专利名称：用松脂制造松香改性酚醛树脂的方法
技术领域：
本发明涉及直接用松脂制造松香改性酚醛树脂的方法。
已知制造松香改性酚醛树脂的方法为二阶段法。即第一阶段，将松脂溶解、经澄清、蒸馏、冷却等工序制成松香及松节油;第二阶段见已知制造改性松香酚醛树脂的方法(见南京林产工业学院编的《天然树脂生产工艺学》);将苯酚与甲醛在六次甲基四胺与氧化锌催化剂存在下，缩合成可溶性酚醛树脂，再与熔融的松香发生加成反应，然后用甘油酯化，制成松香改性酚醛树脂。配方中，苯酚与甲醛的克分子比为1∶1.12，苯酚用量为松香用量的15.3%，颜色为铁钴法11～12号。
用已知方法制作工序较多，苯酚耗量较大且不能保证产品有较浅的颜色，以致效益不明显。
本发明的目的是提供一种用松脂直接制造松香改性酚醛树脂的方法，以减少制作工序、降低苯酚耗量、浅化产品颜色，从而可提高制造厂家的经济效益。
要达到此目的，用松脂制造松香改性酚醛树脂的方法是将松脂经简单地熔解过滤后，以有效量的氧化镁与碱金属锂化物为催化剂，直接参与酚醛缩合物的加成反应，随后在升温脱水时分馏出副产品松节油，然后用甘油酯化，可得到色号为9～10、软化点高于135℃、外观黄色透明的树脂产品。在此方法中，应将苯酚与甲醛的克分子比调整为1∶1.2～2.0，氧化镁与碱金属锂化物的重量比为1∶0.2～2.0，尤以1∶0.5～1.5为佳，且有效量占松脂用量的0.07～0.75%。所选用的碱金属锂化物以碳酸锂或氢氧化锂或两者的混合物为代表。
本发明的其它细节可从如下实施例或对比例中推导出。
将600份松脂溶解，经40目筛过滤去除杂质后加入一装配有搅拌器、温度计、冷凝器的三口烧瓶中，再分别加入催化剂、苯酚、甲醛(37%的水溶液)，内容见表一，在100±2℃下缩合，反应4小时，随后在升温脱水时分馏出松节油，然后加入49份甘油，在270℃下酯化反应4小时，抽真空1小时，制得树脂产品，并对各试验例进行了测定。
表一
<p>注①产品颜色按铁钴法测定。
②例4以松香为原料，加入甘油58份进行酯化，仅此处与例1～3不同。
为考核已知方法与本发明方法制造松香改性酚醛树脂的经济性，将各自有关的试验数据对比，见表二。可见每制造1吨树脂约需0.9吨松香或以设定含杂质5%的松脂1.113吨。根据现行价格，松脂2.0元/kg、松香3.45元/kg为单价，生产1吨树脂，松脂原料价格为2226元，松香原料价格为3105元，仅此一项，本发明方法可节约879元/吨产品。此外，以松脂为原料生产1吨树脂产品还可得付产品松节油0.114吨，以每公斤2元计，则可增收228元/吨产品，加上节约苯酚20～30%，其吨产品总增效益1107元以上。
表二
所建议的用松脂制造松香酚醛树脂的方法能保证产品颜色浅、软化点高、互溶性好。由于其简化制作工序、降低苯酚耗量和原料费用故可相应增加企业的经济效益。
权利要求
1.用松脂制造松香改性酚醛树脂的方法是在催化剂的作用下，苯酚与甲醛缩合后与熔融的松香发生加成反应，然后用甘油酯化，其特征在于将松脂熔解过滤后，以氧化镁与碱金属锂化物为催化剂，直接与熔融的苯酚、甲醛，发生缩合、加成反应，苯酚与甲醛的克分子比为1∶1.2～2.0，反应完毕升温脱水，分馏出松节油后用甘油进行酯化。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于碱金属锂化物为碳酸锂或氢氧化锂，也可是二者的混合物。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于氧化镁与碱金属锂化物的重量比为1∶0.2～2.0，尤以1∶0.5～1.5为佳。
4.根据权利要求1至3所述的方法，其特征在于氧化镁与碱金属锂化物的有效量占松脂用量的0.07～0.75%。
全文摘要
本发明涉及直接用松脂制造松香改性酚醛树脂的方法。即将松脂熔解过滤后，以有效量的氧化镁和碱金属锂化物为催化剂，直接与苯酚与甲醛混熔发生缩合、加成反应，苯酚与甲醛的克分子比为1∶1.2～2.0，之后升温脱水，分馏出副产品松节油，再用甘油酯化，可得颜色浅、软化点高、油溶性好的树脂产品。采用本方法可简化制造工序、降低苯酚耗量，从而相应地增加生产厂家的经济效益。
文档编号C08G8/34GK1077462SQ93105520
公开日1993年10月20日 申请日期1993年5月12日 优先权日1993年5月12日
发明者林捷, 张建军, 郑俊周 申请人:福建省龙岩地区林产工业公司