本发明涉及焦性没食子酸制备技术领域，尤其是一种高压水相脱羧制备焦性没食子酸的方法。
背景技术：
没食子酸，又名五倍子酸，化学名为3,4,5-三羟基苯甲酸，是重要的有机原料，在化工、医药、食品以及电子等行业中，用作抗氧化剂、水稳剂或药物的有效成分，其用途十分广泛，需求量逐年递增。而焦性没食子酸，是通过没食子酸脱羧后获得的产品，其又名焦倍酚、连苯三酚，化学名为1,2,3-三羟基苯，被广泛用于化学分析、照相显影、燃料、涂料、食品、制药、电子材料、农药等行业，也是重要的化工原料。现有技术中，对于没食子酸脱羧处理制备焦性没食子酸的方法主要有：真空脱羧、常压脱羧、加压脱羧、微生物脱羧。
除了上述方法之外，对于没食子酸进行脱羧处理，还有人结合含单宁物质进行没食子酸的制备过程，将含单宁物质与去离子水混合后，将其在高压反应釜中，加热排空气，再继续加热升温至160-250℃，使得其反应，并固液分离后，将固相用于制备没食子酸，将水相采用有机溶剂萃取，制备焦性没食子酸。该法在生产焦性没食子酸的过程中，其并未加入催化剂，而是通过加热，使得水蒸发成气体，并且增大反应釜中的压力后，使得电离成显弱酸性或者弱碱性的成分，达到含单宁生物质中的没食子酸得到水解生成，并在高温下发生脱羧反应，达到制备焦性没食子酸的目的。可见，该法虽然无需添加催化剂，但是其在处理过程中，需要将温度达到至少160℃，使得制备过程的能耗较高。
基于此，本研究者通过长期的工作实践与探索，使得没食子酸的高压水相下脱羧反应，降低了能耗，为焦性没食子酸的制备提供了一种新思路。
技术实现要素：
为了解决现有技术中存在的上述技术问题，本发明提供一种高压水相脱羧制备焦性没食子酸的方法。
具体是通过以下技术方案得以实现的：
一种高压水相脱羧制备焦性没食子酸的方法，包括以下步骤：
(1)将含单宁生物质与水按照质量比为1:4-7混合，采用超声浸提处理20-30min，得到混合液；
(2)向混合液中加入盐酸与酒石酸的混合物，混合质量比为1:2-7，混合物加入量为混合液质量的11-19％，边加入边搅拌均匀；
(3)采用频率为300-700W的微波辐射20-30min，密闭反应釜，调整温度为120-140℃，恒温处理2-4h，降低反应釜中的压力为常压后，打开反应釜，并向其中加入占混合液质量0.1-0.7％的吡啶，恒温处理至无气泡产生，冷却至90-100℃时，趁热固液分离，再将液体冷却结晶，过滤，再将其加入到氯仿溶液中，搅拌均匀，再将其过滤，并用氯仿淋洗，滤干后，将其置于真空度为0.02-0.08MPa下采用40-60℃干燥，获得焦性没食子酸。
所述的盐酸，其质量浓度为1-7％。
所述的氯仿溶液，其质量浓度为10-30％。
所述的超声，其频率为30-60KHz。
本发明创造中的含单宁生物质除了五倍子、塔拉之外，还可以是茶叶等物质。
与现有技术相比，本发明的技术效果体现在：
通过超声浸提，催化水解，微波辐射预热，排空气和催化，再结合升温升压，使得没食子酸在高压水相中发生脱羧反应，并且在微波、盐酸、酒石酸的作用，使得脱羧能耗较低；再结合高压水相脱羧阶段结束后，加入吡啶进行高温催化脱羧，使得没食子酸的脱羧完全，降低能耗，提高焦性没食子酸的纯度，提高焦性没食子酸的得率。
本发明通过盐酸与酒石酸复合成水解催化剂，并在水解催化剂的作用下发生高压水相脱羧处理，使得高压水相形成的温度降低，进而促使能耗较低，使得在120-140℃的温度下，就能够实现脱羧反应，并且结合后续降压后的高温下加入吡啶催化，使得没食子酸脱羧完全，使得焦性没食子酸的得率较高，降低了焦性没食子酸的生产成本，提高了焦性没食子酸的品质。
本发明创造通过趁热固液分离，再将液体结晶后，氯仿溶液洗涤，真空环境下干燥，使得焦性没食子酸的纯度较高。
本发明相对单纯的高压水相脱羧制备焦性没食子酸，其能耗较低，焦性没食子酸的得率提高5.4％左右，并且最终得到焦性没食子酸的纯度能够达到97.86％以上，降低了焦性没食子酸的制备成本。
具体实施方式
下面结合具体的实施方式来对本发明的技术方案做进一步的限定，但要求保护的范围不仅局限于所作的描述。
实施例1
一种高压水相脱羧制备焦性没食子酸的方法，包括以下步骤：
(1)将五倍子粉末与水按照质量比为1:4混合，采用超声浸提处理20min，得到混合液；
(2)向混合液中加入盐酸与酒石酸的混合物，混合质量比为1:2，混合物加入量为混合液质量的11％，边加入边搅拌均匀；
(3)采用频率为300W的微波辐射20min，密闭反应釜，调整温度为120℃，恒温处理2h，降低反应釜中的压力为常压后，打开反应釜，并向其中加入占混合液质量0.1％的吡啶，恒温处理至无气泡产生，冷却至90℃时，趁热固液分离，再将液体冷却结晶，过滤，再将其加入到氯仿溶液中，搅拌均匀，再将其过滤，并用氯仿淋洗，滤干后，将其置于真空度为0.02MPa下采用40℃干燥，获得焦性没食子酸。
所述的盐酸，其质量浓度为1％。
所述的氯仿溶液，其质量浓度为10％。
所述的超声，其频率为30KHz。
实施例2
一种高压水相脱羧制备焦性没食子酸的方法，包括以下步骤：
(1)将塔拉粉末与水按照质量比为1:7混合，采用超声浸提处理30min，得到混合液；
(2)向混合液中加入盐酸与酒石酸的混合物，混合质量比为1:7，混合物加入量为混合液质量的19％，边加入边搅拌均匀；
(3)采用频率为700W的微波辐射30min，密闭反应釜，调整温度为140℃，恒温处理4h，降低反应釜中的压力为常压后，打开反应釜，并向其中加入占混合液质量0.7％的吡啶，恒温处理至无气泡产生，冷却至100℃时，趁热固液分离，再将液体冷却结晶，过滤，再将其加入到氯仿溶液中，搅拌均匀，再将其过滤，并用氯仿淋洗，滤干后，将其置于真空度为0.08MPa下采用60℃干燥，获得焦性没食子酸。
所述的盐酸，其质量浓度为7％。
所述的氯仿溶液，其质量浓度为30％。
所述的超声，其频率为60KHz。
实施例3
一种高压水相脱羧制备焦性没食子酸的方法，包括以下步骤：
(1)将五倍子粉末与水按照质量比为1:6混合，采用超声浸提处理25min，得到混合液；
(2)向混合液中加入盐酸与酒石酸的混合物，混合质量比为1:5，混合物加入量为混合液质量的17％，边加入边搅拌均匀；
(3)采用频率为500W的微波辐射25min，密闭反应釜，调整温度为130℃，恒温处理3h，降低反应釜中的压力为常压后，打开反应釜，并向其中加入占混合液质量0.5％的吡啶，恒温处理至无气泡产生，冷却至95℃时，趁热固液分离，再将液体冷却结晶，过滤，再将其加入到氯仿溶液中，搅拌均匀，再将其过滤，并用氯仿淋洗，滤干后，将其置于真空度为0.06MPa下采用50℃干燥，获得焦性没食子酸。
所述的盐酸，其质量浓度为5％。
所述的氯仿溶液，其质量浓度为20％。
所述的超声，其频率为50KHz。
实施例4
一种高压水相脱羧制备焦性没食子酸的方法，包括以下步骤：
(1)将塔拉与水按照质量比为1:7混合，采用超声浸提处理20min，得到混合液；
(2)向混合液中加入盐酸与酒石酸的混合物，混合质量比为1:2，混合物加入量为混合液质量的11％，边加入边搅拌均匀；
(3)采用频率为700W的微波辐射20min，密闭反应釜，调整温度为140℃，恒温处理2h，降低反应釜中的压力为常压后，打开反应釜，并向其中加入占混合液质量0.7％的吡啶，恒温处理至无气泡产生，冷却至90℃时，趁热固液分离，再将液体冷却结晶，过滤，再将其加入到氯仿溶液中，搅拌均匀，再将其过滤，并用氯仿淋洗，滤干后，将其置于真空度为0.08MPa下采用40℃干燥，获得焦性没食子酸。
所述的盐酸，其质量浓度为1％。
所述的氯仿溶液，其质量浓度为30％。
所述的超声，其频率为30KHz。
实施例5
一种高压水相脱羧制备焦性没食子酸的方法，包括以下步骤：
(1)将五倍子粉末与水按照质量比为1:4混合，采用超声浸提处理30min，得到混合液；
(2)向混合液中加入盐酸与酒石酸的混合物，混合质量比为1:2，混合物加入量为混合液质量的19％，边加入边搅拌均匀；
(3)采用频率为700W的微波辐射20min，密闭反应釜，调整温度为120℃，恒温处理4h，降低反应釜中的压力为常压后，打开反应釜，并向其中加入占混合液质量0.1％的吡啶，恒温处理至无气泡产生，冷却至100℃时，趁热固液分离，再将液体冷却结晶，过滤，再将其加入到氯仿溶液中，搅拌均匀，再将其过滤，并用氯仿淋洗，滤干后，将其置于真空度为0.02MPa下采用60℃干燥，获得焦性没食子酸。
所述的盐酸，其质量浓度为3％。所述的氯仿溶液，其质量浓度为10％。所述的超声，其频率为40KHz。