本发明属于防腐涂料领域，特别涉及一种无苯型超高固体份醇酸树脂及其制备方法。
背景技术：
醇酸树脂涂料由于其具有光泽高，丰满度高及优良的施工性能，在涂料合成工业中占有重要地位。近些年来，国内外对环境友好型涂料的逐渐得到重视，醇酸树脂涂料水性化，高固化的研究屡见不鲜。醇酸树脂涂料合成中可再生资源约占60-70％，研究人员对在醇酸树脂进行了大量的研究，尤其在水性化和高固体份化上，能有效减少环境污染，降低VOC排放，国家也相继出台一系列措施支持这方面的研究，使得醇酸树脂涂料发展注入了新的活力。
大部分醇酸树脂采用苯类溶剂进行兑稀，来降低黏度，提高固分。而提供一种能有效改性醇酸树脂的毒性及气味，用环保溶剂替代苯类溶剂来配制的无苯型高固体份醇酸树脂成为目前本领域亟待解决的技术问题。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种无苯型高固体份醇酸树脂，该树脂合成中采用妥尔油为原料，通过醇解法合成了一种固体份高达80％的高固体份醇酸树脂，并且不含苯类溶剂，能制备环境友好型醇酸树脂涂料，彻底解决醇酸树脂涂料对环境污染的贡献。其制备的醇酸树脂涂料VOC指标低于210g/L，且达到醇酸磁漆的性能要求，优良的施工性能，高光泽，高附着力，优良的耐候性等。符合国家环保法律法规，具有较高的实用价值。
本发明的另一个目的是提供上述涂料的制备方法。
本发明是通过下述技术方案来实现的。
一种无苯型超高固体份醇酸树脂，包括下述重量百分比原料：
进一步，所述植物油为豆油、桐油或亚麻油中的一种。
进一步，所述醇解催化剂为氢氧化锂。
进一步，所述回流溶剂为二甲苯。
进一步，所述改性剂为C9石油树脂或C5石油树脂中的一种。
相应地，本发明给出了一种无苯型超高固体份醇酸树脂的制备方法，包括下述步骤：
1)按照质量比将36-41％的植物油、12-15％的二季戊四醇、1-2％的三羟甲基丙烷投入反应釜中，搅拌升温至120℃时加入0.02-0.04％的醇解催化剂，然后升至240℃保温醇解1.5-2h；
2)然后降温至200℃，再加入15-19％的苯酐、2-4％的松香、3-5％的二羟甲基丙酸、2-3％的改性剂及3％的回流溶剂，分段升温保温至黏度8～12秒、酸值不大于14mgKOH/g后，降温180℃以下，采用12-16％的200#溶剂油及2-4％的碳酸二甲酯进行兑稀，即得无苯型高固体份醇酸树脂。
进一步，所述分段保温，升温至190℃保温1h；然后升温至200℃保温2h；继续升温至210-220℃保温，至黏度达到8至12秒合格。
通过采用上述技术方案，本发明具有以下的效益效果：
本发明制备的无苯型高固体份醇酸树脂，采用醇解法制备无苯型高固体份醇酸树脂采用大多醇酸树脂原料，还包括二羟甲基丙酸、二季戊四醇、碳酸二甲酯，制备的醇酸树脂不含苯类溶剂，用此树脂制备高固体份醇酸涂料较通用醇酸磁漆，具有高固体份，低VOC含量，不含苯类溶剂，且具有一般醇酸磁漆应有的高丰满度，高光泽，高硬度及优良的施工性能和耐候性。是一种环境友好型醇酸树脂涂料。
具体实施方式
下面结合实施例对发明作进一步的详细说明，但并不作为对发明做任何限制的依据。实施例中的配比按质量分数计算。
本发明无苯型高固体份醇酸树脂的制备方法，包括下述步骤：
1)按照质量比将36-41％的植物油(豆油、桐油或亚麻油)、12-15％的二季戊四醇、1-2％的三羟甲基丙烷投入反应釜中，搅拌升温至120℃时加入0.02-0.04％的醇解催化剂氢氧化锂，然后升至240℃保温醇解1.5-2h；
2)然后降温至200℃，再加入15-19％的苯酐、2-4％的松香、3-5％的二羟甲基丙酸、2-3％的改性剂及3％的回流溶剂二甲苯，分段升温保温：升温至190℃保温1h；然后升温至200℃保温2h；继续升温至210-220℃保温，至黏度8～12秒、酸值不大于14mgKOH/g后，降温180℃以下，采用12-16％的200#溶剂油及2-4％的碳酸二甲酯进行兑稀，即得无苯型高固体份醇酸树脂。
本发明醇解过程中采用二季戊四醇提高支化度，用以制备高固低黏树脂；并用二羟甲基丙酸与苯甲酸改性提高树脂干性；采用少量碳酸二甲酯这种环保型溶剂替代苯类溶剂，有效降低的醇酸树脂气味，制备的醇酸树脂固体份可达80％。
下面给出实施例对发明作进一步说明。
实施例1
一种无苯型超高固体份醇酸树脂
按重量百分比称取以下组分原材料：
按配方量将植物油、二季戊四醇及三羟甲基丙烷投入反应釜中，搅拌升温至120℃时加入醇解催化剂，然后升至240℃保温醇解1.5-2h；
当容忍度合格后(体积比样：95％乙醇＝1:5清澈为合格)降温至200℃，再加入苯酐、松香、二羟甲基丙酸、改性剂及回流溶剂，升温至190℃保温1h，然后升温至200℃保温2h，继续升温至210-220℃保温至黏度、酸值合格后，降温，采用200#溶剂油及碳酸二甲酯进行兑稀。
本发明的高固体份醇酸树脂质量标准如下：
外观透明淡黄色
黏度，S/格式管/25℃ 14
酸值，mgKOH/g 16
固含量，％ 82
清漆性能检测：
用实施例1一种无苯型超高固体份醇酸树脂，性能检测如下：
储存性，50℃,1个月无分层、无沉淀结块
实施例2
一种无苯型超高固体份醇酸树脂
按重量百分比称取以下组分原材料：
按配方量将植物油、二季戊四醇、三羟甲基丙烷投入反应釜中，搅拌升温至120℃时加入醇解催化剂，然后升至240℃保温醇解1.5-2h；
当容忍度合格后(体积比样：95％乙醇＝1:5清澈为合格)降温至200℃，再加入苯酐、松香、二羟甲基丙酸、C9石油树脂及二甲苯，升温至190℃保温3h，，继续升温至220-230℃保温至黏度、酸值合格后，降温，采用200#溶剂油及碳酸二甲酯进行兑稀。
本发明的新型高固体份醇酸树脂质量标准如下：
外观透明淡黄色
黏度，S/格式管/25℃ 18
酸值，mgKOH/g 15.2
固含量，％ 79
清漆性能检测：
用实施例2一种无苯型超高固体份醇酸树脂制备快干醇酸涂料，性能检测如下：
储存性，50℃，1个月无分层、无沉淀结块。
实施例3
一种无苯型超高固体份醇酸树脂
按重量百分比称取以下组分原材料：
按配方量将亚麻油、二季戊四醇、三羟甲基丙烷投入反应釜中，搅拌升温至120℃时加入醇解催化剂，然后升至240℃保温醇解1.5-2h；
当容忍度合格后(体积比样：95％乙醇＝1:5清澈为合格)降温至200℃，再加入苯酐、松香、二羟甲基丙酸、石油树脂及二甲苯，升温至190℃保温3h，，继续升温至220-230℃保温至黏度、酸值合格后，降温，采用200#溶剂及碳酸二甲酯进行兑稀。
本发明的一种无苯型超高固体份醇酸树脂质量标准如下：
外观透明淡黄色
黏度，S/格式管/25℃ 18
酸值，mgKOH/g 15.2
固含量，％ 79
清漆性能检测：
用实施例3新型高固体份醇酸树脂制备高固体醇酸涂料，性能检测如下：
储存性，50℃,1个月无分层、无沉淀结块。
结果见下表。
从以上实验结果可见，本发明无苯型高固体份醇酸树脂VOC指标低于210g/L，耐人工气候老化性不低于200h。
本发明并不局限于上述实施例，在本发明公开的技术方案的基础上，本领域的技术人员根据所公开的技术内容，不需要创造性的劳动就可以对其中的一些技术特征作出一些替换和变形，这些替换和变形均在本发明的保护范围内。