合成2‑取代的‑1,4‑二苯胺的方法与流程

技术特征：

1.一种制备2-取代的-1,4-二苯胺的方法，包括：

(a)向4-硝基-2-(或3-)取代的氯苯中引入氨以获得4-硝基-2-(或3-)取代的氨基苯：

(b)在氢化催化剂存在的情况下，氢化所述4-硝基-2-(或3-)取代的氨基苯以形成2-取代的-1,4-二苯胺，所述氢化催化剂优选地选自钯系、铂系或镍系氢化催化剂：

其中式(I)–(III)的X选自：

(a)C1-C6烷基或支化的烷基；

(b)甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基；

(c)具有羟基取代的C1-C6烷基或支化的烷基；

(d)-(CH2)yOCH3；其中y为1-3；

(e)-(CH2)yOCH2CH3；其中y为1-3；

(f)-(CH2)yOCH2CH2CH3；其中y为1-3；

(g)其中Z为氢或C1-3烷基；以及

(h)它们的混合物。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述氢化步骤发生在氢化溶剂中，所述氢化溶剂选自：乙酸乙酯、甲苯、乙酸丁酯、乙醇和甲醇。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述氢化步骤还包括应用约446至约515kPa压力的氢气氛。

4.根据权利要求1所述的方法，其中所述氢化步骤还包括在氢气氛下加热至约20℃至约80℃范围内的温度。

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法不包括纯化步骤。

6.根据权利要求1所述的方法，其中所述引入氨的步骤在搅拌的反应器中进行，还包括用氮填充所述反应器至约618kPa和791kPa范围内的压力，加热所述混合物至约150℃至约220℃范围内的温度，并且在该温度下搅拌所述混合物约1小时至约24小时的时间，优选地其中所述引入氨的步骤在选自甲酰胺或乙腈的溶剂中进行。

7.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法还包括在引入氨的步骤之前的步骤，所述步骤包括向4-硝基-2-(或3-)卤代烷基取代的氯苯中引入成醚剂，得到所述4-硝基-2(或3-)取代的氯苯：

其中式(IX)的X¹选自C1-C4烷基卤化物，其中所述卤素为F、Cl或Br、以及它们的混合物；C1-C6烷基；C1-C6烷基或具有羟基取代；-(CH2)yOCH3；其中y为1-3；-(CH2)yOCH2CH3；其中y为1-3；-(CH2)yOCH2CH2CH3；其中y为1-3；其中Z为氢或C1-C3烷基；以及它们的混合物；

其中式(I)中的X选自：(d)-(CH2)yOCH3；y为1-3(e)-(CH2)yOCH2CH3；y为1-3(f)-(CH2)yOCH2CH2CH3；y为1-3(g)Z为氢或C1-C3烷基；以及它们的混合物；YOH的Y代表C1-C3烷基部分；所述碱选自适宜的碱醇盐、碱金属氢氧化物；以及它们的混合物，优选地选自：甲醇钠、甲醇锂、甲醇钾、乙醇钠、乙醇锂、乙醇钾、丙醇钠、丙醇锂、丙醇钾、以及它们的混合物。

8.根据权利要求7所述的方法，其中所述方法还包括将4-硝基-2-(或3-)卤代烷基部分取代的氯苯溶解于醇中以形成溶液，所述醇选自甲醇、乙醇和丙醇，然后将所述溶液与碱醇盐、碱金属氢氧化物、以及它们的混合物混合。

9.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法还包括在引入氨的步骤之前的步骤，所述步骤包括向卤代烷中引入4-硝基-2(或3-)取代的氯苯，得到4-硝基-2-(或3-)取代的氯苯；

其中式(XI)的X²选自：-(CH2)yOH；y为1-3；以及它们的混合物。Y卤化物的Y可为C1-C4烷基；并且所述卤化物为卤素；

其中式(I)中的X选自：(d)-(CH2)yOCH3；y为1-3(e)-(CH2)yOCH2CH3；y为1-3(f)-(CH2)yOCH2CH2CH3；y为1-3(g)Z为C1-C4烷基；以及它们的混合物；所述碱选自适宜的碱醇盐、碱金属氢氧化物；以及它们的混合物。

10.根据权利要求7所述的方法，其中所述方法还包括引入所述成醚剂之前的步骤，所述步骤包括使氯苯硝化：

其中式(XV)和(IX)的X¹选自C1-C4烷基卤化物；其中所述卤素为F、Cl或Br、以及它们的混合物；C1-C6烷基；具有羟基取代的C1-C6烷基；-(CH2)yOCH3；其中y为1-3；-(CH2)yOCH2CH3；其中y为1-3；-(CH2)yOCH2CH2CH3；其中y为1-3；其中Z为氢或C1-C3烷基；以及它们的混合物。

11.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法还包括氢化步骤之后的步骤，所述步骤包括用包含还原剂的酸溶液沉淀所述2-取代的-1,4-二苯胺的盐。