本发明涉及甘油技术领域，尤其涉及一种医药级甘油的纯化方法。
背景技术：
甘油即1,2,3-丙三醇，以化合态存在于植物的和动物的油类以及脂肪类中，它以与脂肪酸类诸如硬脂酸、油酸、棕榈酸以及月桂酸化合的甘油三酯类的形式存在，从植物的和动物的油类以及脂肪类中获得甘油的工业方法涉及皂化反应、高压水解反应以及与醇类诸如乙醇或甲醇的酯交换反应，粗甘油包括多种杂质，涉及众多并且复杂处理步骤，丙三醇用途极其广泛，尤其是天然的高纯度高品质生物医药级，随着其新用途领域不断地开发和出现，市场必定会是供不应求的，虽然以粗甘油为原料提取丙三醇已有上百年历史，但大多采用传统落后的工艺技术和流程。因此亟待开发一种从粗甘油中纯化甘油的方法，且方法简单，成本低，并可达到生物医药级要求。
技术实现要素：
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种医药级甘油的纯化方法，对设备要求不高，能耗低，工艺流程及操作步骤简单，投入成本低，易于产业化，而且吸附剂、离子交换树脂均可再生使用，可有效避免物料损耗，降低成本，所得甘油可直接达到医药级要求，纯度达到99.6％。
本发明提出的一种医药级甘油的纯化方法，包括如下步骤：
s1、将白云母研磨，加入硝酸钡水溶液混合搅拌，用盐酸调节体系ph值为5.5～6.5，加入十六烷基三甲基氯化铵升温搅拌，过滤，洗涤得到预处理白云母；
s2、将海泡石粉体升温，保温，冷却至室温，加入盐酸，升温搅拌，过滤，洗涤至呈中性，干燥，加入糠醛混合均匀，升温，保温，氮气保护下升温，保温，冷却，洗涤至呈中性，加入预处理白云母搅拌，干燥，粉碎得到海泡石白云母复合物；
s3、向粗甘油中加水，加入海泡石白云母复合物搅拌，静置；减压过滤，滤液通过经过水淋洗过的001×7型阳离子交换树脂柱，然后通过201×7型阴离子交换树脂柱，旋转蒸发，升温蒸发至无馏液馏出，继续抽气；送入蒸馏塔中，采集152～158℃馏分，送入脱臭塔进行脱臭换热，接着送入脱色塔进行脱色处理得到医药级用丙三醇。
优选地，s1中，白云母、硝酸钡水溶液、十六烷基三甲基氯化铵的重量比为30～50：100～140：2～4，硝酸钡水溶液的浓度为0.4～0.8mol/l。
优选地，s1中，将白云母研磨至过200目筛，加入硝酸钡水溶液混合搅拌40～60min，用盐酸调节体系ph值为5.5～6.5，加入十六烷基三甲基氯化铵升温至60～70℃搅拌2～4h，过滤，洗涤得到预处理白云母。
优选地，s2中，海泡石粉体、盐酸、糠醛、预处理白云母的重量比为8～16：50～70：10～20：6～12，盐酸的浓度为2～2.5mol/l。
优选地，s2中，将海泡石粉体升温至650～760℃，保温40～60min，冷却至室温，加入盐酸，升温至60～70℃搅拌30～70min，过滤，洗涤至呈中性，干燥，加入糠醛混合均匀，升温至200～240℃，保温15～25h，氮气保护下升温至750～820℃，保温3～4h，冷却，洗涤至呈中性，加入预处理白云母搅拌40～60min，搅拌速度为400～500r/min，干燥，粉碎得到海泡石白云母复合物。
优选地，s3中，粗甘油和海泡石白云母复合物的重量比为15～25：10～20。
优选地，s3中，向粗甘油中加水至含水量为25～45wt％，加入海泡石白云母复合物搅拌3～5h，静置8～12h；减压过滤，滤液通过经过60～70℃水淋洗过的001×7型阳离子交换树脂柱，然后依次通过2～4根201×7型阴离子交换树脂柱，旋转蒸发40～80min，旋转蒸发的温度为45～55℃，旋转蒸发的压力为2～3kpa，升温至80～90℃蒸发至无馏液馏出，继续抽气1.5～2.5h；送入蒸馏塔中，在真空压力-0.05～-0.07mpa，采集152～158℃馏分，送入脱臭塔进行脱臭换热，脱臭换热的温度为120～130℃，脱臭换热的压力为0.082～0.088mpa，接着送入脱色塔进行脱色处理得到医药级用丙三醇，脱色处理的温度为85～95℃，脱色处理的压力为0.45～0.49mpa。
本发明的海泡石白云母复合物中，白云母经过盐酸活化，硫酸钡离子交换后，加入十六烷基三甲基氯化铵可进入白云母层间结构内，更容易渗入粗甘油中高分子材料；而将海泡石粉体在坩埚中热处理后，经过盐酸活化，与糠醛在高压环境中进行浸渍处理，然后经过高温炭化呈网络状结构，通过合理控制各反应条件，富含大量的介孔结构，含有一定的微孔和大孔并具有三重孔径分布，依靠自身的网状空穴结构，可对粗甘油不同分子量的化合物起到筛分的作用，配合预处理白云母作用，对粗甘油大分子有机物进行有效吸附，且物理化学稳定，耐酸、耐碱，吸附量大，原料来源丰富，价格低廉。
粗甘油经过海泡石白云母复合物处理后上柱，其中001×7型阳离子交换树脂柱先用一定温度的水淋洗，可有效促使离子交换，001×7型阳离子交换树脂柱与201×7型阴离子交换树脂柱配合，不仅交换速度快，吸附甘油少，而且交换容量大，并有利于甘油顺利通过，在采用一定方式蒸馏及脱臭、脱色处理，不仅脱水程度高，而且可有效去除含有的有机溶剂，所得甘油可直接达到医药级要求，纯度达到99.6％，该方法采用常规粗甘油纯化设备，方法对设备要求不高，能耗低，工艺流程及操作步骤简单，投入成本低，易于产业化，而且吸附剂、离子交换树脂均可再生使用，可有效避免物料损耗，降低成本。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种医药级甘油的纯化方法，包括如下步骤：
s1、将白云母研磨，加入硝酸钡水溶液混合搅拌，用盐酸调节体系ph值为5.5～6.5，加入十六烷基三甲基氯化铵升温搅拌，过滤，洗涤得到预处理白云母；
s2、将海泡石粉体升温，保温，冷却至室温，加入盐酸，升温搅拌，过滤，洗涤至呈中性，干燥，加入糠醛混合均匀，升温，保温，氮气保护下升温，保温，冷却，洗涤至呈中性，加入预处理白云母搅拌，干燥，粉碎得到海泡石白云母复合物；
s3、向粗甘油中加水，加入海泡石白云母复合物搅拌，静置；减压过滤，滤液通过经过水淋洗过的001×7型阳离子交换树脂柱，然后通过201×7型阴离子交换树脂柱，旋转蒸发，升温蒸发至无馏液馏出，继续抽气；送入蒸馏塔中，采集152～158℃馏分，送入脱臭塔进行脱臭换热，接着送入脱色塔进行脱色处理得到医药级用丙三醇。
实施例2
本发明提出的一种医药级甘油的纯化方法，包括如下步骤：
s1、按重量份将30份白云母研磨至过200目筛，加入140份浓度为0.4mol/l的硝酸钡水溶液混合搅拌60min，用盐酸调节体系ph值为5.5～6.5，加入2份十六烷基三甲基氯化铵升温至70℃搅拌2h，过滤，洗涤得到预处理白云母；
s2、按重量份将16份海泡石粉体升温至650℃，保温60min，冷却至室温，加入50份浓度为2.5mol/l的盐酸，升温至60℃搅拌70min，过滤，洗涤至呈中性，干燥，加入10份糠醛混合均匀，升温至240℃，保温15h，氮气保护下升温至820℃，保温3h，冷却，洗涤至呈中性，加入12份预处理白云母搅拌40min，搅拌速度为500r/min，干燥，粉碎得到海泡石白云母复合物；
s3、按重量份向15份粗甘油中加水至含水量为45wt％，加入10份海泡石白云母复合物搅拌5h，静置8h；减压过滤，滤液通过经过70℃水淋洗过的001×7型阳离子交换树脂柱，然后依次通过2根201×7型阴离子交换树脂柱，旋转蒸发80min，旋转蒸发的温度为45℃，旋转蒸发的压力为3kpa，升温至80℃蒸发至无馏液馏出，继续抽气2.5h；送入蒸馏塔中，在真空压力-0.05mpa，采集152～158℃馏分，送入脱臭塔进行脱臭换热，脱臭换热的温度为130℃，脱臭换热的压力为0.082mpa，接着送入脱色塔进行脱色处理得到医药级用丙三醇，脱色处理的温度为95℃，脱色处理的压力为0.45mpa。
实施例3
本发明提出的一种医药级甘油的纯化方法，包括如下步骤：
s1、按重量份将50份白云母研磨至过200目筛，加入100份浓度为0.8mol/l的硝酸钡水溶液混合搅拌40min，用盐酸调节体系ph值为5.5～6.5，加入4份十六烷基三甲基氯化铵升温至60℃搅拌4h，过滤，洗涤得到预处理白云母；
s2、按重量份将8～16份海泡石粉体升温至650℃，保温60min，冷却至室温，加入50份浓度为2.5mol/l的盐酸，升温至60℃搅拌70min，过滤，洗涤至呈中性，干燥，加入10份糠醛混合均匀，升温至240℃，保温15h，氮气保护下升温至820℃，保温3h，冷却，洗涤至呈中性，加入12份预处理白云母搅拌40min，搅拌速度为500r/min，干燥，粉碎得到海泡石白云母复合物；
s3、按重量份向15～25份粗甘油中加水至含水量为25wt％，加入20份海泡石白云母复合物搅拌3h，静置12h；减压过滤，滤液通过经过60℃水淋洗过的001×7型阳离子交换树脂柱，然后依次通过4根201×7型阴离子交换树脂柱，旋转蒸发40min，旋转蒸发的温度为55℃，旋转蒸发的压力为2kpa，升温至90℃蒸发至无馏液馏出，继续抽气1.5h；送入蒸馏塔中，在真空压力-0.07mpa，采集152～158℃馏分，送入脱臭塔进行脱臭换热，脱臭换热的温度为120℃，脱臭换热的压力为0.088mpa，接着送入脱色塔进行脱色处理得到医药级用丙三醇，脱色处理的温度为85℃，脱色处理的压力为0.49mpa。
实施例4
本发明提出的一种医药级甘油的纯化方法，包括如下步骤：
s1、按重量份将35份白云母研磨至过200目筛，加入130份浓度为0.2mol/l的硝酸钡水溶液混合搅拌55min，用盐酸调节体系ph值为5.5～6.5，加入2.5份十六烷基三甲基氯化铵升温至68℃搅拌2.5h，过滤，洗涤得到预处理白云母；
s2、按重量份将14份海泡石粉体升温至680℃，保温55min，冷却至室温，加入55份浓度为2.3mol/l的盐酸，升温至64℃搅拌60min，过滤，洗涤至呈中性，干燥，加入12份糠醛混合均匀，升温至230℃，保温18h，氮气保护下升温至800℃，保温3.2h，冷却，洗涤至呈中性，加入10份预处理白云母搅拌45min，搅拌速度为480r/min，干燥，粉碎得到海泡石白云母复合物；
s3、按重量份向22份粗甘油中加水至含水量为30wt％，加入18份海泡石白云母复合物搅拌3.5h，静置11h；减压过滤，滤液通过经过62℃水淋洗过的001×7型阳离子交换树脂柱，然后依次通过4根201×7型阴离子交换树脂柱，旋转蒸发50min，旋转蒸发的温度为52℃，旋转蒸发的压力为2.2kpa，升温至88℃蒸发至无馏液馏出，继续抽气1.8h；送入蒸馏塔中，在真空压力-0.065mpa，采集152～158℃馏分，送入脱臭塔进行脱臭换热，脱臭换热的温度为122℃，脱臭换热的压力为0.086mpa，接着送入脱色塔进行脱色处理得到医药级用丙三醇，脱色处理的温度为88℃，脱色处理的压力为0.48mpa。
实施例5
本发明提出的一种医药级甘油的纯化方法，包括如下步骤：
s1、按重量份将45份白云母研磨至过200目筛，加入110份浓度为0.7mol/l的硝酸钡水溶液混合搅拌45min，用盐酸调节体系ph值为5.5～6.5，加入3.5份十六烷基三甲基氯化铵升温至62℃搅拌3.5h，过滤，洗涤得到预处理白云母；
s2、按重量份将10份海泡石粉体升温至720℃，保温45min，冷却至室温，加入65份浓度为2.2mol/l的盐酸，升温至68℃搅拌40min，过滤，洗涤至呈中性，干燥，加入18份糠醛混合均匀，升温至210℃，保温22h，氮气保护下升温至780℃，保温3.4h，冷却，洗涤至呈中性，加入8份预处理白云母搅拌55min，搅拌速度为420r/min，干燥，粉碎得到海泡石白云母复合物；
s3、按重量份向18份粗甘油中加水至含水量为40wt％，加入12份海泡石白云母复合物搅拌4.5h，静置9h；减压过滤，滤液通过经过68℃水淋洗过的001×7型阳离子交换树脂柱，然后依次通过3根201×7型阴离子交换树脂柱，旋转蒸发70min，旋转蒸发的温度为48℃，旋转蒸发的压力为2.8kpa，升温至82℃蒸发至无馏液馏出，继续抽气2.2h；送入蒸馏塔中，在真空压力-0.055mpa，采集152～158℃馏分，送入脱臭塔进行脱臭换热，脱臭换热的温度为126℃，脱臭换热的压力为0.084mpa，接着送入脱色塔进行脱色处理得到医药级用丙三醇，脱色处理的温度为92℃，脱色处理的压力为0.46mpa。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。