本发明涉及环氧树脂加工技术领域,更具体的说,涉及一种高韧性环氧树脂。
背景技术:
环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机化合物,除个别外,它们的相对分子质量都不高。环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征,环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构。由于分子结构中含有活泼的环氧基团,使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶的具有三向网状结构的高聚物。凡分子结构中含有环氧基团的高分子化合物统称为环氧树脂。固化后的环氧树脂具有良好的物理、化学性能,它对金属和非金属材料的表面具有优异的粘接强度,介电性能良好,变形收缩率小,制品尺寸稳定性好,硬度高,柔韧性较好,对碱及大部分溶剂稳定,因而广泛应用于国防、国民经济各部门,作浇注、浸渍、层压料、粘接剂、涂料等用途。
近年来,随着电气、电子工业的发展,对绝缘材料的耐热性、耐湿性等提出了更高 要求,以保证电气、电子产品的寿命及可靠性。尤其在电子封装材料的应用上,随着封装材 料由陶瓷封装被塑料封装取代,环氧树脂已占封装材料的 90%以上,电子元件的小型化、集成化使发热量增加,对封装材料提出了新的耐热要求。此外,随着环氧树脂复合材料应用领 域延伸至航空航天、国防等高科技领域,由于使用条件苛刻,对材料的耐热性提出更为严格的要求,所以开发高耐热性环氧树脂显得尤为重要。
现阶段,环氧树脂复合材料通常长期使用最高温度为 180摄氏度,对于耐温性超过 200摄氏度的复合材料制品鲜有报道,并且随着耐温性的逐渐提高,树脂基体抗冲击性能急剧下降,使之在承力结构件中的应用受到很大的限制。
技术实现要素:
有鉴于此,本发明目的是提供一种耐高温、高韧性的环氧树脂。
为了解决上述技术问题,本发明的技术方案是:由以下重量份数配比的材料制成:双酚A型环氧树脂20-40份,缩水甘油胺类环氧树脂20-40份,聚醚砜1-5份、聚砜1-5份、聚酰胺1-5份、聚酯1-4份、聚丙烯1-6份、聚十二内酰胺1-8份、聚酰胺1-7份、聚酰亚胺5-15份、二乙烯三胺10-20份、三乙烯四胺5-10份、三甲基六亚甲基二胺10-15份、2-乙基咪唑0.1-1份、2-苯基咪唑0.1-2份、2-甲基咪唑0.1-3份。
进一步地,由以下重量份数配比的材料制成:双酚A型环氧树脂40份,缩水甘油胺类环氧树脂40份,聚醚砜1份、聚砜1份、聚酰胺1份、聚酯1份、聚丙烯1份、聚十二内酰胺8份、聚酰胺7份、聚酰亚胺15份、二乙烯三胺20份、三乙烯四胺10份、三甲基六亚甲基二胺15份、2-乙基咪唑0.1份、2-苯基咪唑0.1份、2-甲基咪唑0.1份。
进一步地,由以下重量份数配比的材料制成:双酚A型环氧树脂20份,缩水甘油胺类环氧树脂20份,聚醚砜5份、聚砜5份、聚酰胺5份、聚酯4份、聚丙烯6份、聚十二内酰胺1份、聚酰胺1份、聚酰亚胺5份、二乙烯三胺10份、三乙烯四胺5份、三甲基六亚甲基二胺10份、2-乙基咪唑1份、2-苯基咪唑2份、2-甲基咪唑3份。
进一步地,由以下重量份数配比的材料制成:双酚A型环氧树脂35份,缩水甘油胺类环氧树脂35份,聚醚砜3份、聚砜3份、聚酰胺3份、聚酯2.5份、聚丙烯3.5份、聚十二内酰胺4.5份、聚酰胺4份、聚酰亚胺10份、二乙烯三胺15份、三乙烯四胺7.5份、三甲基六亚甲基二胺12.5份、2-乙基咪唑0.5份、2-苯基咪唑1份、2-甲基咪唑1.5份。
本发明要解决的另一技术问题为提供一种高韧性环氧树脂的制备方法包括:
(1)将1-5份的聚醚砜、1-5份聚砜、1-5份聚酰胺倒入如烧杯的混合设备后,加热到250-280摄氏度,利用机械搅拌器对各组分混合,持续时间为10-20分钟,机械搅拌器的圆周速度一般为 3-8m/s,混合均匀后得到混合物A。
(2)将步骤(1)中制得的混合物A倒入碾压装置中进行碾压,确保混合物A中各组分混合均匀,碾压时长为20-30分钟,备用。
(3)步骤(2)中碾压装置为三辊研磨设备,碾压温度为180-200摄氏度。转动速度为32r/min。
(4)将1-4份的聚酯、1-6份的聚丙烯、1-8份的聚十二内酰胺和1-7份的聚酰胺倒入混合物A中,将温度加热到300-320摄氏度,使用机械搅拌器对各组分混合,持续时间为10-30分钟,机械搅拌器的圆周速度为3-5m/s,混合均匀后得到混合物B,备用。
(5)将20-40份双酚A型环氧树脂与20-40份的缩水甘油胺类环氧树脂倒入如烧杯等混合设备中,将温度提高到120-140摄氏度,使用机械搅拌器将两种组分混合均匀,得到混合物C。
(6)将制得的混合物B与混合物C混合倒入固化设备中,加热到150-200摄氏度后,将聚酰亚胺5-15份、二乙烯三胺10-20份、三乙烯四胺5-10份、三甲基六亚甲基二胺10-15份倒入,2-乙基咪唑0.1-1份、2-苯基咪唑0.1-2份、2-甲基咪唑0.1-3份,混合均匀后固化得到耐高温高韧性树脂组合物。
(7)步骤(6)固化设备可以为密闭式固化炉、高温箱式电阻炉、能进行连续固化的隧道炉等以往公知的固化装置。温度大小与持续时间如下:150摄氏度下1-2 小时,170摄氏度下1-2小时,200摄氏度下1-2小时,升温速率控制在每分钟1-5摄氏度,优选在180-210摄氏度下。
本发明的有益效果为:采用缩水甘油胺类环氧树脂与双酚A型环氧树脂进行两种环氧树脂混合制备力学性能、电绝缘性能、耐腐蚀性能、耐热性、机械强度好,添加的聚醚砜、聚砜、聚酰胺、提高产品的耐热性,添加的聚酯、聚丙烯、聚醚醚酮提高了产品的抗冲击性。
具体实施方式
以下结合表格,对本发明的具体实施方式作进一步详述,以使本发明技术方案更易于理解和掌握。
实施例1
一种高韧性环氧树脂
(1) 将1份的聚醚砜、1份聚砜、1份聚酰胺倒入如烧杯的混合设备后,加热到250摄氏度,利用机械搅拌器对各组分混合,持续时间为10-20分钟,机械搅拌器的圆周速度一般为 3m/s,混合均匀后得到混合物A。
(2)将步骤(1)中制得的混合物A倒入碾压装置中进行碾压,确保混合物A中各组分混合均匀,碾压时长为20分钟,备用。
(3)步骤(2)中碾压装置为三辊研磨设备,碾压温度为200摄氏度。转动速度为32r/min。
(4)将1份的聚酯、1份的聚丙烯、1份的聚十二内酰胺和1份的聚酰胺倒入混合物A中,将温度加热到320摄氏度,使用机械搅拌器对各组分混合,持续时间为10分钟,机械搅拌器的圆周速度为3m/s,混合均匀后得到混合物B,备用。
(5)将40份双酚A型环氧树脂与40份的缩水甘油胺类环氧树脂倒入如烧杯等混合设备中,将温度提高到140摄氏度,使用机械搅拌器将两种组分混合均匀,得到混合物C。
(6)将制得的混合物B与混合物C混合倒入固化设备中,加热到150摄氏度后,将聚酰亚胺5份、二乙烯三胺10份、三乙烯四胺5份、三甲基六亚甲基二胺10份倒入,2-乙基咪唑0.1份、2-苯基咪唑0.1份、2-甲基咪唑0.1份,混合均匀后固化得到耐高温高韧性树脂组合物。
(7)步骤(6)固化设备可以为密闭式固化炉、高温箱式电阻炉、能进行连续固化的隧道炉等以往公知的固化装置。温度大小与持续时间如下:200摄氏度下1-2 小时,升温速率控制在每分钟1-5摄氏度。
实施例2
一种高韧性环氧树脂
(1) 将5份的聚醚砜、5份聚砜、5份聚酰胺倒入如烧杯的混合设备后,加热到280摄氏度,利用机械搅拌器对各组分混合,持续时间为20分钟,机械搅拌器的圆周速度一般为8m/s,混合均匀后得到混合物A。
(2)将步骤(1)中制得的混合物A倒入碾压装置中进行碾压,确保混合物A中各组分混合均匀,碾压时长为30分钟,备用。
(3)步骤(2)中碾压装置为三辊研磨设备,碾压温度为200摄氏度。转动速度为32r/min。
(4)将4份的聚酯、6份的聚丙烯、8份的聚十二内酰胺和7份的聚酰胺倒入混合物A中,将温度加热到300摄氏度,使用机械搅拌器对各组分混合,持续时间为10分钟,机械搅拌器的圆周速度为5m/s,混合均匀后得到混合物B,备用。
(5)将20份双酚A型环氧树脂与20份的缩水甘油胺类环氧树脂倒入如烧杯等混合设备中,将温度提高到120摄氏度,使用机械搅拌器将两种组分混合均匀,得到混合物C。
(6)将制得的混合物B与混合物C混合倒入固化设备中,加热到200摄氏度后,将聚酰亚胺15份、二乙烯三胺20份、三乙烯四胺10份、三甲基六亚甲基二胺15份倒入,2-乙基咪唑1份、2-苯基咪唑2份、2-甲基咪唑3份,混合均匀后固化得到耐高温高韧性树脂组合物。
(7)步骤(6)固化设备可以为密闭式固化炉、高温箱式电阻炉、能进行连续固化的隧道炉等以往公知的固化装置。温度大小与持续时间如下:150摄氏度下1-2 小时,升温速率控制在每分钟1-5摄氏度。
实施例3
一种高韧性环氧树脂
(1) 将2.5份的聚醚砜、2.5份聚砜、2.5份聚酰胺倒入如烧杯的混合设备后,加热到265摄氏度,利用机械搅拌器对各组分混合,持续时间为15分钟,机械搅拌器的圆周速度一般为 5.5/s,混合均匀后得到混合物A。
(2)将步骤(1)中制得的混合物A倒入碾压装置中进行碾压,确保混合物A中各组分混合均匀,碾压时长为25分钟,备用。
(3)步骤(2)中碾压装置为三辊研磨设备,碾压温度为190摄氏度。转动速度为32r/min。
(4)将2.5份的聚酯、3.5份的聚丙烯、4.5份的聚十二内酰胺和4份的聚酰胺倒入混合物A中,将温度加热到310摄氏度,使用机械搅拌器对各组分混合,持续时间为15分钟,机械搅拌器的圆周速度为4m/s,混合均匀后得到混合物B,备用。
(5)将35份双酚A型环氧树脂与35份的缩水甘油胺类环氧树脂倒入如烧杯等混合设备中,将温度提高到135摄氏度,使用机械搅拌器将两种组分混合均匀,得到混合物C。
(6)将制得的混合物B与混合物C混合倒入固化设备中,加热到175摄氏度后,将聚酰亚胺10份、二乙烯三胺15份、三乙烯四胺7.5份、三甲基六亚甲基二胺12.5份倒入,2-乙基咪唑0.5份、2-苯基咪唑1份、2-甲基咪唑1.5份,混合均匀后固化得到耐高温高韧性树脂组合物。
(7)步骤(6)固化设备可以为密闭式固化炉、高温箱式电阻炉、能进行连续固化的隧道炉等以往公知的固化装置。温度大小与持续时间如下: 170摄氏度下1-2小时,升温速率控制在每分钟1-5摄氏度。
实验例:
选取普通环氧树脂复合材料分别与本发明实施例1、实施例2和实施例3相比较,并根据温度、冲击强度、抗拉强度和拉伸模量作为对比依据,分析三组材料的情况,得出最好的材料。
其中温度为260摄氏度,相对湿度为90%,气压为101.324kPa,冲击强度通过冲击强度试验机进行检测,抗拉强度通过抗拉强度试验机进行检测,拉伸模量通过拉伸模量试验机进行测试。
以现有普通环氧树脂板为对照组1、实施例1的高韧性环氧树脂板为实验组1、实施例2的高韧性环氧树脂板为实验组2、实施例3的高韧性环氧树脂板为实验组3,具体数据如下表所示:
通过以上实验结果可知,本发明高韧性环氧树脂材料在抗拉强度、冲击强度、拉伸模量上更优。
本发明的有益效果为:采用缩水甘油胺类环氧树脂与双酚A型环氧树脂进行两种环氧树脂混合制备力学性能、电绝缘性能、耐腐蚀性能、耐热性、机械强度好,添加的聚醚砜、聚砜、聚酰胺、提高产品的耐热性,添加的聚酯、聚丙烯、聚醚醚酮提高了产品的抗冲击性。
当然,以上只是本发明的典型实例,除此之外,本发明还可以有其它多种具体实施方式,凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案,均落在本发明要求保护的范围之内。