本发明涉及制革技术领域，具体涉及的是一种超防水皮革的生产工艺。
背景技术：
近年来对牛皮二层革的研究逐渐深入，但由于普通皮革不耐水，皮革使用的耐久性、穿着适用性、使用的普遍性都受到制约，特别是在下雨、泥泞路面行走或饮料等污物玷污到未经过特殊处理的牛皮二层革制作的皮鞋、服装等物品时，皮革制品便处于很尴尬的处境，很难进行再处理恢复如新。然而将皮革经过普通的防水工艺处理后，皮革的透气吸湿等性能则受到影响，且防水效果不尽人意。随着人们对皮革性能的要求也越来越高，开发一种新的生产工艺使得皮革在具备透气性能的同时兼具防水功能，具有广阔的市场前景。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种超防水皮革的生产工艺，利用该工艺生产的皮革具有超强的防水性能和透气性能，且不破坏皮革的质感。
为了达成上述目的，本发明的解决方案是：
一种超防水皮革的生产工艺，包括以下步骤：
(1)选料：以二层革坯为原料，称重，将二层革坯投入转鼓中，以二层革坯为100质量份计算其他物质的加入量，转鼓的转速为5～10rad/min；
(2)回水：在转鼓中加入200～300重量份的30～40℃的水、0.5～0.7重量份甲酸，转动50～70min，排水；
(3)复鞣：经回水后的二层革坯加入140～160重量份的30～40℃的水以及1～2重量份的染料，转动15～30min，之后加入1～3重量份的三聚氰胺类复鞣剂或者双氢胺类复糅剂，继续转动20～40min，再加入6～10重量份的丙烯酸树脂鞣剂，转动20～25min；然后加入0.5～2重量份的防水油，转动20～25min；再加入铬粉、铬单宁以及多金属复鞣剂各1～3重量份，转动40～45min；
(4)中和：向转鼓中加入小苏打调节pH为3.0～4.0，转动20～30min后静置120～180min，然后转动10～20min，排水；加入140～160重量份30～40℃的水、1～2重量份的中和型复鞣剂以及0.5～0.8重量份的甲酸钠，转动10～30min；然后加入1～3重量份的三聚氰胺，调节pH至4.5～5.0，转动100～120min；排水干净后用200～300重量份的25～35℃的水水洗，排水；
(5)加防水剂：向转鼓中加入80～120重量份的30～40℃的水以及1～3重量份的防水剂，转动5～10min；
(6)填充、染色：向转鼓中加入2～4重量份的丙烯酸树脂鞣剂以及0.5～2重量份的防水油，转动120～150min；加入2～4重量份的染料，继续转动90～120min，然后补充加入80～100重量份的45～55℃的水，转动10～15min；然后分两次共加入0.5～1.5重量份的甲酸，每次加入甲酸转动8～10min，排水；
(7)加脂：向转鼓中加入200～300重量份的40～60℃的水以及0.2～0.5重量份的质量浓度为30％的氨水，转动10～15min，然后加入2～4重量份的防水油，转动60min；
(8)固定：向转鼓中加入0.8～1.5重量份甲酸，甲酸均分成三份、分三次加入，每次加入甲酸分别转动8～10min，排水；
(9)出鼓、搭马，静置12～24h，得到二层皮革基材；
(10)贴合表皮层：在所述二层皮革基材的一表面上涂覆粘合剂，将由超纤维无纺布形成的表皮层放置在所述二层皮革基材的此表面上，并进行贴合，形成带表皮层的二层皮革；
(11)热压树脂层：在所述带表皮层的二层皮革的表皮层的表面上放置作为树脂层的涂覆有聚氨酯类弹性体的无纺布后，通过热压使得聚氨酯类弹性体熔融而薄膜化并与表皮层相贴合，得到该超防水皮革。
步骤(3)中，所述三聚氰胺类复鞣剂为MD-1三聚氰胺复鞣剂，所述双氢胺类复糅剂为R7双聚氰胺，所述丙烯酸树脂鞣剂为RVL树脂复鞣剂，所述多金属复鞣剂为ALB铝单宁。
步骤(3)中，所述铬粉、铬单宁和多金属复鞣剂的质量比例优选为1∶1∶1。
步骤(4)中，所述中和型复鞣剂为PNK中和复鞣剂。
步骤(5)中，所述防水剂为防水剂9981。
步骤(10)中，所述粘合剂为聚氨酯树脂粘合剂。
步骤(10)中，所述超纤维无纺布为内部含有聚氨酯类弹性体的超纤维无纺布。
采用上述技术方案后，本发明一种超防水皮革的生产工艺，该工艺不仅包括皮革的多重防水处理步骤，而且在二层皮革基材的表面复合了透气性好的表皮层和树脂层，既保证了皮革的质感，又发挥加强皮革物理强度的作用，因此由此工艺生产得到的皮革具有超强的防水性能和透气性能，且不破坏皮革的质感。
具体实施方式
为了进一步解释本发明的技术方案，下面通过具体实施例来对本发明进行详细阐述。
以下实施例中涉及到的染料(BROWN ESR)购自上海伊曼纺织化工有限公司、三聚氰胺类复鞣剂(MD-1三聚氰胺复鞣剂)购自山东黎宁新材料有限公司、双氢胺类复糅剂(R7双聚氰胺)购自中汇化工有限公司、丙烯酸树脂鞣剂(RVL树脂复鞣剂)购自山东黎宁新材料有限公司、防水油(防水油原液)购自泉州邦胜化工有限公司、防水剂(防水剂9981)购自佛山顺德区粤亭新材料有限公司铬粉(9811C铬粉)购自成都新和平科技有限公司、铬单宁(JN铬单宁)购自浙江盛汇化工有限公司、多金属复鞣剂(ALB铝单宁)购自中汇化工有限公司、中和型复鞣剂(PNK中和复鞣剂)购自山东黎宁新科技有限公司、粘合剂(聚氨酯树脂粘合剂购自浙江华峰合成树脂有限公司)。
实施例一
一种超防水皮革的生产工艺，包括以下步骤：
(1)选料：以二层革坯为原料，称重，将二层革坯投入转鼓中，以二层革坯为100质量份计算其他物质的加入量，转鼓的转速为5rad/min；
(2)回水：在转鼓中加入200重量份的30℃的水、0.5重量份甲酸，转动50min，排水；
(3)复鞣：经回水后的二层革坯加入140重量份的30℃的水以及1重量份的染料，转动15min，之后加入1重量份的三聚氰胺类复鞣剂，继续转动20min，再加入6重量份的丙烯酸树脂鞣剂，转动20min；然后加入0.5重量份的防水油，转动20min；再加入铬粉、铬单宁以及多金属复鞣剂各1重量份，转动40min；
(4)中和：向转鼓中加入小苏打调节pH为4.0，转动20min后静置120min，然后转动10min，排水；加入140重量份30℃的水、1重量份的中和型复鞣剂以及0.5重量份的甲酸钠，转动10min；然后加入1重量份的三聚氰胺，调节pH至4.5，转动100min；排水干净后用200重量份的25℃的水水洗，排水；
(5)加防水剂：向转鼓中加入80重量份的30℃的水以及1重量份的防水剂，转动5min；
(6)填充、染色：向转鼓中加入2重量份的丙烯酸树脂鞣剂以及0.5重量份的防水油，转动120min；加入2重量份的染料，继续转动90min，然后补充加入80重量份的45℃的水，转动10min；然后分两次共加入0.5重量份的甲酸，每次加入甲酸转动8min，排水；
(7)加脂：向转鼓中加入200重量份的40℃的水以及0.2重量份的质量浓度为30％的氨水，转动10min，然后加入2重量份的防水油，转动60min；
(8)固定：向转鼓中加入0.8重量份甲酸，甲酸均分成三份、分三次加入，每次加入甲酸分别转动8min，排水；
(9)出鼓、搭马，静置12h，得到二层皮革基材；
(10)贴合表皮层：在二层皮革基材的一表面上涂覆聚氨酯树脂粘合剂，将由内部含有聚氨酯类弹性体的超纤维无纺布形成的表皮层放置在二层皮革基材的此表面上，并进行贴合，形成带表皮层的二层皮革；
(11)热压树脂层：在带表皮层的二层皮革的表皮层的表面上放置作为树脂层的涂覆有聚氨酯类弹性体的无纺布后，通过热压使得聚氨酯类弹性体熔融而薄膜化并与表皮层相贴合，热压温度为80℃，热压压力为7kg/cm2，即得到该超防水皮革。
步骤(3)中，三聚氰胺类复鞣剂为MD-1三聚氰胺复鞣剂，双氢胺类复糅剂为R7双聚氰胺，丙烯酸树脂鞣剂为RVL树脂复鞣剂，多金属复鞣剂为ALB铝单宁。
步骤(4)中，中和型复鞣剂为PNK中和复鞣剂。
步骤(5)中，防水剂为防水剂9981。
实施例二
一种超防水皮革的生产工艺，包括以下步骤：
(1)选料：以二层革坯为原料，称重，将二层革坯投入转鼓中，以二层革坯为100质量份计算其他物质的加入量，转鼓的转速为8rad/min；
(2)回水：在转鼓中加入250重量份的35℃的水、0.6重量份甲酸，转动60min，排水；
(3)复鞣：经回水后的二层革坯加入150重量份的35℃的水以及1.5重量份的染料，转动25min，之后加入2重量份的双氢胺类复糅剂，继续转动30min，再加入8重量份的丙烯酸树脂鞣剂，转动20min；然后加入1.2重量份的防水油，转动20min；再加入铬粉、铬单宁以及多金属复鞣剂各2重量份，转动40min；
(4)中和：向转鼓中加入小苏打调节pH为3.0，转动25min后静置150min，然后转动15min，排水；加入150重量份35℃的水、1.5重量份的中和型复鞣剂以及0.6重量份的甲酸钠，转动20min；然后加入2重量份的三聚氰胺，调节pH至5.0，转动110min；排水干净后用250重量份的28℃的水水洗，排水；
(5)加防水剂：向转鼓中加入100重量份的35℃的水以及2重量份的防水剂，转动8min；
(6)填充、染色：向转鼓中加入3重量份的丙烯酸树脂鞣剂以及1.2重量份的防水油，转动130min；加入3重量份的染料，继续转动110min，然后补充加入90重量份的50℃的水，转动12min；然后分两次共加入1.0重量份的甲酸，每次加入甲酸转动9min，排水；
(7)加脂：向转鼓中加入250重量份的50℃的水以及0.3重量份的质量浓度为30％的氨水，转动12min，然后加入3重量份的防水油，转动60min；
(8)固定：向转鼓中加入1.2重量份甲酸，甲酸均分成三份、分三次加入，每次加入甲酸分别转动9min，排水；
(9)出鼓、搭马，静置18h，得到二层皮革基材；
(10)贴合表皮层：在二层皮革基材的一表面上涂覆聚氨酯树脂粘合剂，将由内部含有聚氨酯类弹性体的超纤维无纺布形成的表皮层放置在二层皮革基材的此表面上，并进行贴合，形成带表皮层的二层皮革；
(11)热压树脂层：在带表皮层的二层皮革的表皮层的表面上放置作为树脂层的涂覆有聚氨酯类弹性体的无纺布后，通过热压使得聚氨酯类弹性体熔融而薄膜化并与表皮层相贴合，热压温度为80℃，热压压力为7kg/cm2，即得到该超防水皮革。
步骤(3)中，三聚氰胺类复鞣剂为MD-1三聚氰胺复鞣剂，双氢胺类复糅剂为R7双聚氰胺，丙烯酸树脂鞣剂为RVL树脂复鞣剂，多金属复鞣剂为ALB铝单宁。
步骤(4)中，中和型复鞣剂为PNK中和复鞣剂。
步骤(5)中，防水剂为防水剂9981。
实施例三
一种超防水皮革的生产工艺，包括以下步骤：
(1)选料：以二层革坯为原料，称重，将二层革坯投入转鼓中，以二层革坯为100质量份计算其他物质的加入量，转鼓的转速为5～10rad/min；
(2)回水：在转鼓中加入300重量份的40℃的水、0.7重量份甲酸，转动70min，排水；
(3)复鞣：经回水后的二层革坯加入160重量份的40℃的水以及2重量份的染料，转动30min，之后加入3重量份的三聚氰胺类复鞣剂，继续转动40min，再加入10重量份的丙烯酸树脂鞣剂，转动25min；然后加入2重量份的防水油，转动25min；再加入铬粉、铬单宁以及多金属复鞣剂各3重量份，转动45min；
(4)中和：向转鼓中加入小苏打调节pH为4.0，转动30min后静置180min，然后转动20min，排水；加入160重量份40℃的水、2重量份的中和型复鞣剂以及0.8重量份的甲酸钠，转动30min；然后加入3重量份的三聚氰胺，调节pH至5.0，转动120min；排水干净后用300重量份的35℃的水水洗，排水；
(5)加防水剂：向转鼓中加入120重量份的40℃的水以及3重量份的防水剂，转动10min；
(6)填充、染色：向转鼓中加入4重量份的丙烯酸树脂鞣剂以及2重量份的防水油，转动150min；加入4重量份的染料，继续转动120min，然后补充加入100重量份的55℃的水，转动15min；然后分两次共加入1.5重量份的甲酸，每次加入甲酸转动10min，排水；
(7)加脂：向转鼓中加入300重量份的60℃的水以及0.5重量份的质量浓度为30％的氨水，转动15min，然后加入4重量份的防水油，转动60min；
(8)固定：向转鼓中加入1.5重量份甲酸，甲酸均分成三份、分三次加入，每次加入甲酸分别转动10min，排水；
(9)出鼓、搭马，静置24h，得到二层皮革基材；
(10)贴合表皮层：在二层皮革基材的一表面上涂覆聚氨酯树脂粘合剂，将由内部含有聚氨酯类弹性体的超纤维无纺布形成的表皮层放置在二层皮革基材的此表面上，并进行贴合，形成带表皮层的二层皮革；
(11)热压树脂层：在带表皮层的二层皮革的表皮层的表面上放置作为树脂层的涂覆有聚氨酯类弹性体的无纺布后，通过热压使得聚氨酯类弹性体熔融而薄膜化并与表皮层相贴合，热压温度为80℃，热压压力为7kg/cm2，即得到该超防水皮革。
步骤(3)中，三聚氰胺类复鞣剂为MD-1三聚氰胺复鞣剂，双氢胺类复糅剂为R7双聚氰胺，丙烯酸树脂鞣剂为RVL树脂复鞣剂，多金属复鞣剂为ALB铝单宁。
步骤(4)中，中和型复鞣剂为PNK中和复鞣剂。
步骤(5)中，防水剂为防水剂9981。
本发明中，所使用到的超纤维无纺布和涂覆有聚氨酯类弹性体的无纺布均为本领域的公知材质。
上述实施例并非限定本发明的产品形态和式样，任何所属技术领域的普通技术人员对其所做的适当变化或修饰，皆应视为不脱离本发明的专利范畴。