始压力为900至1100毫巴，初始时间为15至120分钟。搅拌时间段可以包括第一搅拌速度下的第一时间段和第二高搅拌速度下的第二时间段。在具体实施方式中，第一搅拌速度为10至30rpm，第二(较高)搅拌速度为30至50rpm。第一时间段可以为15至120分钟，第二时间段可以为15至60分钟。最终压力可以为0.1至5毫巴，最终时间段可以为5至75分钟。可替代地，间歇熔融聚合过程可以通过加热聚碳酸酯反应混合物(包含包括羟基二苯甲酮的所有成分)并通过几个步骤降低压力而发生。方法最初开始于大气压(约1000毫巴)和室温(约23℃)下，并达到250℃至350℃的最终温度和0.1至5毫巴的最终压力。反应可以在在此保持5至75分钟(min)的最终时间段。在各种实施方式中，在过程的每个步骤中，温度升高至少20℃。反应可以在每个步骤保持长达5至120分钟的时间段。在具体实施方式中，熔融聚合发生在四个阶段，其中第一和第二阶段可以被认为是掺入阶段，并且其中第三和第四阶段可以认为是分子量建立阶段。本文中，将温度为120至220℃，例如大气压下的单体混合物转移至第一阶段中。在第一阶段中，第一温度为100℃至260℃或110℃至200℃，并且压力从大气压的起始压力或约1000毫巴降低到约700毫巴至约970毫巴。然后将温度和压力保持约5至约75分钟的第一时间段，或在更具体的实施方式中，约5分钟至约35分钟。在第二阶段中，温度从第一温度升高至200至280℃，例如，200至250℃或230至280℃的第二温度，并且压力保持于约700毫巴至约970毫巴的第二压力下。然后将温度和压力保持约5分钟至约75分钟的第二时间段，或在更具体的实施方式中，约5分钟至约35分钟。在第三阶段中，温度从第二温度升高到220至300℃或240至350℃的第三温度，并且压力从第二压力降低到约550毫巴至约50毫巴的第三压力。然后将温度和压力保持约5分钟至约75分钟的第三时间段，或在更具体的实施方式中，约10分钟至约65分钟。在第四阶段中，温度从第三温度增加到240至350℃，或280至350℃的最终温度，并且压力从第三压力降低至约0.1毫巴至约10毫巴的最终压力。然后将温度和压力保持约5分钟至约30分钟的最终时间段，或在更具体的实施方式中，约5分钟至约10分钟。在其他不同的实施方式中，在第一阶段中，压力从大气压的起始压力降低至大于或等于约100毫巴的第一压力。在第二阶段中，压力从第一压力降低至约15毫巴至约90毫巴的第二压力。在第三阶段中，压力从第二压力降低到约1毫巴至约10毫巴的第三压力。在第四阶段中，压力从第三压力降低至小于或等于1毫巴至约10毫巴，或小于或等于约5毫巴的最终压力。在第一阶段中，温度为150℃至280℃，或260℃至260℃。在第二阶段中，温度从第一温度升高至230℃至290℃，或270℃至290℃的第二温度。在第三阶段中，温度从第二温度升高到260℃至315℃或260℃至285℃的第三温度。在第四阶段中，温度与第三温度相同，或从第三温度升至260℃至315℃，或260℃至285℃的最终温度。每个阶段中的时间如上。从一个阶段到下一个阶段的温度可以升高。从一个阶段到下一个阶段的压力可以降低。第二阶段之后的重均分子量可以小于或等于8,000道尔顿。图5图示说明了连续熔融聚合方法的简化方法流程图，参考具有4-羟基二苯甲酮(4-HBP)封端的双酚-A(BPA)和4,4'-二羟基二苯甲酮(4,4'-DHBP)的共聚物进行举例说明。使用了碱催化剂和季鎓催化剂，并使用了碳酸二苯酯(DPC)作为碳酸酯前体。本文中的系统包括三个串联的混合罐：预混合罐，第一预聚合器和第二预聚合器。二羟基扩链剂(BPA)、碳酸酯前体(DPC)和季鎓催化剂形成初始混合物，并在预混罐中反应。初始混合物可以认为是聚碳酸酯反应混合物。预混合罐在第一压力和第一温度下操作。在具体实施方式中，第一压力为900至1100毫巴(即，大气压左右)，第一温度为110至190℃。预混合罐进料到第一预聚合器中。额外的碳酸酯前体与碱催化剂一起共同添加到初始混合物中。压力从第一压力降低至第二压力，并且温度从第一温度升高至第二温度，并且第一预聚合器保持于第二压力和第二温度下。在具体实施方式中，第二压力为150至190毫巴，以及第二温度为200至260℃。第一预聚合器进料至第二预聚合器中。在这种情况下，压力从第二压力进一步降低至第三压力，并且温度进一步从第二温度升高至第三温度，并且第二预聚合器维持于第三压力和第三温度下。在具体实施方式中，第三压力为10至50毫巴，第三温度为240至300℃。而且，请注意，第三温度大于第二温度。在这个预聚合期间，正如洗涤器所示，除去苯酚。第二预聚合器进料到第一聚合器中。在这种情况下，初始混合物发生聚合。聚合发生在高于第三温度的第四温度和低于第三压力的第四压力下，而获得聚碳酸酯树脂。第一聚合器保持于第四压力和第四温度下。在具体实施方式中，第四压力为0.5至5毫巴，以及第四温度为270℃至310℃。然后将羟基二苯甲酮与第一聚合器的聚碳酸酯树脂(由聚碳酸酯反应混合物制成)混合，并在第二聚合器中聚合以获得可交联聚碳酸酯树脂。正如此处的图示说明，将二苯甲酮溶液进料至第二聚合器中。第二聚合物的产出物进料至挤出机中，在此处进料固体二苯甲酮，并挤出可交联聚碳酸酯树脂，通常为粒料形式。通常而言，二苯甲酮可以作为固体或作为溶液(即，溶解于溶剂中，例如对聚碳酸酯呈惰性的二甲基甲酰胺(DMF))加入。第二聚合器中的聚合在第五压力和第五温度下发生，第五压力和第五温度可以在与第四压力和第四温度相同的范围内变化。第二聚合器保持于第五压力和第五温度下。在具体实施方式中，第五温度高于第四温度，其中第五压力低于第四压力。在更具体的实施方式中，第五压力为0.5至4毫巴，第五温度为280℃至310℃。随后，例如通过挤出分离出聚碳酸酯树脂。猝灭剂(冷激剂，骤冷剂，quencher)可选地可以添加至聚碳酸酯树脂中。例如，可以在最终聚合之后(例如，在聚碳酸酯树脂的Mw增加小于或等于10％的点之后)，并可选地在任何熔体过滤之前，将猝灭剂添加至聚碳酸酯树脂中。猝灭剂用于中和或弱化酯交换催化剂中所含的任何碱金属化合物或碱土金属化合物。猝灭剂可以最小化或防止在活性催化剂存在下可能发生在添加剂和聚合物主链之间的反应。猝灭剂可以包含一种或两种路易斯酸化合物，布朗斯台德酸化合物(Bronstedacidcompound)或含有中和碱性化合物(例如，用作催化剂的化合物)的硫原子的强酸酯。优选布朗斯台德酸化合物在25℃的水溶液中测量具有不大于5，优选不大于3的pKa。表现出这样的值的酸化合物是有利的。猝灭剂可以以固体或液体形式加入。猝灭剂可以在大于或等于2巴的压力下添加至聚碳酸酯树脂中(例如，在最终聚合之后)，并与聚碳酸酯树脂混合大于或等于5秒的时间段，然后向其中加入任何具有反应性OH基团或反应性酯基团的添加剂。正如本文所用，当提及“反应性性”或“反应性基团”，例如，具有反应性OH基团或反应性酯基团时，反应性是相对于聚碳酸酯。有用的路易斯酸化合物的具体实例包括硼化合物如B(OPh)3，硼酸锌和磷酸硼；硼酸酯如B(OCH3)3，B(OEt)3和B(OPh)3；铝化合物如硬脂酸铝和硅酸铝；锆化合物如碳酸锆，烷氧基锆和羟基羧酸锆；镓化合物如磷化镓和锑化镓；锗化合物如氧化锗和有机锗化合物；锡化合物如四-和六有机锡；锑化合物如Sb2O3，氧化锑和烷基锑；铋化合物如氧化铋和烷基铋；锌化合物如(CH3COO)2Zn和硬脂酸锌；以及钛化合物如烷氧基钛和氧化钛。在上述简式中，Ph表示苯基基团，Et表示乙基基团，Bu表示丁基基团。有用的布朗斯台德酸化合物的具体实例包括磷酸、亚磷酸、次磷酸、焦磷酸、聚磷酸、硼酸、盐酸、氢溴酸、硫酸、亚硫酸、己二酸、壬二酸、十二烷酸、L-抗坏血酸、天冬氨酸、苯甲酸、甲酸、乙酸、柠檬酸、谷氨酸、水杨酸、烟酸、富马酸、马来酸、草酸、苯亚磺酸、甲苯亚磺酸和磺酸如苯磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸、萘磺酸、磺化聚苯乙烯和丙烯酸甲酯-磺化苯乙烯共聚物。含有硫原子的强酸的有用酯的具体实例包括包含具有pKa不大于3的酸残基的化合物，如磺酸二甲酯、磺酸二乙酯、对甲苯磺酸的甲酯、乙酯、丁酯、辛酯或苯酯，以及苯磺酸的甲酯、乙酯、丁酯、辛酯或苯酯。在以上举例的这些酸化合物中，优选具有硫原子或磷原子的那些，特别是含有硫原子的那些。这些酸化合物可以单独使用或组合使用。然而，在一些具体变型中，没有使用猝灭剂。本公开的聚合物组合物/混合物也可以包括与光活性添加剂不同的聚合物基础树脂，即，第二聚合物树脂。更具体而言，第二聚合物树脂不含光活性基团。在实施方式中，可交联聚碳酸酯树脂(A)与聚合物基础树脂(B)的重量比为1:99至99:1，包括约50:50至约95:5，或约10:90至约15:85，或约25:75至约50:50。在具体实施方式中，聚合物基础树脂具有约17,000或更大，包括约21,000至约40,000的重均分子量。第二聚合物(聚合物B)可以是与第一聚合物不同而适用于共混组合物的任何聚合物。在某些实施方式中，第二聚合物可以是聚酯、聚酯碳酸酯、双酚A均聚碳酸酯、聚碳酸酯共聚物、四溴-双酚A聚碳酸酯共聚物、聚硅氧烷-共-双酚-A聚碳酸酯、聚酯酰胺、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚、聚醚砜、聚环氧化物、聚交酯(聚丙交酯，polylactide)、聚乳酸(PLA)，或其任何组合。在某些实施方式中，聚合物基础树脂可以是乙烯基聚合物、橡胶改性的接枝共聚物、丙烯酸聚合物、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚烯烃、聚酯、聚酯酰胺、聚硅氧烷、聚氨酯、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚砜、聚环氧化物、聚醚、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚苯基醚、聚苯基硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、丙烯酸-苯乙烯-丙烯腈(ASA)树脂、聚醚砜、聚苯砜、聚(烯基芳族)聚合物、聚丁二烯、聚缩醛、聚碳酸酯、聚苯醚、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、液晶聚合物、乙烯-四氟乙烯共聚物、芳族聚酯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚偏氯乙烯、四氟乙烯、聚交酯、聚乳酸(PLA)、聚碳酸酯-聚有机硅氧烷嵌段共聚物或包含以下这些的共聚物：(i)芳族酯，(ii)酯碳酸酯和(iii)碳酸酯重复单元。共混组合物可以包含其它聚合物(例如，第三，第四，第五，第六聚合物等聚合物)。在另外的其它实施方式中，共混物中的聚合物树脂选自由以下各项组成的组：聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物；具有含至少两个碳原子的脂族链作为聚合物主链中的重复单元的聚碳酸酯树脂；共聚酯聚合物；双酚-A均聚碳酸酯；聚苯乙烯聚合物；聚(甲基丙烯酸甲酯)聚合物；热塑性聚酯；聚对苯二甲酸丁二酯聚合物；甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物；二甲基双酚环己烷-共-双酚-A共聚物；聚醚酰亚胺；聚醚砜；和双酚-A和1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷)的共聚碳酸酯(BPTMC)。其它常规添加剂也可以添加至聚合物组合物中(例如，抗冲改性剂、UV稳定剂、阻燃剂、热稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、填料、增强剂、抗氧化剂、抗静电剂、发泡剂或辐射稳定剂)。在优选的实施方式中，本文公开的共混组合物包含阻燃剂、阻燃添加剂和/或抗冲改性剂。阻燃剂可以是全氟丁磺酸钾(利马尔(Rimar)盐)，二苯基砜-3-磺酸钾(KSS)或其组合。各种类型的阻燃剂可以用作添加剂。这包括阻燃盐，如全氟化C1-C16烷基磺酸的碱金属盐，如全氟丁磺酸钾(利马尔盐)、全氟辛磺酸钾、全氟己磺酸四乙铵、二苯砜磺酸钾(KSS)等、苯磺酸钠、甲苯磺酸钠(NATS)等。利马尔盐和KSS和NATS，单独或与其它阻燃剂组合，在本文公开的组合物中是特别有用的。在某些实施方式中，阻燃剂不含溴或氯，即，未卤化的。另一类有用的阻燃剂是具有结构简单式[(R)2SiO]y的环状硅氧烷类，其中R是具有1至18个碳原子的单价烃基或氟化烃基而y为3至12。特别有用的环状硅氧烷是八苯基环四硅氧烷。示例性的热稳定剂添加剂包括，例如有机亚磷酸盐，如三苯基亚磷酸盐、三-(2,6-二甲基苯基)亚磷酸盐，三-(混合的单-和二-壬基苯基)亚磷酸盐等；膦酸盐，如二甲基苯膦酸盐；磷酸盐，如三甲基磷酸盐；及其组合。脱模剂(MRA)使得物料快速有效地移除，并可以降低成品的循环时间、缺陷和褐变。示例性的MRA包括邻苯二甲酸酯；二官能或多官能芳族磷酸酯如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)，氢醌的双(联苯基)磷酸酯和双酚-A的双(联苯基)磷酸酯；季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)等。在其它具体实施方式中，聚合物共混物/组合物包含可交联聚碳酸酯树脂、可选的聚合物基础树脂、阻燃剂、热稳定剂和脱模剂。添加剂在使用时可以改善最终制品的各种性能。发现提高的耐化学特性可以抵抗以下各项：409玻璃和表面清洁剂；酒精制备垫；CaviCide液体/CaviWipes；CaviWipes；CidexPlus液；Clorox漂白剂；Clorox擦拭巾；Envirocide液；ForPro液；温和洗碗皂(Gentledishsoap)和水；过氧化氢清洁剂消毒剂湿巾；异丙醇擦拭巾；MadaCide-1液；Mar-V-Cide液稀释剂；Sani-Cloth漂白湿巾；Sani-ClothHB擦拭巾；Sani-ClothPlus擦拭巾；次氯酸钠液；SuperSani-Cloth擦拭巾；Viraguard液体和擦拭巾；Virex256；WindexBlue；燃料C；甲苯；庚烷；乙醇；异丙醇；Windex；发动机油；WD40；传动液；制动液；玻璃洗涤剂；柴油；汽油；香蕉船防晒霜(SPF30)；皮脂；象牙皂；SCJohnsonFantastik清洁剂；法国黄芥；可口可乐；70％异丙醇；特级初榨橄榄油；凡士林重症护理洗手液；Heinz番茄酱；卡夫沙拉酱(KraftMayonnaise)；Chlorox配方409清洁剂；SCJohnsonWindex氨清洁剂；丙酮；人工汗；Fruits&PassionCucinaCoriander&Olive手霜；LorealStudiolineMegagel发胶；美宝莲唇膏；美宝莲专业护理腮红-滨梅胭脂；Purell手部消毒剂；热咖啡-黑色；iKlear；Chlorox湿巾；角鲨烯；棕榈酸；油酸；棕榈油酸；硬脂酸；和橄榄油。组合物/共混物可以通过各种手段如注射成型、包覆成型、共注塑成型、挤出、多层挤出、旋转成型、吹塑和热成型而成型成有用的成型制品。这包括薄壁制品，包括高度透明的薄壁制品。所形成的制品可以随后经受交联条件(例如，UV-辐射)而影响聚碳酸酯的交联。示例性制品包括膜、片材、多层膜的层或多层片材的层。可以由组合物/共混物形成的制品包括汽车外部部件(例如，汽车保险杠、汽车后视镜外壳、汽车格栅、汽车支柱、汽车外部灯、汽车门五金件和汽车轮圈盖)，汽车内部部件(例如，汽车仪表盘或装饰件、汽车手套箱、汽车门五金件和内部装饰件)以及发动机舱内的汽车部件。制品包括建筑或农业设备格栅。制品包括农用拖拉机或设备部件、建筑设备车辆或设备部件、海洋或个人水运工具部件、全地形车辆或全地形车辆部件。制品包括管道设备、空调加热或冷却部件、炉或热泵部件、计算机部件、计算机路由器、台式打印机、大型办公/工业打印机、电子部件、投影仪部件、电子显示器部件、复印机部件、扫描仪部件、电子打印机墨粉盒、吹风机、熨斗、咖啡机、烘焙机、洗衣机或洗衣机部件、微波炉、烤箱、电动工具、电气组件、电气外壳、照明部件、牙科器械、医疗器械、医疗或牙科照明部件、飞行器部件、火车或轨道部件、座椅部件、侧壁、天花板部件、炊具、医疗器械盘、动物笼、纤维、激光焊接医疗装置、光纤、透镜(汽车和非汽车)、手机部件、温室部件、日光室部件、消防头盔、安全护罩、安全眼镜、气泵部件、加湿器外壳、恒温器控制外壳、空调排水盘、室外机柜、电信外壳或基础设施、简单网络检测系统(SNIDS)设备、网络接口设备、烟雾探测器、充气室空间中的组件或装置、医疗扫描仪、X-射线设备、建筑或农业设备、手持电子装置外壳或部件、对讲机外壳或部件、扫描器外壳或部件、媒体/MP3/MP4播放器外壳或部件、无线电外壳或部件、GPS系统外壳或部件、电子书外壳或部件、平板外壳或部件、可穿戴电子装置、智能手表、可穿戴训练/跟踪装置、可穿戴活动/睡眠监控系统、可穿戴电子腕带、电子眼镜、手持工具外壳或部件、智能电话外壳或部件，以及涡轮叶片。制品包括阀或泵。在某些实施方式中，制品是要求水热稳定性的制品，如风力涡轮机叶片、蒸汽灭菌医疗器件、食品服务托盘、器具和设备。在某些实施方式中，制品是要求透明性、阻燃性和/或耐冲击性的组合的制品。例如，在某些实施方式中，制品可以是安全护罩、安全护目镜、气体/燃料泵壳体、显示器窗或部件等。在形成制品之后，制品随后可以暴露于合适波长和剂量之下的紫外(UV)光使得对于给定应用产生所需程度的交联。UV曝光可以在制品的一个或多个表面上进行。制品应该用基本均匀剂量的UV光暴露。暴露可以使用标准方法完成。UV光可以来自任何UV光源，如汞蒸气、高强度放电(HID)或各种UV灯。暴露时间可以为几分钟至几天。发UV光灯泡的实例包括汞灯泡(H灯泡)，或金属卤化物掺杂的汞灯泡(D灯泡、H+灯泡和V灯泡)。还设想了用于产生UV光源的金属卤化物的其它组合。汞弧灯不用于照射。H灯泡具有范围为200nm至320nm的输出。D灯泡的输出范围为320nm至400nm。V灯泡的输出范围为400nm至420nm。使用UV光源也是有利的，在这种情况下，例如通过使用滤光器，去除有害波长被或使其不存在。使用UV光源也是有利的，在这种情况下有害波长(引起聚合物降解或过度泛黄的波长)被去除或不存在。诸如HeraeusNoblelight和FusionUV的设备供应商为灯具提供了各种光谱分布。光也可以过滤以去除有害或不需要的光波长。这可以使用用于选择性地传输或排除波长或波长范围的光学滤波器完成。这些过滤器可以商购获自各种公司如EdmundOptics或PraezisionsGlas&OptikGmbH。带通滤波器(Bandpassfilter)经过设计而传输一部分频谱，而同时排除所有其他波长。长通边缘滤波器经过设计而传输大于滤波器的起始(cut-on)波长的波长。短通边缘滤波器用于传输比滤波器的截止(cut-off)波长短的波长。各种类型的材料，例如硼硅酸盐玻璃，都可以用作长通滤波片。Schott和/或PraezisionsGlas&OptikGmbH，例如，具有以下长通滤波器：WG225、WG280、WG295、WG305、WG320，其分别具有约225、280、295、305和320nm的截止波长。这些滤波器可以用于筛选掉有害的短波长，同时同时传送用于交联反应的合适波长。UV波长可以分为四个不同的类别。UVA是指320nm至390nm的波长。UVB是指280nm至320nm的波长。UVC是指250nm至260nm的波长。UVV是指395nm至445nm的波长。这些光的波长用EITPowerPuck进行测量，并且类别由制造商(EITInc.，Sterling，VA)定义。在一些实施方式中，UV辐射经过过滤而提供UVA辐射暴露，没有可检测的UVC辐射，这使用EITPowerPuck测量。有效剂量可以处于至少1J/cm2的UVA辐射至高达约60J/cm2的UVA辐射的范围内。在更具体的实施方式中，UV辐射经过过滤而提供至少2J/cm2，或至少3J/cm2，或至少12J/cm2，或至少21J/cm2的有效剂量，或至少36J/cm2的UVA辐射，没有可检测的UVC辐射，这使用EITPowerPuck测量。在具体实施方式中，聚碳酸酯纤维暴露于约21J/cm2至约60J/cm2的UVA辐射剂量，或在更具体的实施方式中，约21J/cm2至约36J/cm2的UVA辐射。以下实施例提供用于举例说明本公开的方法，所获得的聚碳酸酯树脂和特性。这些实施例仅仅是举例说明性的，并非旨在将本公开限制于其中所阐述的材料、条件或方法参数。实施例二苯甲酮与双酚-A聚合以形成含有二苯甲酮单体和/或封端的聚碳酸酯树脂。二苯甲酮的总量，包括引入到聚碳酸酯树脂中或在反应后以残余量存在的量，通过高效液相色谱法，通过含二苯甲基酮的碳酸酯键的甲醇分解作用和在波长310nm处检测二苯甲酮进行测定。在实施例中，将0.3g树脂溶解于5mL四氢呋喃(THF)中，并随后加入2.6mL氢氧化钾/甲醇溶液。将混合物在35℃下搅拌40分钟。加入1.4mL冰醋酸进行碱中和，并加入1mL的500ppm对三联苯在THF中的溶液作为内标。(internalstandard)使用0.2微米过滤器过滤所得的溶液并通过HPLC测试。二苯甲酮含量以百万分率(ppm)报告。这种方法也用于定量树脂的弗瑞斯含量。通过HPLC测量二苯甲酮的残留量。将0.5g聚碳酸酯树脂溶解于5mL二氯甲烷中，然后加入10mL甲醇以沉淀出聚碳酸酯。这将所有残留的二苯甲酮转移到甲醇溶液中。将甲醇溶液过滤并用于HPLC测量。为了表示用于将二苯甲酮掺入可交联聚碳酸酯树脂中的熔融聚合反应的效率，二苯甲酮的掺入百分比用下式计算：重均分子量和数均分子量通过1mg/mL可交联聚碳酸酯在二氯甲烷中的溶液，相对于聚苯乙烯标准的凝胶渗透色谱分析进行测定。二苯甲酮与聚碳酸酯的聚合在实验室规模的间歇式聚合器中进行，这种聚合器由连接到真空系统的玻璃管式反应器(3.8×30厘米)且配备搅拌器和加热夹套组成。反应器的底部具有用于排出熔融相最终聚合物的分离玻璃头。为了避免来自玻璃的任何钠的存在(其可能具有催化作用)，将反应器用3MHCl溶液预处理至少12小时，并在用于聚合之前在去离子水中彻底漂洗。将二苯甲酮掺入没有任何添加剂的未淬火双酚-A聚碳酸酯树脂中。本文所用的“未淬灭树脂”是指具有NaKHPO4(0.7×10-6mol/molBPA)和四丁基乙酸鏻(50×10-6mol/molBPA)的活性且未中和的催化剂体系的聚碳酸酯。未淬灭树脂的Mw＝56,248道尔顿；Mn＝21,671道尔顿；PDI＝2.60；而弗瑞斯含量为1975ppm。聚碳酸酯树脂用于以下所有实施例中。实施例1在间歇式反应器管中装入表1所示用量的聚碳酸酯树脂(PC)和4-羟基二苯甲酮(HBP)。反应器经过组装，抽真空，并用氮气重新填充三次。将反应混合物加热至300℃的温度，并在该温度下保持10分钟，使得混合物熔融，同时将反应容器中的压力保持于大气压下。当反应器内容物完全熔融时，将混合物在20rpm下搅拌10分钟。10分钟后，将搅拌升至40rpm，保持20分钟。20分钟后，将压力降至1毫巴，同时将温度保持于300℃。将混合物在这些条件下保持60分钟。然后，用氮气将反应器排空至大气压，反应容器底部的玻璃头打破，将混合物从反应器中挤出。制备了14个不同的实施例。获得的可交联聚碳酸酯如表2中所示。表1PC和HBP负载反应wt％HBPPC(g)HBP(g)HBP加入的(ppm)HBP1129.700.30010013HBP2129.700.30410118HBP3129.720.30810263HBP4229.400.60520149HBP5229.400.60320084HBP6229.400.60320098HBP7329.110.90130033HBP8329.110.90730214HBP9329.110.90430133HBP10428.801.20140024HBP11428.811.20340092HBP12428.801.20140027HBP13528.501.50050009HBP14528.501.49949957表2HBP聚碳酸酯树脂的特性实施例2间歇式反应器管中装入表3中所示用量的聚碳酸酯树脂(PC)和4,4'-二羟基二苯甲酮(DHBP)。正如实施例1中，制备15个不同的实施例。所获得的可交联聚碳酸酯如表4所示。表3PC和DHBP负载反应％DHBPPC(g)DHBP(g)DHBP加入的(ppm)DHBP1129.700.30110020DHBP2129.700.30110026DHBP3129.700.30310085DHBP4229.410.60220059DHBP5229.400.60620200DHBP6229.410.60320082DHBP7329.100.90230078DHBP8329.110.90029994DHBP9329.110.90530162DHBP10428.801.20340093DHBP11428.811.20540130DHBP12428.821.20740204DHBP13528.501.50049987DHBP14528.501.49949973DHBP15528.501.50350090表4DHBP聚碳酸酯树脂的特性实施例3通过在中试装置中加入二苯甲酮进行熔融聚合而制备出三个样品。中试装置具有图5中所示的装置。使用包含无机催化剂NaKHPO4(0.7×10-6mol/molBPA)和有机催化剂TBPA(50×10-6mol/molBPA)的催化剂系统而由二苯基碳酸酯和双酚-A(BPA)制备聚碳酸酯树脂。二苯基碳酸酯与双酚-A的摩尔比为1.036。为了不会由于大反应器体积和停留时间而产生过量的有害副产物，在方法的最后阶段在两个添加点加入二苯甲酮。挤出机的料桶和模头的温度为295摄氏度，其中挤出机速度为100rpm。产量为42kg/h。第二聚合器在302℃，1毫巴的压力和12rpm的搅拌下运行。样品1通过将4,4'-DHBP作为在二甲基甲酰胺中的40wt％溶液添加至第二聚合器中以制备样品1。样品2样品2通过在挤出机中加入4,4'-DHBP作为固体而制备。样品3样品3通过在挤出机中作为固体加入4-HBP制备。结果如表5中所示。还列出了二苯甲酮(BP)的总含量和残余二苯甲酮含量。表5样品MwMnPDI弗瑞斯(ppm)BP总(ppm)BP残余(ppm)掺入％134172151082.26796101624967.4230885137432.241751129217785.6328297282972.6830681176462074.3实施例4各种尺寸的样品由含有双酚-A和1.6mol％的4,4'-二羟基二苯甲酮(DHBP)的可交联聚碳酸酯(XPC)共聚物和对枯基苯酚(PCP)端封制备。然后测试几种性能。在UV暴露于30J/cm2的UVA之前和之后使用FusionUV系统的未过滤的UV光测试这些板的阻燃性能。耐化学性通过具有3.2mm厚度的拉伸试条的断裂伸长率进行测定。对于阻燃性能，对于每个实施例在左栏报告48小时的结果，而在右栏报告168小时的结果。使用凝胶渗透色谱(GPC)，使用交联苯乙烯-二乙烯基苯柱，并使用设定于264纳米(nm)的UV-VIS检测器校准至聚碳酸酯基准进行分子量测定。按照约1毫克/毫升(mg/mL)的浓度制备样品，并以约1.0毫升/分钟(mL/min)的流速洗脱。可选地可以使用折射率(RI)检测器。可燃性测试按照“美国保险业实验室公告94(Underwriter'sLaboratoryBulletin94)”的题为“塑料材料可燃性测试UL94”的方法进行。基于燃烧速率、熄灭时间、抗滴落能力以及滴落物是否燃烧可以实施若干评级。根据该程序，基于对五个样品获得的测试结果，这些材料可以分类为HB、V0、V1、V2,5V、5VA和/或5VB。可燃性等级或“阻燃性”的标准如下。V0：样品支撑于垂直位置，在样品的底部施加火焰。施加火焰10秒，然后移除，直到火焰停止，此时火焰再施加另外10秒，然后移除。测试两组的五个试样。两组在不同条件下整理。为了达到V0等级，在测试火焰施加之后，试样不能出现明焰燃烧燃烧超过10秒。每组5试样的总明焰燃烧时间不得超过50秒。样品不得明焰燃烧或发光燃烧直至样品夹持器。样品不能滴落点燃棉花的明焰颗粒。在取出测试火焰后，试样不能出现发光燃烧超过30秒5VA：在棒条和板状样品上进行测试。用于棒条步骤：将棒条试件支撑于垂直位置，并将火焰以20°角施加于试样的一个下角(lowercorner)。施加火焰5秒，并移除5秒。火焰的施加和移除重复5次。用于板的步骤：除了板状样品水平安装，并且火焰施加于板的下表面的中心，板的处理步骤与上述相同。为了达到5VA等级，在五次火焰施加后，样品不得有任何明焰或发光燃烧超过60秒。样品不能滴落点燃棉花的明焰颗粒。板条样本不得表现出烧穿(孔)。除了测试20个棒条而不是通常的5个棒条之外，可燃性测试使用标准UnderwritersLaboratoryUL94测试方法(2天或7天整理)进行实施。样品在室温下预处理48小时或在空气循环烘箱中在70±°在下预处理168小时，而随后在室温下干燥器中冷却至少4小时，然后进行测试。一旦从干燥器中取出，要在30分钟内测试样品。通过计算平均熄焰时间，熄焰时间的标准偏差和落滴的总数分析数据。使用统计方法将数据转化为具体制剂(制品，formulation)在5棒条的标准UL94测试中实现第一次V0通过或“p(FTP)”的概率。第一次通过第一次提交(pFTP)的概率可以根据以下公式确定：pFTP＝(Pt1>mbt，n＝0XPt2>mbt，n＝0XP总<＝mtbtXP滴，n＝0)其中Pt1>mbt，n＝0是第一燃烧时间超过最大燃烧时间值的概率，Pt2>mbt，n＝0是第二燃烧时间超过最大燃烧时间值的概率，P总<＝mtbt是燃烧时间的总和≤最大总燃烧时间值的所有概率，并且P滴，n＝0是在火焰测试期间没有样品表现出滴落的概率。第一和第二燃烧时间分别是指第一次和第二次施加火焰后的燃烧时间。第一燃烧时间未超过最大燃烧时间值的概率Pp1>mbt，n＝0可以根据以下公式确定：Ptl>mbt，n＝0＝(1-Ptl>mbt)5，其中Pt1>mbt是t1>mbt的对数正态分布曲线下的面积，并且其中指数“5“是指所测试的棒条数。第二燃烧时间未超过最大燃烧时间值的概率可以根据以下公式确定：Pt2>mbt，n＝0＝(1-Pt2>mbt)，其中Pt2>mbt是t2>mbt的正态分布曲线下的面积。如上，使用了燃烧时间数据集的平均值和标准偏差计算正态分布曲线。对于UL-94V-0等级，最大燃烧时间为10秒。对于V-1或V-2等级，最大燃烧时间为30秒。在火焰测试期间没有试样表现出滴落的概率P滴，n＝0是属性函数，通过以下式子进行估计：(1-P滴)5，其中P滴＝(落滴的棒条数/所测试的棒条数)。燃烧时间的总和≤最大总燃烧时间值的概率P总<＝mtbt可以由模拟的5-棒条总燃烧时间的正态分布曲线确定。分布可以使用上面确定的燃烧时间数据的分布由1000组五棒条的蒙特卡罗模拟(Montecarlosimulation)生成。蒙特卡罗模拟的技术是本领域内公知的。使用模拟的1000组的平均值和标准偏差生成5棒条总燃烧时间的正态分布曲线。因此，P总<＝mtbt可以由一组1000蒙特卡罗模拟的5-棒条总燃烧时间的对数正态分布曲线下的面积对于总<＝最大总燃烧时间进行确定。对于UL94V0等级，最大总燃烧时间为50秒。对于V1等级，最大总燃烧时间为250秒。优选对于样品制剂在UL94测试中将会到达V0等级的高置信度，p(FTP)值将为1或非常接近于1。在应变条件下评价交联聚碳酸酯样品的耐化学特性。将拉伸棒条放置于应变夹具(strainjig)中，使得夹具的曲率在拉伸棒条上引起0.5％或1％的应力水平。通过将溶剂滴于拉伸棒条的顶部，将棒条的一部分暴露于溶剂。然后容许棒条置于夹具上24小时，在此期间溶剂蒸发。然后报告断裂伸长率％。溶剂是丙酮，或萘/甲苯混合物(Naph/Tol)。使用X-RiteColori7台式分光光度计，在UV暴露前和在UV暴露后至少48小时，按照透射模式下使用CIELAB色彩方程，2度观察角度并以光源C作为光源测量黄色指数(YI)。YI根据ASTME313-73(D1925)测量。使用ASTMD1238方法，1.2kg负载，300℃温度，360秒停留时间计算每个样品的MFR。结果如表6中所示。表6实施例5-12以下实施例在LX5反应器或LX3反应器中制备。LX5反应器容量为25至30g，反应温度可达300℃，真空度可达0.1毫巴(milibar)(毫巴(mbar))。LX3反应器具有600至1000g的容量，反应温度可达300℃，真空度可达0.1毫巴。将样品暴露至由LoctiteZeta7411-S系统提供的过滤后的UV光，其使用400瓦特(W)金属卤化物弧灯，并且采用280nm的起始(cut-on)波长滤波器在光谱输出中表现出具有D-型灯无电极灯泡的行为。将样品以制品两侧以秒(s)计的时间量暴露至UV灯，并且每侧36焦/平方厘米(J/cm2)的等效UVA剂量。乐泰(Loctite)系统的UV能量提供于下表A中，并且使用EIT能量计(PowerPuck)进行测量。剂量测量为320至390nm(UVA)，280至320nm(UVB)，250至260nm(UVC)和395至445nm(UVV)的能量。剂量以J/cm2进行计算。表A乐泰(Loctite)(滤过的光)。乐泰剂量UVAUVBUVCUVVJ/cm2J/cm2J/cm2J/cm2320秒暴露12.02.407.3960秒暴露36.07.2021.9实施例5通过在LX5反应器中使90mol％双酚-A(BPA)和10mol％4,4l％二羟基二苯甲酮(DHBP)与碳酸二苯酯(DPC)反应而制备共聚物。将25gDPC置于在管底部具有接头(nipple)的特种反应器玻璃管中。加入BPA(22.202g)和DHBP(2.312g)。将玻璃管连同特氟龙(Teflon)密封件一起装配到反应器中。缓慢地施加真空并进行泄漏检查。加入NaOH水性溶液(5ppm，相对于总双酚)和四甲基氢氧化铵(TMAH)(250ppm，相对于总双酚)作为催化剂。将真空缓慢地施加到管中并随后通过将氮气引入玻璃管而释放。加热套包裹在玻璃管周围，并且管通过玻璃棉覆盖而绝热。冷凝器温度保持于145℃以除去在过程期间生成的苯酚。反应分以下四个阶段进行(温度/压力/时间)：180℃/915毫巴/15分钟，230℃/170毫巴/60分钟，270℃/20毫巴/30分钟，300℃/0.1毫巴/60分钟。苯酚作为副产物释放并连续收集于接收器捕集器(receivertrap)中。在反应结束时，反应器压力恢复至大气压，并且反应器管的玻璃接头打破以回收以流股形式的聚合物。实施例6通过在LX5反应器中使80mol％BPA和20mol％DHBP与DPC反应制备共聚物。方法条件如实施例5，但使用了19.735gBPA和4.625gDHBP。实施例7通过在LX5反应器中使90mol％BPA和10mol％DHBP与双甲基水杨基碳酸酯(BMSC)反应制备共聚物。方法与步骤如实施例5，具有以下变化。使用了30gBMSC，18.223gBPA和1.898gDHBP。作为催化剂加入NaOH水性溶液(5ppm，相对于总双酚)和四甲基氢氧化铵(TMAH)(150ppm，相对于总双酚)。冷凝器温度保持于125℃以除去在过程期间产生的水杨酸甲酯。反应按如下四个阶段进行(温度/压力/时间)：180℃/915毫巴/10分钟，220℃/915毫巴/15分钟，230℃/100毫巴/15分钟和300℃/0.1毫巴/10分钟。实施例8通过在LX3反应器中使90mol％BPA和10mol％DHBP与DPC反应制备共聚物。向反应器中加入了850gDPC，754.88gBPA和78.704gDHBP。作为催化剂加入了NaOH水性溶液(3.5ppm，相对于总双酚)和四甲基氢氧化铵(TMAH)(250ppm，相对于总双酚)。将真空缓慢地施加到管中并随后通过将氮气引入玻璃管而释放。冷凝器温度保持于145℃以除去在过程期间生成的苯酚。反应分如下四个阶段进行(温度/压力/时间)：130至180℃/885毫巴/90分钟，230℃/170毫巴/60分钟，270℃/20毫巴/30分钟和300℃/0.1毫巴/30分钟。苯酚作为副产物释放并连续收集于接收器捕集器中。在反应结束时，反应器压力恢复至大气压，并打开反应器管的排放螺母以回收粘性液体形式的聚合物。实施例9如实施例8中，通过在LX3反应器中使90mol％BPA和10mol％DHBP与DPC反应制备共聚物，但采用较低的反应物质量和以下变化。向反应器中加入600gDPC，581.3gBPA和60.544gDHBP。反应分为以下7个阶段进行(温度/压力/时间)：130至180℃/885毫巴/200分钟，230℃/885毫巴/15分钟，230℃/500毫巴/45分钟，230℃/500至170毫巴/15分钟，250℃/170毫巴/60分钟，270℃/20毫巴/45分钟和300℃/0.1毫巴/35分钟。实施例10共聚物通过在LX3反应器中使90mol％BPA和10mol％DHBP与BMSC反应制备。方法与步骤如实施例8中，具有以下变化。使用了800gBMSC，485.939gBPA和50.6134gDHBP。作为催化剂加入了NaOH水溶液(5ppm，相对于总双酚)和四甲基氢氧化铵(TMAH)(150ppm，相对于总双酚)。冷凝器温度保持于125℃以除去在过程期间生成的水杨酸甲酯。反应分为以下五个阶段进行(温度/压力/时间)：180℃/885毫巴/30分钟，220℃/885毫巴/30分钟，250℃/500毫巴/30分钟，250℃/100毫巴/30分钟，300℃/0.1毫巴/5至10分钟。实施例11在LX3反应器中用DPC制备双酚-A均聚物。方法与步骤如实施例8中，具有以下变化。使用了700gDPC和690.72gBPA。实施例12在LX3反应器中用BMSC制备双酚-A均聚物。方法与步骤如实施例10中，具有以下变化。使用了1000gBMSC和672.92gBPA。反应分如下四个阶段进行(温度/压力/时间)：180℃/885毫巴/30分钟，220℃/915毫巴/30分钟，230℃/100毫巴/30分钟和300℃/0.1毫巴/5至10分钟。结果表7总结了这些实施例，其中组成以mol％计，而Mw以道尔顿计。实施例8和9不包括在内，因为它们导致了低分子量材料。表7实施例规模组成羰基来源Mw5小10％DHBPDPC188306小20％DHBPDPC185307小10％DHBPBMSC2343010大10％DHBPBMSC2361011大100％BPADPC2648012大100％BPABMSC31870接着，评价样品的交联。将各实施例的短切丝在260℃下压成2.54mm厚度的膜。然后使用乐泰UV系统对两侧照射膜，而在每侧上提供总计36J/cm2的暴露。从每片膜上切下1英寸×2寸英寸的小段，并放置于二氯甲烷瓶中并振摇2小时。无溶解的凝胶部分移除并使其干燥。使用光学显微镜以微米(μm)计测量不溶性凝胶部分的厚度。凝胶的存在表明发生了交联。对于实施例11和12，没有观察到交联，将其用作对照物。分析未暴露的聚合物样品和暴露后的膜样品而确定UV暴露对聚合物的可溶部分的Mw的影响。实施例12(对照实施例)的Mw保持相同，表明没有发生交联。表8总结了结果。表8实施例5671012组成10％DHBP20％DHBP10％DHBP10％DHBP100％BPA羰基来源DPCDPCBMSCBMSCBMSCUV之前的Mw1229414946230302758327702UV之后的Mw170672093927814ΔMw47735993112凝胶厚度(μm)4.796.3110.617.60总之，通过熔融聚合制备的含DHBP的共聚物，在使用BMSC制备时与DPC相比，具有高得多的分子量，并且在用UV光照射时可以成功交联。以下是本文中公开的方法和制品的一些实施方式。实施方式1：一种制备可交联聚碳酸酯树脂的方法，包括：将第一二羟基扩链剂、碳酸二芳酯和酯交换催化剂组合以形成聚碳酸酯反应混合物；用羟基二苯甲酮熔融聚合聚碳酸酯反应混合物以形成可交联聚碳酸酯树脂；以及分离可交联聚碳酸酯树脂。实施方式2：实施方式1的方法，其中羟基二苯甲酮在熔融聚合之前添加至聚碳酸酯反应混合物中，使得方法是间歇式方法，或者羟基二苯甲酮在熔融聚合过程期间连续添加至聚碳酸酯反应混合物。实施方式3：前述实施方式任一项的方法，进一步包括在分离出可交联聚碳酸酯树脂之前向聚碳酸酯反应混合物中加入猝灭剂。实施方式4：实施方式4的方法，其中猝灭剂是布朗斯台德酸。实施方式5：实施方式3或4任一项的方法，其中猝灭剂在大于或等于2巴的压力下加入，并且在将任何具有反应性OH基团或反应性酯基团的添加剂添加至所述可交联聚碳酸酯树脂之前，将所述猝灭剂与所述可交联聚碳酸酯树脂混合大于或等于5秒的时间段。。实施方式6：前述实施方式任一项的方法，其中羟基二苯甲酮是二羟基二苯甲酮。实施方式7：实施方式6的方法，其中可交联聚碳酸酯树脂含有约50mol％至约99.5mol％衍生自第一二羟基扩链剂的重复单元，并含有约0.5mol％至约50mol％衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元。实施方式8：实施方式1至5任一项的方法，其中羟基二苯甲酮是单羟基二苯甲酮。实施方式9：实施方式8的方法，其中可交联聚碳酸酯树脂含有约0.5mol％至约5mol％衍生自单羟基二苯甲酮的封端基团。实施方式10：实施方式1至5任一项的方法，其中羟基二苯甲酮是4-羟基二苯甲酮的双碳酸酯，并用作碳酸二芳酯。实施方式11：前述实施方式任一项的方法，其中酯交换催化剂含有碱催化剂和季鎓催化剂；其中碱催化剂是碱金属和/或碱土金属氢氧化物，羧酸的碱金属和/或碱土金属盐，或非挥发性无机酸的碱金属和/或碱土金属盐；并且其中，季鎓催化剂是季铵化合物或季鏻化合物。实施方式12：实施方式1至10任一项的方法，其中酯交换催化剂是季鎓催化剂，并且不含碱催化剂；其中季鎓催化剂是季鏻化合物。实施方式13：前述实施方式任一项的方法，其中熔融聚合发生在120至350℃的升高温度下。实施方式14：前述实施方式任一项的方法，其中熔融聚合发生在约0.1毫巴至约920毫巴的压力下。实施方式15：前述实施方式任一项的方法，进一步包括：由含有熔融形成的可交联聚碳酸酯树脂的聚合物组合物形成制品；以及将制品暴露至有效剂量的紫外辐射以使得可交联聚碳酸酯树脂发生交联。实施方式16：实施方式15的方法，其中有效剂量为约1J/cm2至约60J/cm2的UVA辐射。实施方式17：实施方式15或16的方法，其中紫外辐射具有波长280nm至380nm。实施方式18：实施方式15至17任一项的方法，其中聚合物组合物包含不含有衍生自羟基二苯甲酮的单元的第二聚合物。实施方式19：实施方式18的方法，其中第二聚合物包括聚酯、均聚碳酸酯、聚碳酸酯共聚物、聚酯、聚酯酰胺、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚、聚醚砜、聚环氧化物、聚交酯、聚乳酸，或包括前述的一种或多种的组合。实施方式20：一种由实施方式15至19任一项的方法形成的制品。本公开已经参照示例性实施方式进行了描述。其他人在阅读并理解前面的详细描述时应该想到修改和变更。预想的是，只要落入所附权利要求或其等同物的范围内，本公开应该解释为包括所有这样的修改和变更。当前第1页1 2 3