本发明涉及一种没食子酸丙酯的制备方法，属于抗氧化剂制备技术领域。
背景技术：
没食子酸丙酯是没食子酸酯化衍生物，是性能优良、使用安全的抗氧化剂，广泛用于植物油、动物脂肪、食品、药物和化妆品中，已被美国FDA和联合国粮农组织FAO及世界卫生组织WHO批准使用作油脂类或富含油质类食品的抗氧化剂，是欧共体法定抗氧化剂。没食子酸酯还是良好的自由基清除剂，可以延缓机体衰老，抑制肝组织脂质过氧化，肝损伤具有保护作用。没食子酸丙酯还具有抗微生物、抗血小板聚集、抗癌等多种药理活性，近年用作防治脑中卒、冠心病、糖尿病的棓丙酯制剂的原料药及药用辅料。
没食子酸丙酯合成方法可分为化学合成法和生物合成法。生物合成法酯化过程反应条件温和，不存在发生副反应等问题，但该法很难放大和工业化生产。所以目前在工业化规模生产中，化学合成法一直占主导地位。化学合成法通常是以浓硫酸或固体酸作为催化剂，将没食子酸与过量正丙醇回流脱水制得。浓硫酸具有较强氧化性，易使具有邻二酚结构的没食子酸发生氧化，导致副反应增加，酯产率降低，而且浓硫酸还会严重腐蚀设备，污染环境。虽然固体酸催化剂在一定程度上克服了传统浓硫酸催化剂的一些缺点，但也存在相对活性低、表面易积碳、酸性位密度低、酸强度分布不均等缺陷，从而限制了它们的应用。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题：针对目前以酸作为催化剂合成没食子酸丙酯副反应增加，酯产率降低，污染环境等问题，提供了一种将五倍子的核经过焙炒，蒸煮，再发酵，收集发酵液，并将发酵液置于通风处，利用浓硫酸酸化后，加入正丙醇，搅拌混合，得到食子酸丙酯的方法。本发明制备的没食子酸丙酯酯产率高，达到97％以上，同时制备过程简单，在制备过程中绿色无污染，保护了环境。
为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：
（1）称取1～2kg五倍子，敲开，取核，并用清水将其冲洗干净，晾干后，置于粉碎机中粉碎并过140目筛，得五倍子粉末，再将五倍子粉末置于70～80℃烘箱中干燥30～40min后，对其进行焙炒，控制焙炒温度为65～70℃，焙炒30～40min，再静置冷却至温，得焙炒物；
（2）将上述制备的焙炒物置于圆底锅中，向锅中加入水，使其没过焙炒物3～5cm为宜，再以5℃/min速率程序升温至95～100℃，边搅拌边蒸煮，蒸煮40～45min后，过滤，将过滤物置于太阳下暴晒，使其含水量为10～15％；
（3）待暴晒结束后，将暴晒物置于密封发酵罐中，并向发酵罐中加入发酵罐体积2/3的去离子水，搅拌混合均匀后，再向发酵罐中加入混合物质量20～30％纤维素酶，搅拌并密封发酵，控制发酵温度为28～32℃，发酵6～7天；
（4）待发酵完成后，对发酵物过滤，收集发酵液，将收集的发酵液置于容器中，并将容器置于通风阴凉处，再向容器中加入质量分数为80％的浓硫酸溶液，调节其pH为3.5～4.2，搅拌均匀后，静置酸化50～55min；
（5）待酸化结束后，向容器中加入容器中混合物质量70～80％正丙醇，搅拌混合均匀后，对容器加热，控制加热温度为65～70℃，加热45～55min后，继续加热，提高温度至96～98℃，加热10～15min后，静置冷却至室温，抽滤，并将抽滤物置于温度为55～60℃的烘箱中干燥30～45min后，即可得到没食子酸丙酯。
本发明的应用方法：将本发明制备的没食子酸丙酯作为添加剂置于植物油，食品以及药物和化妆品中，经检测，植物油，食品等物质的抗氧化能力提高15～25％。
本发明与其他方法相比，有益技术效果是：
（1）本发明制备的没食子酸丙酯酯产率高，达到97％以上；
（2）制备过程简单，在制备过程中绿色无污染，保护了环境。
具体实施方式
首先称取1～2kg五倍子，敲开，取核，并用清水将其冲洗干净，晾干后，置于粉碎机中粉碎并过140目筛，得五倍子粉末，再将五倍子粉末置于70～80℃烘箱中干燥30～40min后，对其进行焙炒，控制焙炒温度为65～70℃，焙炒30～40min，再静置冷却至温，得焙炒物；将上述制备的焙炒物置于圆底锅中，向锅中加入水，使其没过焙炒物3～5cm为宜，再以5℃/min速率程序升温至95～100℃，边搅拌边蒸煮，蒸煮40～45min后，过滤，将过滤物置于太阳下暴晒，使其含水量为10～15％；待暴晒结束后，将暴晒物置于密封发酵罐中，并向发酵罐中加入发酵罐体积2/3的去离子水，搅拌混合均匀后，再向发酵罐中加入混合物质量20～30％纤维素酶，搅拌并密封发酵，控制发酵温度为28～32℃，发酵6～7天；待发酵完成后，对发酵物过滤，收集发酵液，将收集的发酵液置于容器中，并将容器置于通风阴凉处，再向容器中加入质量分数为80％的浓硫酸溶液，调节其pH为3.5～4.2，搅拌均匀后，静置酸化50～55min；待酸化结束后，向容器中加入容器中混合物质量70～80％正丙醇，搅拌混合均匀后，对容器加热，控制加热温度为65～70℃，加热45～55min后，继续加热，提高温度至96～98℃，加热10～15min后，静置冷却至室温，抽滤，并将抽滤物置于温度为55～60℃的烘箱中干燥30～45min后，即可得到没食子酸丙酯。
实例1
首先称取2kg五倍子，敲开，取核，并用清水将其冲洗干净，晾干后，置于粉碎机中粉碎并过140目筛，得五倍子粉末，再将五倍子粉末置于80℃烘箱中干燥40min后，对其进行焙炒，控制焙炒温度为70℃，焙炒40min，再静置冷却至温，得焙炒物；将上述制备的焙炒物置于圆底锅中，向锅中加入水，使其没过焙炒物5cm为宜，再以5℃/min速率程序升温至100℃，边搅拌边蒸煮，蒸煮45min后，过滤，将过滤物置于太阳下暴晒，使其含水量为15％；待暴晒结束后，将暴晒物置于密封发酵罐中，并向发酵罐中加入发酵罐体积2/3的去离子水，搅拌混合均匀后，再向发酵罐中加入混合物质量30％纤维素酶，搅拌并密封发酵，控制发酵温度为32℃，发酵7天；待发酵完成后，对发酵物过滤，收集发酵液，将收集的发酵液置于容器中，并将容器置于通风阴凉处，再向容器中加入质量分数为80％的浓硫酸溶液，调节其pH为4.2，搅拌均匀后，静置酸化55min；待酸化结束后，向容器中加入容器中混合物质量80％正丙醇，搅拌混合均匀后，对容器加热，控制加热温度为70℃，加热55min后，继续加热，提高温度至98℃，加热15min后，静置冷却至室温，抽滤，并将抽滤物置于温度为60℃的烘箱中干燥45min后，即可得到没食子酸丙酯。将本发明制备的没食子酸丙酯作为添加剂置于植物油，经检测，植物油的抗氧化能力提高25％。
实例2
首先称取1kg五倍子，敲开，取核，并用清水将其冲洗干净，晾干后，置于粉碎机中粉碎并过140目筛，得五倍子粉末，再将五倍子粉末置于70℃烘箱中干燥30min后，对其进行焙炒，控制焙炒温度为65℃，焙炒30min，再静置冷却至温，得焙炒物；将上述制备的焙炒物置于圆底锅中，向锅中加入水，使其没过焙炒物3cm为宜，再以5℃/min速率程序升温至95℃，边搅拌边蒸煮，蒸煮40min后，过滤，将过滤物置于太阳下暴晒，使其含水量为10％；待暴晒结束后，将暴晒物置于密封发酵罐中，并向发酵罐中加入发酵罐体积2/3的去离子水，搅拌混合均匀后，再向发酵罐中加入混合物质量20～30％纤维素酶，搅拌并密封发酵，控制发酵温度为28℃，发酵6天；待发酵完成后，对发酵物过滤，收集发酵液，将收集的发酵液置于容器中，并将容器置于通风阴凉处，再向容器中加入质量分数为80％的浓硫酸溶液，调节其pH为3.5，搅拌均匀后，静置酸化50min；待酸化结束后，向容器中加入容器中混合物质量70％正丙醇，搅拌混合均匀后，对容器加热，控制加热温度为65℃，加热45min后，继续加热，提高温度至96℃，加热10min后，静置冷却至室温，抽滤，并将抽滤物置于温度为55℃的烘箱中干燥30min后，即可得到没食子酸丙酯。将本发明制备的没食子酸丙酯作为添加剂置于化妆品中，经检测，化妆品的抗氧化能力提高15％。
实例3
首先称取1kg五倍子，敲开，取核，并用清水将其冲洗干净，晾干后，置于粉碎机中粉碎并过140目筛，得五倍子粉末，再将五倍子粉末置于75℃烘箱中干燥35min后，对其进行焙炒，控制焙炒温度为68℃，焙炒35min，再静置冷却至温，得焙炒物；将上述制备的焙炒物置于圆底锅中，向锅中加入水，使其没过焙炒物4cm为宜，再以5℃/min速率程序升温至98℃，边搅拌边蒸煮，蒸煮42min后，过滤，将过滤物置于太阳下暴晒，使其含水量为12％；待暴晒结束后，将暴晒物置于密封发酵罐中，并向发酵罐中加入发酵罐体积2/3的去离子水，搅拌混合均匀后，再向发酵罐中加入混合物质量25％纤维素酶，搅拌并密封发酵，控制发酵温度为30℃，发酵6天；待发酵完成后，对发酵物过滤，收集发酵液，将收集的发酵液置于容器中，并将容器置于通风阴凉处，再向容器中加入质量分数为80％的浓硫酸溶液，调节其pH为4.0，搅拌均匀后，静置酸化52min；待酸化结束后，向容器中加入容器中混合物质量75％正丙醇，搅拌混合均匀后，对容器加热，控制加热温度为67℃，加热50min后，继续加热，提高温度至97℃，加热12min后，静置冷却至室温，抽滤，并将抽滤物置于温度为57℃的烘箱中干燥40min后，即可得到没食子酸丙酯。将本发明制备的没食子酸丙酯作为添加剂食品中，经检测，该食品的抗氧化能力提高12％。