一种电子传输材料、制备方法及其应用与流程

文档序号:11930934阅读:257来源:国知局
本发明涉及一种电子传输材料、制备方法及其应用,属于有机光电材料
技术领域

背景技术
:有机电致发光器件(OLED)的起源可以追溯到二十世纪六十年代,Pope等人以蒽单晶外加直流电压而使其发光,但因驱动电压高(100V)且发光亮度和效率都比较低,没有引起太多的重视。随着技术不断改进,在1987年Kodak公司的C.W.Tang等人以8-羟基喹啉铝(AIq3)为发光材料,采用真空蒸镀的方法制成了双层夹心结构OLED器件,启亮电压仅有几伏特,亮度最高可达1000cd/m2,标志OLED朝向实用化迈出了重要的一步,成为有机电致发光领域的一个重要里程碑。电子传输层是有机电致发光器件中必不可少的组成部分,通常来说,电子传输材料都具有大的共轭结构的平面芳香族化合物,它们大多具有较好的电子接受能力,同时在一定的正向偏压下又可以有效的传递电子(参见黄春辉,李富有,黄维.有机电致发光材料与器件导论[M].上海:复旦大学出版社,2005,143)。目前可用的电子传输材料主要有8-羟基喹啉铝类化合物、恶二唑类化合物、咪唑类化合物、恶唑类化合物、三唑类化合物、含氮六元杂环类、全氟化类电子传输材料、有机硅类电子传输材料等。要设计一个能使有机电致发光器件效率显著提升的电子传输材料,需具备以下性质:具有可逆的电化学还原和较高的还原电位;需要有合适的最高占据分子轨道(HighestOccupiedMolecularOrbital,简称HOMO)和最低未占分子轨道(LowestUnoccupiedMolecularOrbital,简称LUMO),使电子具有最小的注入能隙,以降低起始和操作电压;还需要有较高的电子移动率;具有好的玻璃转化温度和热稳定性;具有非结晶性的薄膜(参见陈金鑫,黄孝文.OLED梦幻显示器—材料与器件[M].北京:人民邮电出版社,2011,47)。技术实现要素:本发明的目的之一,是提供一种电子传输材料。本发明通过在吡啶并嘧啶上引入螺芴结构,使得最终得到的材料不仅具有较大的共轭平面结构,利于电子传输,还具有较低的还原电位,从而具有良好的电子传输性能,同时还具有较高的成膜性以及稳定性,因此能够作为电子传输材料应用在有机电致发光器件中。本发明解决上述技术问题的技术方案如下:一种电子传输材料,具有式1所示分子结构:其中,R选自氢基或碳原子数为1~10的烷基中的一种;Ar选自碳原子数为6~20的芳基、碳原子数为10~20的稠环芳烃基以及含有氮原子、氧原子和硫原子中的至少一种且碳原子数为4~20的芳族杂环基中的任意一种。本发明提供的电子传输材料,也就是式Ⅰ所示的化合物,由于具有较大的共轭平面结构,从而具有高的电子流动性,提高了该电子传输材料的载流子迁移率和发光效率,大大提高了光电特性。其次,该电子传输材料还具有较低的还原电位,利于接收电子,提高了电荷迁移能力,从而还具有良好的电子传输性能。另外,该电子传输材料还具有较高的成膜性。综合而言,本发明提供的电子传输材料具有较高的电子传输性能,成膜性好,且在室温下具有较好的稳定性,将该电子传输材料应用在有机电致发光器件中后,能够大大提高有机电致发光器件的稳定性,与此同时,还能够降低有机电致发光器件的驱动电压,大大提高其使用寿命。上述碳原子数为1~10的烷基,链状烷基和环烷基均可,其中链状烷基又包括直链烷基和支链烷基。此外,链状烷基上的氢也可被环烷基所取代,同样的,位于环烷基上的氢也可被烷基取代。碳原子数为6~20的芳基,苯基、芳烷基、至少含有一个苯基的芳基如联苯基均可。碳原子数为10~20的稠环芳烃基,萘基、蒽基、菲基等均可。碳原子数为4~20的芳族杂环基,可包括稠合杂环基、单环芳族杂环基,还可包括多环芳族杂环基等,其中稠合杂环基,可由单环芳族或非芳族杂环(杂环可以不同)缩合而得到。在所述芳族杂环基中,可以含有氮原子、氧原子和硫原子中的至少一种原子,当含有上述杂原子时,杂原子的个数并不受到具体的限制,例如可为1个、2个、3个、4个、5个、6个或者7个,此外,杂原子的种类也不受到具体的限制,可选自氮原子、氧原子和硫原子中的任意一种或者多种,另外,单环芳族杂环基上的氢还可被其他基团例如芳基、稠环芳烃基或者芳族杂环基所取代。在上述技术方案的基础上,本发明还可以做如下改进。进一步,所述R选自碳原子数为1-6的烷基中的一种;Ar选自碳原子数为6-12的芳基、碳原子数为10-14的稠环芳烃基以及含有氮原子、氧原子和硫原子中的至少一种且碳原子数为4-18的芳族杂环基中的一种。更进一步,所述Ar选自碳原子数为6-9的芳基、碳原子数为10-12的稠环芳烃基以及含有氮原子、氧原子和硫原子中的至少一种且碳原子数为4-17的芳族杂环基中的一种。其中,碳原子数为6-9的芳基,如苯基、苄基、联苯基、三苯甲基、对甲苯基、间乙苯基、邻乙苯基、3,5-二甲苯基、2,6-二异丙苯基、3,5-二正丙苯基、2,6-二正丁苯基、3,5-二异丁苯基、3,5-二叔丁苯基。碳原子数为10-12的稠环芳烃基,如1-萘基、2-萘基。更进一步,所述R选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和叔丁基中的一种;Ar选自下述基团中的一种:作为电子传输材料的实例,具体可以举出:本发明的目的之二,是提供上述电子传输材料的制备方法。本发明的制备方法中,电子传输材料通过偶联反应,环化反应以及再次偶联反应制备获得。本发明提供的电子传输材料的制备方法简单便利,易于操作,且成本低廉,有利于大规模的推广。此外,本发明制备得到的电子传输材料纯度高,产率高,且在制备的过程中所使用的原料均为常规原料,成本低廉。本发明解决上述技术问题的技术方案如下:一种电子传输材料的制备方法,包括如下步骤:(1)将2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶、邻溴苯硼酸和碳酸钾加入到含有水和甲苯的混合溶剂中后,在四三苯基磷钯的催化作用下反应,获得含有中间体A的反应体系,再将上述含有中间体A的反应体系进行后处理,得到中间体A,中间体A如下式2所示:(4)将中间体A加入到四氢呋喃中,降温,加入含有正丁基锂的正己烷溶液,然后加入含有原料1的四氢呋喃溶液,反应,获得含有中间体B的反应体系,再将上述含有中间体B的反应体系进行后处理,得到中间体B,其中,原料1与中间体B依次如下式3、式4所示:(5)将中间体B和浓盐酸加入到醋酸中反应,获得含有中间体C的反应体系,再将上述含有中间体C的反应体系进行后处理,得到中间体C,其中中间体C如下式5所示:(4)将中间体C、芳基硼酸和碳酸钾加入到水和甲苯的混合溶剂中后,在四三苯基磷钯的催化作用下反应,获得含有式1所示的化合物的反应体系,再将上述含有式1所示的化合物的反应体系进行后处理,即得到纯化后的式Ⅰ所示化合物,即所述电子传输材料。本发明的制备方法中,电子传输材料通过偶联反应,环化反应以及再次偶联反应制备获得。本发明提供的电子传输材料的制备方法简单便利,易于操作,且成本低廉,有利于大规模的推广。此外,本发明制备得到的电子传输材料纯度高,产率高,且在制备的过程中所使用的原料均为常规原料,成本低廉。在上述技术方案的基础上,本发明还可以做如下改进。进一步,步骤(1)中,2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶与邻溴苯硼酸的摩尔比为1:1~1.5;所述碳酸钾与2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶的摩尔比为1.8~2.5:1;所述水和甲苯的重量比为1:1~2;所述四三苯基磷钯的重量为2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶的重量的0.3~1%;所述反应温度为50~120℃,反应时间为3~12小时;所述反应体系在惰性气体气氛下进行;所述后处理为将含有中间体A的反应体系分液,之后,将有机相旋干,再选用柱层析进行纯化,即获得纯化后的中间体A。更进一步,步骤(1)中,2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶与邻溴苯硼酸的摩尔比为1:1~1.1;所述碳酸钾与2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶的摩尔比为2.0:1;所述水和甲苯的重量比为1:1.2~1.5;所述四三苯基磷钯的重量为2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶的重量的0.4~0.7%;所述四三苯基磷钯的加入方式,为滴加或者与2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶、邻溴苯硼酸和碳酸钾一同加入;所述反应温度为60~100℃,反应时间为5~8小时;所述反应体系在氮气气氛下进行;所述后处理前,先采用薄层色谱检测2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶;所述柱层析采用石油醚和乙酸乙酯。进一步,步骤(2)中,所述中间体A与原料1的摩尔比为1:1~2;所述正丁基锂与中间体A的摩尔比为1:1.05~1.2;所述正丁基锂在正己烷溶液中的摩尔浓度为1.5~3.0mol/L;所述含有正丁基锂的正己烷溶液的加入方式为一次性加入或滴加;所述降温的温度为-100℃~-80℃;所述反应温度为15~40℃,反应时间为2~6小时;所述后处理为向含有中间体B的反应体系中加入饱和氯化铵水溶液,所述饱和氯化铵水溶液的重量为所述中间体A重量的1~3倍,在室温下搅拌后,分液,再将有机相旋干,然后加入丙酮,所述丙酮的重量为所述中间体B重量的2~5倍,在60℃下打浆搅拌,抽滤,即获得纯化后的中间体B。更进一步,步骤(2)中,所述中间体A与原料1的摩尔比为1:1~1.2;所述正丁基锂与中间体A的摩尔比为1:1.05~1.1;所述正丁基锂在正己烷溶液中的摩尔浓度为1.5~2.5mol/L;所述含有正丁基锂的正己烷溶液的加入方式为滴加时,滴加的时间为0.5~2小时;所述含有原料1的四氢呋喃溶液的加入方式为滴加,所述滴加的时间为2~6小时;所述反应温度为20~30℃,反应时间为3~5小时;所述饱和氯化铵水溶液的重量为所述中间体A重量的1~2倍,所述在室温下搅拌的时间为1~4小时,所述丙酮的重量为所述中间体B重量的3~4倍,所述打浆搅拌的时间为1~3小时。进一步,步骤(3)中,所述浓盐酸与中间体B的摩尔比为2~10:1;所述浓盐酸的质量百分数为20~37%;所述醋酸为中间体B的重量的8~12倍;所述将中间体B和浓盐酸加入到醋酸中后,将体系加热至回流反应;所述反应时间为3~8小时;所述后处理为向将含有中间体C的反应体系脱除溶剂后,加入乙酸乙酯,再水洗,之后将有机相旋干,再加入丙酮,然后于50℃打浆,抽滤后,即获得纯化后的中间体C。更进一步,步骤(3)中,所述浓盐酸的质量百分数为30~37%;所述醋酸为中间体B的重量的9~10倍;所述反应时间为4~6小时;所述水洗的次数为3次;所述打浆的时间为1~3小时。进一步,步骤(4)中,所述中间体C与芳基硼酸的摩尔比为1:1~2;所述碳酸钾与中间体C的摩尔比为2~6:1;所述碳酸钾水溶液的摩尔浓度为1~4mol/L;所述四三苯基磷钯的重量为中间体C的重量的2~5%;所述反应温度为50~120℃,反应时间为1~4小时;所述后处理为将含有式Ⅰ所示的化合物的反应体系分液后,加入乙酸乙酯,再水洗,然后合并有机相,最后选用柱层析纯化,获得纯化后的式Ⅰ所示的化合物。更进一步,步骤(4)中,所述中间体C与芳基硼酸的摩尔比为1:1~1.5;所述碳酸钾与中间体C的摩尔比为2~3:1;所述碳酸钾水溶液的摩尔浓度为1~2mol/L;所述四三苯基磷钯的重量为中间体C的重量的3~4%;所述反应温度为70~85℃,反应时间为1~2小时;所述反应体系在氮气气氛下进行,所述氮气的通气速度为30~60mL/min;所述反应体系分液前,经过薄层色谱检测;所述水洗的次数为3次;所述柱层析纯化采用石油醚和乙酸乙酯,其中石油醚和乙酸乙酯的体积比为4:1。更进一步,在柱层析纯化后,再采用真空升华法对进行纯化。更进一步,所述真空升华法采用真空升华仪,具体条件参数如下:升华真空度为2×10-5Pa,升华三区温度为230℃,升华二区温度为130℃,升华一区温度为60℃,在每一区中,所设温度均为梯度升温,每15min升高30℃,升高至目标温度后,保温升华4.0小时。本发明的目的之三,是提供上述电子传输材料的应用。本发明解决上述技术问题的技术方案如下:一种电子传输材料的应用,在有机电致发光器件中,至少有一个功能层含有如上任一项所述的电子传输材料。在本发明提供的有机电致发光器中,由于含有本发明提供的电子传输材料,能够大大提高有机电致发光器的电流密度、电流以及亮度,与此同时,还降低了驱动电压,显著提高了有机电致发光器的寿命。本发明的有益效果是:1.本发明提供的电子传输材料具有较高的电子传输性能,成膜性好,且在室温下具有较好的稳定性,将该电子传输材料应用在有机电致发光器件中后,能够大大提高有机电致发光器件的稳定性,与此同时,还能够降低有机电致发光器件的驱动电压,大大提高其使用寿命。2.本发明的制备方法中,电子传输材料通过偶联反应,环化反应以及再次偶联反应制备获得。本发明提供的电子传输材料的制备方法简单便利,易于操作,且成本低廉,有利于大规模的推广。此外,本发明制备得到的电子传输材料纯度高,产率高,且在制备的过程中所使用的原料均为常规原料,成本低廉。3.在本发明提供的有机电致发光器中,由于含有本发明提供的电子传输材料,能够大大提高有机电致发光器的电流密度、电流以及亮度,与此同时,还降低了驱动电压,显著提高了有机电致发光器的寿命。附图说明图1为本发明制备的有机电致发光器件的结构示意图,由下层至上层,依次为阳极101,空穴传输层102,发光层103,空穴阻挡层104,电子传输层105,电子注入层106,阴极107,其中,电子传输层105涉及本发明的电子传输材料。具体实施方式以下结合附图对本发明的原理和特征进行描述,所举实例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。在下述实施例、对比例中,所用到的2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶、邻溴苯硼酸、芴酮、2.7-二叔丁基芴酮等化合物均可在国内化工市场商购获得。苯硼酸、1-萘硼酸、呋喃硼酸、噻吩硼酸、4-硼酸二苯并呋喃、4-硼酸二苯并噻吩、2-吡啶硼酸、3-吡啶硼酸以及取代的吡啶硼酸均采用普通有机合成方法合成获得。另外,所使用到的试剂、材料以及仪器如没有特殊的说明,均为常规试剂、常规材料以及常规仪器,均可商购获得,其中所涉及的试剂也可通过常规合成方法合成获得。化合物制备实施例:实施例1:制备前述提到的材料1步骤(1)中间体A的制备将200.2g(1mol)的2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶、220g(1.1mol)的邻溴苯硼酸以及276g(2mol)的碳酸钾加入到含有600g水和800g甲苯的混合溶剂中后,在氮气保护下,在室温下搅拌20min,然后加入1g四三苯基磷钯,在四三苯基磷钯的催化作用下,且在80℃下,保温反应24h,然后经过TLC检测化合物2,4-二氯吡啶并[2,3-d]嘧啶反应完全,之后将体系分液,再将有机相旋干,然后采用石油醚及乙酸乙酯进行柱层析,获得纯化后的中间体A为272.5g,中间体A如下式所示。该中间体A经过气相色谱(简称为GC)测试后得知纯度为99%,收率为85%。步骤(2):中间体B将160g(0.5mol)步骤(1)中获取的中间体A加入到800g四氢呋喃中后,体系降温至-90℃,再滴加250ml含有正丁基锂的正己烷溶液,其中,正丁基锂在正己烷溶液中的摩尔浓度为2.2mol/L,控制体系温度不超过-80℃,在1小时中滴加完毕含有正丁基锂的正己烷溶液,然后保温反应1小时,之后在控制体系温度不超过-80℃的条件下,在1小时内向反应体系中滴加完毕含有芴酮的四氢呋喃,其中200g的四氢呋喃中含有90g(0.5mol)芴酮,滴加完毕后,将体系移至25℃下反应4小时,之后,向反应体系内加入400g饱和氯化铵水溶液,在室温下继续搅拌1小时后,分液,将有机相旋干,再加入500g丙酮,在60℃下打浆搅拌1小时,最后抽滤,获得纯化后的中间体B为178.9g,中间体B为白色固体,且中间体B如下式所示。该中间体B经过高效液相色谱(简称为HPLC)测试后得知纯度为99.0%,产品收率85%。步骤(3):中间体C的制备将126.6g(0.3mol)步骤(2)中获得的中间体B和10ml质量百分数为36.5%浓盐酸加入到1200g醋酸中后,将体系加热至回流状态下保温反应5h,之后,脱除溶剂得到120g棕红色油状物,再加入1000g乙酸乙酯,待体系全溶后,用水洗三次,每次水为500ml,然后将得到的有机相旋干,得到110g黄色固体,再加入600g丙酮,在50℃下打浆1h,之后抽滤,得到中间体C为92.6,其为黄色粉末,经过高效液相色谱(简称HPLC)检测得知中间体E的纯度为99.6%,收率为76.5%;步骤(4):材料1的制备在氮气流速为50mL/min的条件下,将4.0g(0.01mol)中间体C、1.3g(0.011mol)苯硼酸以及碳酸钾水溶液加入到100g甲苯中后,在室温下搅拌20min,之后,向体系中加入0.2g四三苯基磷钯,在85℃下反应2h,其中,碳酸钾为0.03mol,碳酸钾在水溶液中的摩尔浓度为2M/L。经TLC检测得知反应完全后,体系分液,用100mL乙酸乙酯洗涤水相,合并有机相,选用柱层析除去催化剂,在柱层析时,选用石油醚和乙酸乙酯对式Ⅰ所示的化合物进行纯化,其中石油醚和乙酸乙酯的体积比为石油醚:乙酸乙酯=4:1,旋蒸层析液,获得材料1为3.9g,其为淡黄色粉末。经过高效液相色谱(简称HPLC)检测得知材料1的纯度为97.9%,收率为87.6%。称取3g上述获得的材料1,放置在真空升华仪中,设置升华参数如下:升华真空度为2×10-5Pa,升华三区温度为230℃,升华二区温度为130℃,升华一区温度为60℃,在每一区中,所设温度均为梯度升温,每15min升高30℃,升高至目标温度后,保温升华4h,升华共同得到纯化后的材料1为2.7g。经过高效液相色谱(简称HPLC)检测得知材料1的纯度为99.5%,收率为90%,且经过高分辨质谱得知,测试值[M+1]为446.1576,理论值为446.1579。实施例2:制备前述提到的材料2采用与实施例1中制备材料1的相同的制备方法以及原料配比,其中只是在步骤(4)中将苯硼酸替换为1-萘硼酸,其余不变。将最终获得的材料2经过高效液相色谱(简称HPLC)检测得知材料2的纯度为99.7%,且经过高分辨质谱得知,测试值[M+1]为496.1736,理论值为496.1735。实施例3:制备前述提到的材料3采用与实施例1中制备材料1的相同的制备方法以及原料配比,其中只是在步骤(4)中将苯硼酸替换为2-呋喃硼酸,其余不变。将最终获得的材料3经过高效液相色谱(简称HPLC)检测得知材料3的纯度为99.6%,且经过高分辨质谱得知,测试值[M+1]为436.1366,理论值为436.1372。实施例4:制备前述提到的材料5采用与实施例1中制备材料1的相同的制备方法以及原料配比,其中只是在步骤(4)中将苯硼酸替换为2-吡啶硼酸,其余不变。将最终获得的材料5经过高效液相色谱(简称HPLC)检测得知材料5的纯度为99.2%,且经过高分辨质谱得知,测试值[M+1]为447.1526,理论值为447.1531。实施例5:制备前述提到的材料8采用与实施例1中制备材料1的相同的制备方法以及原料配比,其中只是在步骤(4)中将苯硼酸替换为3-苯基-2-吡啶硼酸,其余不变。将最终获得的材料8经过高效液相色谱(简称HPLC)检测得知材料8的纯度为99.3%,且经过高分辨质谱得知,测试值[M+1]为523.1846,理论值为523.1844。实施例6:制备前述提到的材料10采用与实施例1中制备材料1的相同的制备方法以及原料配比,其中只是在步骤(4)中将苯硼酸替换为6-(1-萘基)-2-吡啶硼酸,其余不变。将最终获得的材料10经过高效液相色谱(简称HPLC)检测得知材料10的纯度为99.6%,且经过高分辨质谱得知,测试值[M+1]为573.2006,理论值为573.2001。实施例7:制备前述提到的材料11采用与实施例1中制备材料1的相同的制备方法以及原料配比,其中只是在步骤(4)中将苯硼酸替换为4-喹啉硼酸,其余不变。将最终获得的材料11经过高效液相色谱(简称HPLC)检测得知材料11的纯度为99.8%,且经过高分辨质谱得知,测试值[M+1]为497.1686,理论值为497.1688。实施例8:制备前述提到的材料13采用与实施例1中制备材料1的相同的制备方法以及原料配比,其中只是在步骤(4)中将苯硼酸替换为4-二苯并呋喃硼酸,其余不变。将最终获得的材料13经过高效液相色谱(简称HPLC)检测得知材料13的纯度为99.8%,且经过高分辨质谱得知,测试值[M+1]为536.1686,理论值为536.1685。实施例9:制备前述提到的材料14采用与实施例1中制备材料1的相同的制备方法以及原料配比,其中只是在步骤(4)中将苯硼酸替换为4-二苯并噻吩硼酸,其余不变。将最终获得的材料14经过高效液相色谱(简称HPLC)检测得知材料16的纯度为99.7%,且经过高分辨质谱得知,测试值[M+1]为552.1458,理论值为552.1456。实施例10:制备前述提到的材料15采用与实施例1中制备材料1的相同的制备方法以及原料配比,其中只是在步骤(2)中将芴酮替换为2,7-二叔丁基芴酮,其余不变。将最终获得的材料15经过高效液相色谱(简称HPLC)检测得知材料15的纯度为99.7%,且经过高分辨质谱得知,测试值[M+1]为558.2836,理论值为558.2831。实施例11:制备前述提到的材料19采用与实施例10中制备材料15的相同的制备方法以及原料配比,其中只是在步骤(4)中将苯硼酸替换为2-吡啶硼酸,其余不变。将最终获得的材料19经过高效液相色谱(简称HPLC)检测得知材料19的纯度为99.7%,且经过高分辨质谱得知,测试值[M+1]为559.2786,理论值为559.2783。实施例12:制备前述提到的材料21采用与实施例10中制备材料15的相同的制备方法以及原料配比,其中只是在步骤(4)中将苯硼酸替换为6-苯基-2-吡啶硼酸,其余不变。将最终获得的材料21经过高效液相色谱(简称HPLC)检测得知材料21的纯度为99.7%,且经过高分辨质谱得知,测试值[M+1]为635.3098,理论值为635.3096。实施例13:制备前述提到的材料22采用与实施例10中制备材料15的相同的制备方法以及原料配比,其中只是在步骤(4)中将苯硼酸替换为4-苯基-2-吡啶硼酸,其余不变。将最终获得的材料22经过高效液相色谱(简称HPLC)检测得知材料22的纯度为99.7%,且经过高分辨质谱得知,测试值[M+1]为635.3098,理论值为635.3096。实施例14:制备前述提到的材料27采用与实施例10中制备材料15的相同的制备方法以及原料配比,其中只是在步骤(4)中将苯硼酸替换为4-二苯并呋喃硼酸,其余不变。将最终获得的材料27经过高效液相色谱(简称HPLC)检测得知材料27的纯度为99.7%,且经过高分辨质谱得知,测试值[M+1]为648.2936,理论值为648.2937。实施例15:制备前述提到的材料28采用与实施例10中制备材料15的相同的制备方法以及原料配比,其中只是在步骤(4)中将苯硼酸替换为4-二苯并噻吩硼酸,其余不变。将最终获得的材料28经过高效液相色谱(简称HPLC)检测得知材料28的纯度为99.7%,且经过高分辨质谱得知,测试值[M+1]为664.2706,理论值为664.2708。通过对上述实施例获得的材料进行高效液相色谱和高分辨质谱检测,可以得知,本发明成功获得了由式1所示的电子传输材料,且纯度高和产率高。有机电致发光器件(以下简称器件)实施例:在下述制备有机电致发光器件的实施例以及对比例中,所用到的试剂材料如下:由化合物制备实施例中提供的材料1、材料2、材料5、材料8、材料10、材料13、材料14、材料15、材料21、材料22、材料27、材料28均为实施例中制备得到的有机电致发光器件中的电子传输材料;还涉及以下材料:选用玻璃为基板层,氧化铟锡(简称为ITO)为阳极材料,NPB作为空穴传输材料,LiF作为电子注入材料,Al为阴极材料。实施例1-12器件1-12的制备器件1-12均采用下述方法进行制备:a)首先选用清洗剂对涂布有阳极材料的基板层进行超声清洗,之后,用去离子水冲洗,再选用丙酮和乙醇的混合溶剂超声除油,然后在洁净环境下烘烤至完全除去水分,再用紫外光和臭氧清洗,并用低能阳电子束轰击表面;b)将涂布有阳极材料的基板层放置于真空腔内,然后抽真空使得真空腔内的压力为9ⅹ10-5Pa,以0.05nm/s的蒸镀速率在阳极上蒸镀NPB得到空穴传输层,空穴传输层的厚度为40nm;c)以0.05nm/s的蒸镀速率在空穴传输层上真空蒸镀EML,获得发光层,发光层的厚度为40nm;d)以0.05nm/s的蒸镀速率在发光层上真空蒸镀电子传输材料,电子传输层的厚度为30nm;e)在电子传输层上,真空蒸镀获得阴极材料获得阴极层,获得器件,其中,阴极层的厚度为150nm。制备获得的器件,如图1中所示,包括阳极101,空穴传输层102,发光层103,空穴阻挡层104,电子传输层105,阴极107,在阳极101上依次叠置有空穴传输层102,发光层103,空穴阻挡层104,电子传输层105和阴极107。其中,电子传输层105由本发明提供的电子传输材料制成。在上述实施例中,各个实施例中所用到的电子传输材料如下表1所示:表1各个实施例中所用到的电子传输材料器件编号电子传输材料种类器件编号电子传输材料种类器件1材料1器件7材料14器件2材料2器件8材料15器件3材料5器件9材料21器件4材料8器件10材料22器件5材料10器件11材料27器件6材料13器件12材料28对比例1器件1#的制备重复实施例1中器件1的制备,只是在步骤d)中,将BPhen作为电子传输材料,其余不变。试验例对上述实施例和对比1中获得的器件均进行下述测试:器件的亮度要求均为5000cd/m2,器件的电流密度、亮度、电压特性均是由带有校正过的硅光电二极管的Keithley源测量系统(Keithley236sourceMeasureUnit)完成的,且所有测量均在室温大气中完成。测试上述实施例以及对比例中获得的器件的电压、电流密度以及电流均如下表2所示。表2器件的测试数据由上述表2可以得知,本发明所提供的电子传输材料可应用于有机电致发光器件中,并且可以获得良好的表现。与器件1#相比,器件1-12的驱动电压明显降低,电流密度和电流均得到明显的提升。综合而言,将本发明所提供的电子传输材料应用在有机电致发光器件中,使得有机电致发光器件具有优异的电子传输性能和成膜性能,从而提高了有机电致发光器件的稳定性以及使用寿命。以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页1 2 3 
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