松香改性酚醛树脂的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种改性松香树脂的制备方法，具体涉及一种松香改性酚醛树脂的制备方法。
【背景技术】
[0002]松香改性酚醛树脂是以松香、烷基酚、多元醇以及甲醛为主要成分，经一定的缩合聚合得到高分子量、低酸价油溶性树脂。由于其独特的蜂窝状结构特征，能与颜料良好润湿，与成胶剂适当反应得到有一定粘弹性的连接料而被广泛应用于涂料、油墨等行业。其主要工艺是以烷基酚甲醛树脂初期缩合物与松香加成后，用多元醇酯化而值得。松香改性酚醛树脂作为胶印油墨用树脂有半个世纪的历史了，它赋予油墨以光泽、流动性、干燥性、固着性和其他各种印刷适性。随着高速印刷技术的发展，油墨所受到的剪切力增加，这就要求树脂的内聚力提高，树脂的流变性中弹性部分要加大。增加树脂的分子量，采用多元醇酯化增加一些分子间交链点都是行之有效的方法，但这两者都会使树脂和油的相容性减小，即树脂对油品的容纳度下降。
【发明内容】
[0003]本发明要解决的技术问题是提供一种松香改性酚醛树脂的制备方法，该方法能有效改善松香酚醛树脂在矿物油中的溶解性，同时保证树脂的软化点，提高树脂的正庚烷容纳度。
[0004]本发明提供的技术方案是一种松香改性酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤:
[0005]I)将烷基苯酚和浓度为93?95%的固体甲醛混合，加入催化剂，在110?120°C、pH为7?8的条件下反应5.5?6.5h，得到烷基酚醛树脂缩合物；
[0006]2)将松香和桐油按其重量比为100:5?30混合，在170?220°C下反应2?3h，得到松香与桐油的加成物；然后按重量比为8?10:10的比例将松香与桐油的加成物与烷基酚醛树脂缩合物混合，在170?220°C下反应2?3h，得到烷基酚醛树脂与松香的加成物；
[0007]3)往反应釜中继续投加季戊四醇和甘油，然后加入催化剂，在220?225 °C下搅拌lh，然后升温至260?265°C，酯化6?10h，即得松香改性酚醛树脂。
[0008]步骤I)中，所述烷基苯酚为对-叔丁基苯酚、对-壬基苯酚、对-十二烷基苯酚或对_特辛基苯酸。
[0009]步骤I)中，所述催化剂为氧化镁或氧化钙。
[0010]步骤3)中，所述催化剂为氯化锌。
[0011]步骤3)中，季戊四醇和甘油的混合醇与烷基酚醛树脂与松香加成物按照-COOH:-0H的摩尔比为1:1?1.2。
[0012]本发明制得的松香改性酚醛树脂为淡黄色透明固体，软化点为130?140°C，将其按照1:2的质量比溶解在亚麻油中，测定其主要物理性能指标:颜色(Fe-Co比色法)(12，旋转粘度(Pa.s/25 °C )在18000?25000，正庚烷容纳度(ml/2g)彡20，酸值(mgKOH/g) ( 25。
【具体实施方式】
[0013]以下具体实施例对本发明作进一步阐述，但不作为对本发明的限定。
[0014]实施例1
[0015]I)将对-叔丁基苯酚和浓度为93 %的固体甲醛混合，加入催化剂氧化镁，在IlO0C、pH为7的条件下反应5.5h，得到烷基酚醛树脂缩合物；
[0016]2)将松香和桐油按其重量比为100:5混合，在170°C下反应2h，得到松香与桐油的加成物；然后按重量比为8:10的比例将松香与桐油的加成物与烷基酚醛树脂缩合物混合，在170°C下反应2h，得到烷基酚醛树脂与松香的加成物；
[0017]3)往反应釜中继续投加季戊四醇和甘油，季戊四醇和甘油的混合醇与烷基酚醛树脂与松香加成物按照-COOH:-0H的摩尔比为1:1，然后加入氯化锌作为催化剂，在220°C下搅拌lh，然后升温至260°C，酯化6h，即得松香改性酚醛树脂。
[0018]实施例2
[0019]I)将对-壬基苯酚和浓度为95%的固体甲醛混合，加入催化剂氧化钙，在120°C、pH为8的条件下反应6.5h，得到烷基酚醛树脂缩合物；
[0020]2)将松香和桐油按其重量比为100:30混合，在220°C下反应3h，得到松香与桐油的加成物；然后按重量比为10:10的比例将松香与桐油的加成物与烷基酚醛树脂缩合物混合，在220°C下反应3h，得到烷基酚醛树脂与松香的加成物；
[0021]3)往反应釜中继续投加季戊四醇和甘油，季戊四醇和甘油的混合醇与烷基酚醛树脂与松香加成物按照-COOH:-0H的摩尔比为1:1.2，然后加入氯化锌作为催化剂，在225°C下搅拌lh，然后升温至265°C，酯化10h，即得松香改性酚醛树脂。
[0022]实施例3
[0023]I)将对-十二烷基苯酚和浓度为94%的固体甲醛混合，加入催化剂氧化镁，在115°C、pH为7.5的条件下反应6h，得到烷基酚醛树脂缩合物；
[0024]2)将松香和桐油按其重量比为100:20混合，在200°C下反应2.5h，得到松香与桐油的加成物；然后按重量比为9:10的比例将松香与桐油的加成物与烷基酚醛树脂缩合物混合，在200°C下反应2.5h，得到烷基酚醛树脂与松香的加成物；
[0025]3)往反应釜中继续投加季戊四醇和甘油，季戊四醇和甘油的混合醇与烷基酚醛树脂与松香加成物按照-COOH:-0H的摩尔比为1:1.1，然后加入氯化锌作为催化剂，在223°C下搅拌lh，然后升温至262°C，酯化8h，即得松香改性酚醛树脂。
[0026]实施例4
[0027]I)将对-特辛基苯酚和浓度为95 %的固体甲醛混合，加入催化剂氧化钙，在110°C、pH为8的条件下反应5.5h，得到烷基酚醛树脂缩合物；
[0028]2)将松香和桐油按其重量比为100:30混合，在170°C下反应3h，得到松香与桐油的加成物；然后按重量比为8:10的比例将松香与桐油的加成物与烷基酚醛树脂缩合物混合，在220°C下反应2h，得到烷基酚醛树脂与松香的加成物；
[0029]3)往反应釜中继续投加季戊四醇和甘油，季戊四醇和甘油的混合醇与烷基酚醛树脂与松香加成物按照-COOH:-0H的摩尔比为1:1.2，然后加入氯化锌作为催化剂，在220°C下搅拌lh，然后升温至265°C，酯化6h，即得松香改性酚醛树脂。
【主权项】
1.松香改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于:包括以下步骤: .1)将烷基苯酚和浓度为93?95%的固体甲醛混合，加入催化剂，在110?120°C、pH为7?8的条件下反应5.5?6.5h，得到烷基酚醛树脂缩合物； .2)将松香和桐油按其重量比为100:5?30混合，在170?220°C下反应2?3h，得到松香与桐油的加成物；然后按重量比为8?10:10的比例将松香与桐油的加成物与烷基酚醛树脂缩合物混合，在170?220°C下反应2?3h，得到烷基酚醛树脂与松香的加成物； .3)往反应釜中继续投加季戊四醇和甘油，然后加入催化剂，在220?225°C下搅拌lh，然后升温至260?265°C，酯化6?10h，即得松香改性酚醛树脂。
2.根据权利要求1所述的松香改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于:步骤I)中，所述烧基苯酸为对_叔丁基苯酸、对_壬基苯酸、对_十二烧基苯酸或对_特辛基苯酸。
3.根据权利要求1所述的松香改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于:步骤I)中，所述催化剂为氧化镁或氧化钙。
4.根据权利要求1所述的松香改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于:步骤3)中，所述催化剂为氯化锌。
5.根据权利要求1所述的松香改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于:步骤3)中，季戊四醇和甘油的混合醇与烷基酚醛树脂与松香加成物按照-COOH:-0H的摩尔比为1:1?1.2。
【专利摘要】本发明公开一种松香改性酚醛树脂的制备方法，包括以下步骤：1)将烷基苯酚和浓度为93～95％的固体甲醛混合，加入催化剂，反应得到烷基酚醛树脂缩合物；2)将松香和桐油按混合，反应得到松香与桐油的加成物；然后将松香与桐油的加成物与烷基酚醛树脂缩合物混合，在170～220℃下反应2～3h，得到烷基酚醛树脂与松香的加成物；3)往反应釜中继续投加季戊四醇和甘油，然后加入催化剂，在220～225℃下搅拌1h，然后升温至260～265℃，酯化6～10h，即得松香改性酚醛树脂。
【IPC分类】C08G8-34
【公开号】CN104710591
【申请号】CN201510118922
【发明人】黄红秀, 肖师飞, 胡晓明, 范辂
【申请人】桂林兴松林化有限责任公司
【公开日】2015年6月17日
【申请日】2015年3月18日