本发明涉及一种快速脱模鞋用低密度组合料，属于聚氨酯合成
技术领域：
。
背景技术：
：聚氨酯制品具有耐磨性好、强度高、弹性优异等优点，同时可以制成不同密度、硬度的产品品种，极大满足了市场的个性化需求，被广泛的应用在鞋底、中底、鞋垫中。随着人们对鞋子舒适性要求的增加，随之对鞋垫、中底的要求也越来越高：轻便、尺寸稳定好、强度高、缓冲性好、吸汗、防臭、抗霉变等，现有的聚酯产品的耐磨性和抗撕裂性能好，聚醚型具有耐水解、低温柔韧性等特点，把聚醚和聚酯类型的结合，能够达到鞋垫优点的最大化。CN200710113879.0公开了一种聚醚型鞋垫料，采用高活性低不饱和度的聚醚来提高性能，存在开模时间长、生产效率低的问题；CN200710134369.1公开了一种低密度鞋垫料，发泡剂选择水和HCFC-141b，其中141b存在不环保的问题，正在逐渐被替换。技术实现要素：本发明的目的是提供一种快速脱模鞋用低密度组合料，由其制备的产品具有弹性好、轻便、尺寸稳定好和防霉效果好的特点。本发明所述的快速脱模鞋用低密度组合料，由A组份和B组份制成，其中：以重量份数计，A组份由以下原料制成：以重量份数计，B组份由以下原料制成：聚醚多元醇和/或聚酯多元醇30～40份异氰酸酯60～70份储存稳定剂10～30ppm；其中，所述A组份和B组份中的聚酯多元醇为己二酸、乙二醇与二乙二醇反应而成，其官能度为2，数均分子量为1000～2000，羟值为50～80mgKOH/g，优选由山东一诺威聚氨酯有限公司的PE2515和PE2520，其数均分子量为1500～2000，羟值为54～80mgKOH/g；B组份中的聚醚多元醇的官能度2～3，分子量2000～5000，羟值25～40mgKOH/g，水分含量＜0.05％，优选由上海东大化学有限公司生产的SD-820或SD-5601。所述A组份中扩链剂为1,4-丁二醇、乙二醇或二乙二醇，优选乙二醇、二乙二醇。所述A组份中的交联剂为甘油、二乙醇胺或三乙醇胺中的一种或几种的混合物，优选甘油和二乙醇胺。所述A组份中的泡沫稳定剂有机硅表面活性剂，优选美国气体化工产品有限公司生产的匀泡剂DC193、DC2525中的一种或两种。所述A组份中的发泡剂为水。所述A组份中的胺类催化剂为含32～38wt％三乙烯二胺的乙二醇溶液、含32～38wt％三乙烯二胺的二乙二醇溶液、延迟类凝胶催化剂XD-104中任意一种或多种，XD-104的生产厂家为美国空气化工产品有限公司，优选三乙烯二胺含量为35wt％的乙二醇溶液和XD-104。所述A组份中的防霉助剂优选RHA-DM-3(上海润河纳米材料科技有限公司生产)，防霉助剂的添加能够有效抑制杀死大部分霉菌，提高鞋垫、中底的防臭和抗霉变性，方便阴雨天气的储存及储存时间的延长，提高使用的方便性。所述B组份中的异氰酸酯为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯或碳化二亚胺改性的异氰酸酯，优选MDI-100(市售，烟台万华聚氨酯股份有限公司)、44C(市售，德国拜耳公司)、MM103C(市售，巴斯夫有限公司)、CD-C(市售，德国拜耳公司)中的一种或多种；其中，碳化二亚胺改性MDI占异氰酸酯总质量的5～15％。所述B组份中的反应抑制剂为磷酸。所述组合料的制备方法包括以下步骤：(1)将A组份中的聚酯多元醇、扩链剂、交联剂、泡沫稳定剂、发泡剂和防霉助剂加入到混合釜中，混合均匀后，出料，密封保存；(2)将B组份中的聚醚多元醇和/或聚酯多元醇投入到反应釜中，温度保持在50-60℃，然后加入异氰酸酯，升温至75～80℃，下保温反应0.5～1h，取样检测，-NCO的质量含量为18～23％，降温出料，密封保存；该组合料的使用方法如下：将A组份中的胺类催化剂加入到上述步骤(1)中得到的物料中搅拌均匀，然后将其与上述步骤(2)中得到的物料分别加入到鞋底原液浇注机中，料温控制在35～40℃，鞋底模具温度控制在50℃，浇注成型2～3min后开模。本发明的快速脱模鞋用低密度组合料主要用于制作中底、鞋垫产品。本发明的有益效果如下：(1)本发明结合聚酯的优异性能及聚醚的低温柔韧和耐水解性，赋予了鞋垫及中底更舒适的弹性及更耐久的使用期限；(2)防霉助剂的添加赋予鞋垫及中底方便的储存方式及更加适用于较恶劣的环境及天气；(3)采用本发明的快速脱模鞋用低密度组合料所制作的鞋垫及中底的密度低(0.25～0.35g/cm3)、尺寸稳定性好、脱模时间短、柔软舒适弹性良好、防霉菌方便储存、表面光亮无瑕疵，其生产工艺科学合理，生产效率高。具体实施方式以下结合实施例对本发明做进一步描述。实施例1A组份：分别称取官能度为2、数均分子量为1500的聚酯多元醇(PE2515，山东一诺威聚氨酯股份有限公司生产)100kg，乙二醇3kg，有机硅匀泡剂DC193(美国气体化工产品有限公司生产)0.3kg，甘油0.8kg，水0.65kg，RHA-DM-30.3kg，将以上原料置于混合釜中，混合均匀后，出料，密封保存；B组份：称取聚醚多元醇(SD-820，上海东大化学有限公司生产)40kg，温度保持在55℃，加入54kg的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯，磷酸2g，升温至77℃下保温反应1.2h，加入6kg碳化二亚胺改性的MDI，搅拌0.5h，取样检测，-NCO的质量含量19％±0.2，降温至40℃出料，密封保存；使用时，将三乙烯二胺占35wt％的乙二醇溶液1kg加入到A组份中搅拌均匀，然后将其与B组份按质量比为100:75-77的比例加入到鞋底原液浇注机中，料温控制在35～40℃，鞋底模具温度控制在50℃，浇注成型2～3min后开模，性能检测结果见表1。实施例2A组份：分别称取官能度为2、数均分子量为2000的聚酯多元醇(PE2520，山东一诺威聚氨酯股份有限公司生产)100kg，乙二醇4kg，有机硅匀泡剂DC2525(美国气体化工产品有限公司生产)0.2kg，DC1930.3kg，二乙醇胺0.5kg，RHA-DM-30.4kg，XD-1040.5kg，水0.6kg，将以上原料置于混合釜中，混合均匀后，出料，密封保存；B组份：称取聚醚多元醇(SD-820，上海东大化学有限公司生产)30kg，温度保持在55℃，加入60kg的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯，磷酸3g，升温至77℃下保温反应1.2h，加入10kg碳化二亚胺改性的MDI，搅拌0.5h，取样检测，-NCO的质量含量22.5％±0.2，降温至40℃出料，密封保存；使用时，将三乙烯二胺占35wt％的乙二醇溶液2kg加入到A组份中搅拌均匀，然后将其与B组份按质量比为100:60-62的比例加入到鞋底原液浇注机中，料温控制在35～40℃，鞋底模具温度控制在50℃，浇注成型2～3min后开模，性能检测结果见表1。实施例3A组份：分别称取官能度为2、数均分子量为1500的聚酯多元醇(PE2515，山东一诺威聚氨酯股份有限公司生产)100kg，乙二醇5kg，二乙二醇2kg，有机硅匀泡剂DC2525(美国气体化工产品有限公司生产)0.6kg，甘油0.5kg，RHA-DM-30.5kg，XD-1040.4kg，水0.5kg，将以上原料置于混合釜中，混合均匀后，出料，密封保存；B组份：称取聚醚多元醇(SD-820，上海东大化学有限公司生产)30kg，SD560118kg，磷酸2g，温度保持在55℃，加入58kg的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯，升温至77℃下保温反应1.2h，加入4kg碳化二亚胺改性的MDI，搅拌0.5h，取样检测，-NCO的质量含量为19.9％±0.2，降温至40℃出料，密封保存；使用时，将三乙烯二胺占35wt％的乙二醇溶液1.2kg加入到A组份中搅拌均匀，然后将其与B组份按质量比为100:82-84的比例加入到鞋底原液浇注机中，料温控制在35～40℃，鞋底模具温度控制在50℃，浇注成型2～3min后开模，性能检测结果见表1。表1性能检测结果实施例1实施例2实施例3密度(Kg/m3)280320350硬度(邵C)283752拉伸强度(MPa)3.984.244.52撕裂强度(MPa)21.2323.1025.62断裂伸长率/％310368320收缩率1％0.8％0.5％阴湿环境储存180天无霉菌斑点无霉菌斑点无霉菌斑点备注：(1)硬度测量的环境温度为25±5℃；硬度计标准选择ASKERC；(2)收缩率的测量方式：(模具的尺寸-做出样块的尺寸)/样块的尺寸(3)阴湿环境无阳光照射，湿度70％以上，温度30℃以上。当前第1页1 2 3