技术领域本发明涉及环境保护领域，尤其涉及一种除油改性树脂及其制备方法。
背景技术：
石油化工、机械加工、食品和金属冶炼等行业每年都会产生大量的含油废水。含油废水本身对水生动植物和微生物有毒害，此外还在水面形成油膜覆盖层，削弱了水体自净功能。目前国内外常用的处理方法有气浮法、絮凝法、膜法、吸附法及生物法等，这些方法存在能耗高、操作条件苛刻等不足。含油废水由于其成分复杂及含表面活性剂等原因，非常难处理。因此迫切需要对传统工艺进行革新，开发一种可以高效破乳并使含油废水资源化利用的技术。许多研究者都尝试对传统废水处理材料进行改性。国内外对表面活性剂改性无机材料如有机膨润土的研究已开展了多年，但鲜有学者采用表面活性剂对离子交换树脂进行改性研究。Roques等用十六烷基氯化吡啶对一类苯乙烯树脂进行改性，发现改性树脂与未改性的树脂相比能提高粗粒化材料油水分离效率；改性材料对乳化油的去除效果在很大程度上取决于材料本身的润湿性，其主要影响油水分离效率及材料的再生。鉴于此，在进行了表面活性剂的前期初选后，采用十六烷基三甲基溴化铵对苯乙烯类阳离子交换树脂进行表面改性，并用其处理模拟乳化油废水。通过Washburn法测量其改性前后的润湿性差别，探讨阳离子表面活性剂对苯乙烯树脂润湿性和对废水处理效果的影响，进一步研究粗粒化材料的润湿性与处理效果的关系，以期为筛选合适的粗粒化材料提供理论依据。
技术实现要素：
本发明解决的技术问题是：为了获得一种疏水性强、润湿能力强、且热稳定性好的树脂，本发明提供了一种除油改性树脂及其制备方法。技术方案：一种除油改性树脂，包含以下组分：苯乙烯系离子交换树脂19～48份、十六烷基三甲基溴化铵9～28份、十二烷基苯磺酸钠6～21份、硫酸铝13～27份、碳酸氢钠2～11份、异丙醇3～12份、乳化剂1～8份、去离子水18～37份。优选的，所述除油改性树脂包含以下组分：苯乙烯系离子交换树脂38份、十六烷基三甲基溴化铵24份、十二烷基苯磺酸钠16份、硫酸铝23份、碳酸氢钠7份、异丙醇8份、乳化剂6份、去离子水32份。一种除油改性树脂的制备方法，包含以下步骤：(1)将十六烷基三甲基溴化铵溶于去离子水中，摩尔浓度为1～1.5mol/L，将苯乙烯系离子交换树脂置于十六烷基三甲基溴化铵溶液中，浸泡18～30小时；(2)将十二烷基苯磺酸钠、硫酸铝和碳酸氢钠按质量比2～5:1～5:3～9混合，加入去离子水中，制得第一改性溶液，将经步骤(1)浸泡的苯乙烯系离子交换树脂加入第一改性溶液中，分两次浸泡，每次浸泡14～18小时；(3)将异丙醇和乳化剂按质量比1～5:5～11混合，加入去离子水中，制得第二改性溶液，将经步骤(2)改性的苯乙烯系离子交换树脂加入第二改性溶液中，浸泡10～16小时；(4)用去离子水冲洗经步骤(3)改性的苯乙烯系离子交换树脂2～4次，将水蒸干，即可获得除油改性树脂。优选的，步骤(1)中将十六烷基三甲基溴化铵溶于去离子水中，摩尔浓度为1.3mol/L，将苯乙烯系离子交换树脂置于十六烷基三甲基溴化铵溶液中，浸泡25小时。优选的，步骤(2)中将十二烷基苯磺酸钠、硫酸铝和碳酸氢钠按质量比3:4:7混合，加入去离子水中，制得第一改性溶液，将经步骤(1)浸泡的苯乙烯系离子交换树脂加入第一改性溶液中，分两次浸泡，每次浸泡16小时。优选的，步骤(3)中将异丙醇和乳化剂按质量比4:9混合，加入去离子水中，制得第二改性溶液，将经步骤(2)改性的苯乙烯系离子交换树脂加入第二改性溶液中，浸泡14小时。优选的，步骤(4)中用去离子水冲洗经步骤(3)改性的苯乙烯系离子交换树脂3次，将水蒸干，即可获得除油改性树脂。有益效果：本发明通过两次改性制备获得的除油改性树脂具有疏水性强、润湿能力强、且热稳定性好的优点，因而改性后的树脂除油和去浊能力增强。具体实施方式实施例1一种除油改性树脂，包含以下组分：苯乙烯系离子交换树脂19份、十六烷基三甲基溴化铵9份、十二烷基苯磺酸钠6份、硫酸铝13份、碳酸氢钠2份、异丙醇3份、乳化剂1份、去离子水18份。一种除油改性树脂的制备方法，包含以下步骤：(1)将十六烷基三甲基溴化铵溶于去离子水中，摩尔浓度为1mol/L，将苯乙烯系离子交换树脂置于十六烷基三甲基溴化铵溶液中，浸泡18小时；(2)将十二烷基苯磺酸钠、硫酸铝和碳酸氢钠按质量比2:1:3混合，加入去离子水中，制得第一改性溶液，将经步骤(1)浸泡的苯乙烯系离子交换树脂加入第一改性溶液中，分两次浸泡，每次浸泡14小时；(3)将异丙醇和乳化剂按质量比1:5混合，加入去离子水中，制得第二改性溶液，将经步骤(2)改性的苯乙烯系离子交换树脂加入第二改性溶液中，浸泡10小时；(4)用去离子水冲洗经步骤(3)改性的苯乙烯系离子交换树脂2次，将水蒸干，即可获得除油改性树脂。实施例2一种除油改性树脂，包含以下组分：苯乙烯系离子交换树脂38份、十六烷基三甲基溴化铵24份、十二烷基苯磺酸钠16份、硫酸铝23份、碳酸氢钠7份、异丙醇8份、乳化剂6份、去离子水32份。一种除油改性树脂的制备方法，包含以下步骤：(1)将十六烷基三甲基溴化铵溶于去离子水中，摩尔浓度为1.3mol/L，将苯乙烯系离子交换树脂置于十六烷基三甲基溴化铵溶液中，浸泡25小时；(2)将十二烷基苯磺酸钠、硫酸铝和碳酸氢钠按质量比3:4:7混合，加入去离子水中，制得第一改性溶液，将经步骤(1)浸泡的苯乙烯系离子交换树脂加入第一改性溶液中，分两次浸泡，每次浸泡16小时；(3)将异丙醇和乳化剂按质量比4:9混合，加入去离子水中，制得第二改性溶液，将经步骤(2)改性的苯乙烯系离子交换树脂加入第二改性溶液中，浸泡14小时；(4)用去离子水冲洗经步骤(3)改性的苯乙烯系离子交换树脂3次，将水蒸干，即可获得除油改性树脂。实施例3一种除油改性树脂，包含以下组分：苯乙烯系离子交换树脂48份、十六烷基三甲基溴化铵28份、十二烷基苯磺酸钠21份、硫酸铝27份、碳酸氢钠11份、异丙醇12份、乳化剂8份、去离子水37份。一种除油改性树脂的制备方法，包含以下步骤：(1)将十六烷基三甲基溴化铵溶于去离子水中，摩尔浓度为1.5mol/L，将苯乙烯系离子交换树脂置于十六烷基三甲基溴化铵溶液中，浸泡30小时；(2)将十二烷基苯磺酸钠、硫酸铝和碳酸氢钠按质量比5:5:9混合，加入去离子水中，制得第一改性溶液，将经步骤(1)浸泡的苯乙烯系离子交换树脂加入第一改性溶液中，分两次浸泡，每次浸泡18小时；(3)将异丙醇和乳化剂按质量比5:11混合，加入去离子水中，制得第二改性溶液，将经步骤(2)改性的苯乙烯系离子交换树脂加入第二改性溶液中，浸泡16小时；(4)用去离子水冲洗经步骤(3)改性的苯乙烯系离子交换树脂4次，将水蒸干，即可获得除油改性树脂。对实施例1～3制备获得的除油改性树脂进行检测，结果如下表所示：表1实施例1～3制备获得的除油改性树脂性能检测结果