聚(亚芳基硫醚)共混物及由其制备的制品的制作方法

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背景技术
:阻燃(fr)聚合物和聚合物共混物,例如,与保险商实验室可燃性等级(underwriterslaboratoriesflammabilityrating)ulv0和5va和b的共混物是广泛制备和使用的,特别是在多种电学和电子应用中。相反,在飞行器及其它交通应用中,特别是在内部零件中仅使用了非常有限的聚合物和聚合物共混物组。所有这些应用具有聚合物或聚合物共混物必须满足的严格可燃性安全要求。具体的要求包括排烟密度、展焰性和放热值。在美国,联邦航空条例(far)部分25.853描述了飞行器隔室内部的适航性标准。美国使用的飞行器和运输系统的安全标准包括far25.5附录f,部分vamdt25-116中规定的排烟密度测试。可燃性要求包括farf25.4(far25节,附录f,部分iv)中描述的释热率标准。可以根据astme-662、astmf-814、空中客车abd0031和波音bss7239评价排烟密度要求。如果着火,由具有低释热率、低峰热释放和低排烟密度的材料制备的组件可以提高逃生可用的时间量并在火灾期间提供更好的能见度。考虑到当前内部材料的安全标准并预期未来更严格的标准,需要探索超过政府和飞机制造公司火焰安全要求的材料。这些材料还应有利地维持优良的物理和流变性质,如熔体体积速率、熔体稳定性和抗拉模量。技术实现要素:本文描述了组合物,其包含聚(亚芳基硫醚);0.5至5重量百分比的聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物;和5至50重量百分比的玻璃纤维,其中重量百分比基于聚(亚芳基硫醚)、聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物和玻璃纤维的总重量,聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物具有基于聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物总重量的大于或等于10重量百分比的硅氧烷含量,组合物在320℃保持30分钟后保持了大于或等于60%的初始熔体粘度,并且当使用farf25.4的方法并根据far25.853(d)测量时,组合物的osu峰热释放小于45kw/m2。本文还描述了组合物,其包含聚(亚芳基硫醚);0.5至10重量百分比的聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物;5至50重量百分比的玻璃纤维和片状填料,其中重量百分比基于聚(亚芳基硫醚)、聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物、玻璃纤维和片状填料的总重量,聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物具有基于聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物总重量的大于或等于10重量百分比的硅氧烷含量,组合物在320℃保持30分钟后保持了大于或等于60%的初始熔体粘度,并且当使用farf25.4的方法并根据far25.853(d)测量时,组合物的osu峰热释放小于或等于25kw/m2。本文还描述了包含以上任一段中的组合物的成型制品。通过以下附图和详细说明举例说明了上述及其它特征。具体实施方式当与包含聚(亚芳基硫醚)和玻璃纤维的组合物相比时,包含聚(亚芳基硫醚);聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物;玻璃纤维和任选的片状填料的组合物意外地具有低峰热释放并且意外地在2分钟后具有低热释放。通过加入很小量的聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物,峰热释放显示出超过40%的减小。达到峰热释放的时间也显著提高。在实现热释放中的这些改善的同时,仍保持了聚(亚芳基硫醚)的其它主要性能,如熔体体积速率、熔体稳定性和抗拉模量。另外,维持了聚(亚芳基硫醚)的低排烟密度。低热释放以及达到峰热释放更长的时间提供了允许建造客机和火车的材料,其在着火的情况下允许逃生和存活的更好条件。在320℃保持30分钟后,组合物保持了大于或等于60%的初始熔体粘度。在320℃保持30分钟后,组合物可以保持大于或等于70%的初始熔体粘度。根据联邦航空条例(federalaviationregulation)far25.853(d),使用farf25.4的方法测量时,无片状填料的组合物具有小于45千瓦/平方米(kw/m2)的峰热释放。组合物可以具有小于或等于40kw/m2的osu峰热释放。根据联邦航空条例far25.853(d),使用farf25.4的方法测量时,进一步包含片状填料的组合物具有小于或等于25千瓦/平方米(kw/m2)的峰热释放。组合物可以具有小于或等于20kw/m2的osu峰热释放。根据联邦航空条例far25.853(d),使用farf25.4的方法测量时,无片状填料的组合物的osu累积2分钟热释放小于25千瓦-分钟/平方米(kw-min/m2)。组合物可以具有小于或等于20kw-min/m2的osu累积2分钟热释放。根据联邦航空条例far25.853(d),使用farf25.4的方法测量时,进一步包含片状填料的组合物的osu累积2分钟热释放小于45千瓦-分钟/平方米(kw-min/m2)。组合物可以具有小于或等于43kw-min/m2的osu累积2分钟热释放。根据联邦航空条例far25.853(d),使用farf25.4的方法测量时,无片状填料的组合物达到峰热释放的时间大于或等于150秒。组合物可以具有大于或等于160秒的达到峰热释放的时间。根据联邦航空条例far25.853(d),使用farf25.4的方法测量时,进一步包含片状填料的组合物达到峰热释放的时间大于或等于130秒。组合物可以具有大于或等于135秒的达到峰热释放的时间。在320℃,30分钟后,组合物具有3,000至10,000泊(poise)的熔体粘度。在该范围内,熔体粘度可以大于或等于3,500或者大于或等于4,000泊。仍在该范围内,在温度下30分钟后,根据astmd4440-08所确定的,熔体粘度可以小于或等于9,000或者小于或等于8,000泊。聚(亚芳基硫醚)具有下式所示的重复单元:-[(ar1)n-x]m-[(ar2)i-y]j-[(ar3)k-z]l-[(ar4)o-w]p-其中ar1、ar2、ar3和ar4独立地为6至18个碳的亚芳基单元,w、x、y和z独立地为二价连接基团,其选自-so2-、-s-、-so-、-co-、-o-、-c(o)o-、具有1至6个碳的亚烷基或者具有1至6个碳的烷叉基,其中连接基团中的至少一个为-s-;并且n、m、i、j、k、l、o和p独立地为0、1、2、3或4,条件是它们的总和不小于2。亚芳基单元ar1、ar2、ar3和ar4可以是选择性地取代的或未取代的。示例性亚芳基单元为亚苯基、亚联苯基、亚萘基、蒽和菲。聚(亚芳基硫醚)通常包含大于30mol%、大于50mol%或大于70mol%的亚芳基硫醚(-s-)单元。例如,聚(亚芳基硫醚)可以包括至少85mol%的直接连接至两个芳香环的硫醚键。在一个具体的实施方式中,聚(亚芳基硫醚)为聚(苯硫醚),其在本文中定义为含有苯硫醚结构-(c6h4-s)n-(其中n为1或以上的整数)作为其组分。在astmd6358-11中描述了pps树脂的实例。可以在制备聚(亚芳基硫醚)中使用的合成技术通常在本领域中是已知的。举例来说,用于产生聚(亚芳基硫醚)的方法可以包括将提供氢硫化物离子(例如,碱金属硫醚)的材料与二卤芳香族化合物在有机酰胺溶剂中反应。碱金属硫醚可以是(例如)硫化锂、硫化钠、硫化钾、硫化铷、硫化铯或其混合物。当碱金属硫醚是水合物或水性混合物时,可以在聚合反应之前根据脱水操作处理碱金属硫醚。还可以原位产生碱金属硫醚。另外,可以将少量碱金属氢氧化物包含在反应中以除去或反应杂质(例如,将这些杂质变成无害材料),如碱金属多硫化物或碱金属硫代硫酸盐,其可以以很小量与碱金属硫醚一起存在。二卤芳香族化合物可以(非限制地)为o-二卤苯、m-二卤苯、p-二卤苯、二卤甲苯、二卤萘、甲氧基-二卤苯、二卤联苯、二卤苯甲酸、二卤二苯醚、二卤二苯砜、二卤二苯亚砜或二卤二苯甲酮。可以单独或以其任意组合使用二卤芳香族化合物。具体的示例性二卤芳香族化合物可以无限制地包括p-二氯苯;m-二氯苯;o-二氯苯;2,5-二氯甲苯;1,4-二溴苯;1,4-二氯萘;1-甲氧基-2,5-二氯苯;4,4'-二氯二苯基;3,5-二氯苯甲酸;4,4'-二氯二苯醚;4,4'-二氯二苯砜;4,4'-二氯二苯亚砜;和4,4'-二氯二苯酮。卤素原子可以是氟、氯、溴或碘,并且相同二卤芳香族化合物中的两个卤素原子可以彼此是相同或不同的。在一个实施方式中,将o-二氯苯、m-二氯苯、p-二氯苯或其两种或更多种化合物的混合物用作二卤芳香族化合物。如本领域中已知的,还可能使用单卤化合物(不一定是芳香族化合物)结合二卤芳香族化合物以形成聚(亚芳基硫醚)的末端基团或者调节聚(亚芳基硫醚)的聚合反应和/或分子量。聚(亚芳基硫醚)可以是均聚物或共聚物。例如,二卤芳香族化合物的选择性组合可以导致产生含有不少于两个不同单元的聚(亚芳基硫醚)共聚物。例如,当与m-二氯苯或4,4'-二氯二苯砜组合使用p-二氯苯时,可以形成聚(亚芳基硫醚)共聚物,其含有具有下式所示结构的部分:和具有下式所示结构的部分:或者具有下式所示结构的部分:聚(亚芳基硫醚)可以直链、支链或者直链和支链的组合。直链聚(亚芳基硫醚)通常含有80mol%或以上的重复单元-(ar-s)-。这些直链聚合物还可以包含少量分支单元或交联单元,但是分支或交联单元的量通常小于聚(亚芳基硫醚)总单体单元的1mol%。直链聚(亚芳基硫醚)聚合物可以是含有上述重复单元的无规共聚物或嵌段共聚物。通过少量具有三个或以上反应性官能团的一个或多个单体,半直链聚(亚芳基硫醚)同样可以具有引入聚合物的交联结构或分支结构。举例来说,在形成半直链聚(亚芳基硫醚)中使用的单体组分可以包括一定量的每分子具有两个或更多个卤素取代基的聚卤芳香族化合物,卤素取代基可以在制备分支聚合物中使用。这些单体可以由式r'xn表示,其中每个x选自氯、溴和碘,n是3至6的整数,并且r'是具有化合价n的多价芳基,其可以具有多至4个甲基取代基,r'中碳原子的总数在6至16的范围内。每分子具有大于两个可以在形成半直链聚(亚芳基硫醚)中使用的卤素取代基的一些聚卤芳香族化合物的实例包括1,2,3-三氯苯、1,2,4-三氯苯、1,3-二氯-5-溴苯、1,2,4-三碘苯、1,2,3,5-四溴苯、六氯苯、1,3,5-三氯-2,4,6-三甲苯、2,2',4,4'-四氯二苯基、2,2',5,5'-四碘二苯基、2,2',6,6'-四溴-3,3',5,5'-四甲基二苯基、1,2,3,4-四氯萘、1,2,4-三溴-6-甲基萘和包含上述至少一种的组合。不考虑具体结构,聚(亚芳基硫醚)的重均分子量可以大于或等于15,000克/摩尔(g/mol)或大于或等于30,000g/mol。可以根据astmd5296-11,使用聚苯乙烯标准品,通过凝胶渗透色谱法(gpc)确定分子量。在一些情况下,可以在220℃使用1-氯萘作为溶剂,使用高温gpc法,例如根据astmd6474-11。在某些情况下,可以在聚(亚芳基硫醚)形成期间使用少量的氯。尽管如此,聚(亚芳基硫醚)仍可以具有低氯含量,如小于或等于1000ppm,或者小于或等于900ppm,或者小于或等于800ppm,或者小于或等于700ppm。在该范围内,氯含量可以大于或等于1ppm。聚(亚芳基硫醚)可以不含氯或其它卤素。在其它实例中,聚(亚芳基硫醚)将具有至少100ppm的氯含量。聚(亚芳基硫醚)可以是具有如使用20℃/分钟加热速率,通过差示扫描量热法(dsc)确定的250℃至290℃的晶体熔点和如通过astmd3418-12对第二次加热所确定的晶体熔点(tm)的聚(苯硫醚)。聚(亚芳基硫醚)以基于聚(亚芳基硫醚)、聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物和玻璃纤维的总重量的45wt%至94.5wt%的量存在。在该范围内,聚(亚芳基硫醚)的量可以大于或等于50,或大于或等于55wt%。仍在该范围内,聚(亚芳基硫醚)的量可以小于或等于80,或小于或等于70wt%。聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物包含式(i)和式(ii)所示的重复基团:其中“b”是大于1的整数,或者更具体地,10至10,000;g是1至40的整数;a大于1,通常为10至1,000,并且更具体地可以为10至500;r1-6在每次出现时独立地选自由具有5至30个碳原子的取代的或未取代的、饱和的、不饱和的或芳香族的单环和多环基团、具有1至30个碳原子的取代的或未取代的烷基和具有2至30个碳原子的取代的或未取代的烯基组成的组,并且v是四价连接基团,其选自由具有5至50个碳原子的取代的或未取代的、饱和的、不饱和的或芳香族的单环和多环基团、具有1至30个碳原子的取代的或未取代的烷基和具有2至30个碳原子的取代的或未取代的烯基和包含上述连接基团中至少一种的组合组成的组。适合的取代包括(但不限于)醚、环氧化物、酰胺、酯和包含上述至少一种的组合。示例性连接基团包括(但不限于)式(iii)所示的四价芳基,如:其中w是二价部分,如-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、-cyh2y-(y是1至5的整数)及其卤化衍生物,其包括全氟亚烷基,或式-o-z-o-的基团,其中-o-或-o-z-o-的二价键处于3,3'、3,4'、4,3'或4,4'位,并且其中z包括但不限于式(iv)的二价基团:其中q包括但不限于包含-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、-cyh2y-(y是1至5的整数)的二价部分及其卤化衍生物,其包括全氟亚烷基基团。式(ii)中的r7包括但不限于取代的或未取代的二价有机基团,如:具有6至20个碳原子的芳烃基团及其卤化衍生物;具有2至20个碳原子的直链或支链亚烷基;具有3至20个碳原子的亚环烷基;或者通式(v)所示的二价基团其中q为如上所定义的。在一些实施方式中,聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物是包含式(vi)和(vii)所示的重复基团的聚硅氧烷/聚醚酰亚胺嵌段共聚物:其中t是-o-、-s-、-so2-或式-o-z-o-所示的基团,其中-o-或-o-z-o-基团的二价键处于3,3'、3,4'、4,3'或4,4'位,并且其中z、r1-7、g、a和b为如上所定义的。可以通过多种方法制备聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物,其包括二酐与如美国专利no.7,847,023中的二氨基硅氧烷和非硅氧烷二胺的反应。聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物包含聚硅氧烷嵌段和聚酰亚胺嵌段。在无规聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物中,通过用于形成嵌段共聚物的单体中甲硅烷氧基单元的数目(类似于式(i)中的g)确定硅氧烷嵌段的大小。在一些无规聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物中,确定聚酰亚胺嵌段和聚硅氧烷嵌段的顺序,但仍通过单体中甲硅烷氧基单元的数目确定硅氧烷嵌段的大小。相反,本文的聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物具有延伸的硅氧烷嵌段。将两个或更多个硅氧烷单体连接在一起以形成延伸的硅氧烷低聚物,然后将其用于形成嵌段共聚物。在一些实施方式中,聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物包含式(xi)所示的延伸的嵌段重复单元其中r1-6,v和g为如上所定义的,并且d大于或等于1。在一些实施方式中,d小于或等于50,或小于或等于25,或小于或等于10。聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物具有基于嵌段共聚物总重量的10至50重量百分比,或10至30重量百分比的硅氧烷含量。在一些实施方式中,共聚物的聚硅氧烷嵌段的数均分子量(mn)为300至3000,如通过凝胶渗透色谱法所确定的,例如,根据astmd5296-11。如美国专利no.7,847,023和4,808,686,通过形成延伸的硅氧烷低聚物,然后使用延伸的硅氧烷低聚物制备嵌段共聚物来制备具有延伸的硅氧烷嵌段的聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物。聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物以基于聚(亚芳基硫醚)、聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物和玻璃纤维总重量的0.5至5重量百分比的量存在于无片状填料的组合物中。在该范围内,聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物可以以大于或等于1重量百分比的量存在。还在该范围内,聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物可以以小于或等于3重量百分比的量存在。在包含片状填料的组合物中,聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物以基于聚(亚芳基硫醚)、聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物和玻璃纤维总重量的0.5至10重量百分比的量存在。在该范围内,聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物可以以大于或等于1重量百分比的量存在。可以从本领域技术人员已知的任何类型的可成纤的玻璃组合物形成有用的玻璃纤维,并且玻璃纤维包括从通常被称为“e-玻璃”、“a-玻璃”、“c-玻璃”、“d-玻璃”、“r-玻璃”、“s-玻璃”以及无氟和/或无硼的e-玻璃衍生物的可成纤的玻璃组合物制备的那些。大部分增强垫包含由e-玻璃所形成的玻璃纤维并且其包含在本文的组合物中。商业生产的玻璃纤维通常具有4至35微米的细丝直径,并且大部分通常生产的e-型玻璃纤维具有9至30微米的细丝直径。可以通过标准方法,例如,通过蒸汽或吹风、火焰吹制和机械拉拽来制备细丝。非圆形纤维横截面的使用也是可能的。玻璃纤维可以包含短切玻璃,其束长度为10至40毫米(mm),单根纤维直径为6至17微米,或9至12微米。玻璃纤维可以是上胶(涂覆)或未上胶(未涂覆)的。通常使用根据对聚合物热塑基质材料的相容性选择的上胶组合物在玻璃纤维表面的至少一部分上涂覆上胶的玻璃纤维。上胶组合物有利于在纤维丝上的基质材料的浸湿和湿透并且帮助在组合物中达到所期望的物理性质。玻璃纤维以基于聚(亚芳基硫醚)、聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物和玻璃纤维总重量的5至50重量百分比的量存在。在该范围内,玻璃纤维可以以大于或等于7,或大于或等于20重量百分比的量存在。仍在该范围内,玻璃纤维可以以小于或等于50,或小于或等于40重量百分比的量存在。组合物可以任选地包含片状填料。示例性的片状填料包括云母、薄片玻璃或其组合。认为片状填料具有显著大于厚度的长度和宽度。例如,长度和/或宽度可以是厚度的大于或等于20倍,或大于或等于50倍,或大于或等于100倍。通常,宽度是长度的大于或等于25%,或长度的大于或等于50%。片状填料的厚度可以为0.5至300微米,或1至100微米。(长度和宽度的)最长尺寸可以为5至1000微米,或20至300微米。可以用表面活性剂、胶料或其它类型的涂料涂覆片状填料以有利于和/或稳定聚(亚芳基硫醚)、聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物或两者中纤维或填料的分散性。示例性的涂料包括官能化的硅烷,如氨基、巯基或环氧基官能化的烷氧基硅烷。玻璃纤维和片状填料的组合获得了模制时尺寸稳定并且模制时显示几乎没有弯曲的组合物。聚(亚芳基硫醚)组合物可以经受较差的尺寸稳定性,但是在本文的组合物中玻璃纤维和片状填料的组合减轻这个问题。与聚(亚芳基硫醚)/玻璃纤维组合物相比,包含玻璃纤维和片状填料的组合物显示出明显较少的弯曲。玻璃纤维和片状填料可以以基于聚(亚芳基硫醚)、聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物、玻璃纤维和片状填料总重量的10至50重量百分比的总量存在。在该范围内,纤维和填料的总量可以大于或等于20,或大于或等于30重量百分比。仍在该范围内,纤维和填料的总量可以小于或等于45,或小于或等于40重量百分比。玻璃纤维与片状填料的重量比可以为80:20至20:80。在该范围内,重量比可以为70:30至50:50。组合物可以任选地包含基于聚(亚芳基硫醚)、聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物和玻璃纤维总重量的0.1至5重量百分比的滑石。滑石可以具有0.1至20微米的平均颗粒尺寸。组合物可以任选地包含脱模剂、uv吸收剂、热稳定剂、光稳定剂、润滑剂、增塑剂、颜料、染料、着色剂、抗静电剂或它们的组合。示例性的着色剂包括炭黑和二氧化钛。在一些情况下,用包含二氧化硅和/或氧化铝的壳体包封二氧化钛,并且二氧化钛的颗粒尺寸为1至10微米。组合物还可以包含分散剂或偶联剂以改善颗粒添加剂,如着色剂的分散性和可润湿性。这些添加剂通常以基于组合物总重量的0.01至5重量百分比的量存在。本文还描述了包含上述组合物的成型制品。成型制品的厚度为0.2毫米至4厘米,长度比厚度大至少10倍。“成型”描述了包含弯曲、角度、厚度变化或包含上述至少一种的组合的制品。成型制品可以形成以下项目中的全部或部分,如照明设施、行李箱、扶手、椅背、托盘、卫生夹具、电气装置、壁舱面板、纤维和织物、层压物、带材、泡沫、拖车、炊具、柄等。通过以下非限制性实施例进一步说明了组合物。实施例在2.5英寸(64毫米)单螺杆真空排气挤出机上制备以下实施例。温度设置为600至650°f(315至345℃),并且挤出机以90rpm运行。实施例使用了表1中所示的材料。表1pps聚(苯硫醚),以商标fortron可商购自ticona,0214b1级gf短切玻璃纤维,具有10微米的直径,并且可商购自owenscorningps/pi聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物,其具有34重量百分比的d10二甲基硅氧烷云母云母,平均颗粒尺寸89微米,长径比65,可作为suzorite150ny商购滑石来自luzenac的jetfine3ca滑石,中值颗粒尺寸1微米实施例1和2以及对比例a使用表2中所示的组合物,前文描述的制备实施例。以基于聚(苯硫醚)、玻璃纤维和聚硅氧烷/聚酰亚胺共聚物总重量的重量百分比显示组分的量。如下所示测试组合物。根据astmd1238-10,以300℃和5千克,在6分钟和18分钟确定熔体体积速率。以立方厘米/10分钟(cm3/10min)显示结果。根据astmd638-10确定抗拉模量和拉伸强度,十字头速度为5mm/分钟。以兆帕(mpa)表示抗拉模量(tmod)和扯断强度(tstr)。将表2的实施例在平行板流变仪中熔融,并以约10弧度/秒的恒定剪切速率作为时间函数保持在320℃。使用基于astmd4440-08的方法,以帕斯卡-秒(pa-s)测量粘度。使共混物熔融,并平衡5分钟,然后记录粘度。在保持温度的时间期间,共混物显示出如表2所示的粘度降低,然而甚至在320℃保持30分钟后,共混物仍保持了超过70%的初始熔体粘度,因此即使在该高温,仍显示出对于熔融加工可接受的稳定性。使用farf25.4的方法并且根据far25.853(d),测试了实施例。以kw/m2表示峰热释放的结果。以kw-min/m2表示osu累积2分钟热释放的结果。以秒表示达到峰热释放的时间。根据astme662确定排烟密度(dsmax),并且以分钟表示达到dsmax的时间。表2实施例a12pps706967gf303030ps/pi013mvr6分钟33.132.731.0mvr18分钟35.135.535.9比重1.57011.56381.5525tmod9994100129590tstr.152146126峰热释放643731osu累积2分钟热释放19118达到峰值释热的时间142180160dsmax151312达到dsmax的时间3.543.583.55320℃时的初始粘度494447805350在320℃保持30分钟后的粘度364434203790%粘度保持73.7%71.5%70.8%实施例1和2显示仅具有1-3重量百分比的聚硅氧烷/聚酰亚胺共聚物的组合物提供了显著降低的osu累积2分钟热释放并且峰热释放低于40。达到峰热释放的时间提高至超过160秒。排烟密度很低,并且实际上小于聚(苯硫醚)的排烟密度。熔体体积速率(mvr)大于30cc/10min。如通过在320℃30分钟后粘度变化所示的熔体稳定性显示了大于70%的初始粘度保持,表明了良好的熔体可加工性。还通过在300℃保持6至18分钟后小于30%初始mvr值的mvr变化显示了优良的熔体稳定性。根据astmd3418-12,以20℃/min的加热速率,所有样品的峰值熔点(tm)为280至285℃。实施例3至7和对比例b使用如表3所示的组合物,如上制备实施例。以基于组合物总重量的重量百分比显示组分的量。如上测试组合物。根据astmd648-07,以0.45mpa(66psi)和1.82mpa(264psi),对3.2mm厚的条棒确定热变形温度(hdt)。根据astmd790-10,测量挠曲模量(flexmod)和挠曲断裂强度(flexstr)。以兆帕(mpa)表示挠曲模量。以mpa表示挠曲强度。以1.6毫米的厚度,根据ul94测试阻燃性和消焰时间(fot,以秒表示)。平行和垂直于流向测量收缩。通过astmd955-08,对3.2mm×110mm圆盘确定收缩。将弯曲确定为在每个角从平面到具有与平面接触的板的相对角(与测量角)的部分的底部所测量的三个注塑压边浇口板(152×203mm×3.0mm)的平均值。以毫米表示弯曲。根据astmd3418-12,以20℃/min的加热速率,所有样品的峰值熔点(tm)为280至285℃。表3na=不可得实施例3至7显示通过片状填料的引入,弯曲得到显著改善。出于对比,对比例a的弯曲为22.5毫米。结合释热表现的改善,实现了弯曲表现的改善。组合物还显示与对比例b相比,排烟密度显著降低。实施方式1:组合物,其包含聚(亚芳基硫醚);0.5至5重量百分比的聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物;和5至50重量百分比的玻璃纤维,其中重量百分比基于聚(亚芳基硫醚)、聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物和玻璃纤维的总重量,聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物具有基于聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物总重量的大于或等于10重量百分比的硅氧烷含量,并且组合物在320℃保持30分钟后保持了大于或等于60%的初始粘度,并且当使用farf25.4的方法并根据far25.853测量时,组合物的osu峰热释放小于45kw/m2,并且另外其中组合物无片状填料。实施方式2:根据实施方式1的组合物,其中根据astmd4440,在320℃组合物的熔体粘度为3,000至10,000泊。实施方式3:根据实施方式1或2的组合物,其中聚(亚芳基硫醚)为晶体熔点在250至290℃的聚(苯硫醚)。实施方式4:根据实施方式1至3中任一项的组合物,其中聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物包含式(i)所示的重复硅氧烷单元(d):其中r1-6在每次出现时独立地选自:具有5至30个碳原子的取代的或未取代的、饱和的、不饱的或芳香族的单环和多环基团、具有1至30个碳原子的取代的或未取代的烷基和具有2至30个碳原子的取代的或未取代的烯基,v为四价连接基团,其选自具有5至50个碳原子的取代的或未取代的、饱和、不饱和或芳香族的单环和多环基团、具有1至30个碳原子的取代的或未取代的烷基、具有2至30个碳原子的取代的或未取代的烯基和包含上述连接基团中至少一种的组合,g等于1至30,并且d大于或等于1。实施方式5:根据实施方式1至4中任一项的组合物,其中聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物具有10至50重量百分比的硅氧烷含量。实施方式6:根据实施方式1至5中任一项的组合物,其中聚(亚芳基硫醚)为直链或支链的。实施方式7:根据实施方式1至6中任一项的组合物,其中聚(亚芳基硫醚)以50至94重量百分比的量存在。实施方式8:组合物,其包含聚(亚芳基硫醚);0.5至10重量百分比的聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物;5至50重量百分比的玻璃纤维和片状填料,其中重量百分比基于聚(亚芳基硫醚)、聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物、玻璃纤维和片状填料的总重量,聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物具有基于聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物总重量的大于或等于10重量百分比的硅氧烷含量,组合物在320℃保持30分钟后保持了大于或等于60%的初始粘度,并且当使用farf25.4的方法并根据far25.853(d)测量时,组合物的osu峰热释放小于或等于25kw/m2。实施方式9:根据实施方式8的组合物,其中片状填料包含薄片玻璃、云母或它们的组合。实施方式10:根据实施方式8或9的组合物,其中玻璃纤维和片状填料以基于聚(亚芳基硫醚)、聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物、玻璃纤维和片状填料的总重量的10至50重量百分比的总量存在。实施方式11:根据实施方式8至10中任一项的组合物,其中玻璃纤维与片状填料的重量比为20:80至80:20。实施方式12:根据实施方式8至11中任一项的组合物,其中在组合物中,根据astmd4440,在320℃,熔体粘度为3,000至10,000泊。实施方式13:根据实施方式8至12中任一项的组合物,其中聚(亚芳基硫醚)是晶体熔点为250至290℃的聚(苯硫醚)。实施方式14:根据实施方式8至13中任一项的组合物,其中聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物包含式(i)所示的重复硅氧烷单元(d):其中r1-6在每次出现时独立地选自具有5至30个碳原子的取代的或未取代的、饱和的、不饱和的或芳香族的单环和多环基团、具有1至30个碳原子的取代的或未取代的烷基和具有2至30个碳原子的取代的或未取代的烯基,并且v是四价连接基团,其选自具有5至50个碳原子的取代的或未取代的、饱和的、不饱和的或芳香族的单环和多环基团、具有1至30个碳原子的取代的或未取代的烷基和具有2至30个碳原子的取代的或未取代的烯基和包含上述连接基团中至少一种的组合,g等于1至30,并且d大于或等于1。实施方式15:根据实施方式8至14中任一项的组合物,其中聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物具有10至50重量百分比的硅氧烷含量。实施方式16:根据实施方式8至15中任一项的组合物,其中聚(亚芳基硫醚)为直链或支链的。实施方式17:根据实施方式8至16中任一项的组合物,其中聚(亚芳基硫醚)以50至94重量百分比的量存在。实施方式18:根据以上实施方式中任一项的组合物还包含基于聚(亚芳基硫醚)、聚硅氧烷/聚酰亚胺嵌段共聚物和玻璃纤维总重量的0.1至5重量百分比的滑石。实施方式19:成型制品,其具有0.2毫米至4厘米的厚度,比厚度长至少10倍的长度,并且包含根据以上实施方式中任一项的组合物。一般地,本发明可以替代地包含本文所公开的任何适合的组分,或者由或基本由组分组成。另外或者作为另外一种选择,可以配制本发明以缺少或基本不含在现有技术组合物中使用的或实现本发明的功能和/或目标所不必需的任何组分、材料、成分、佐剂或物质。本文所公开的所有范围包括端点,并且端点是彼此独立可合并的(例如,“多至25wt%,或更具体地5wt%至20wt%”的范围包含端点和“5wt%至25wt%”的范围内的所有中间值等)。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。此外,术语“第一”、“第二”等在本文中不表示任何顺序、数量或重要性,而是用于表示一种元素至另一种元素。除非在本文中另外说明或通过上下文明确矛盾,否则术语“一个”和“”在本文中不表示对量的限制,并且被视为涵盖了单数和复数。如本文所使用的后缀“(s)”旨在包括它所修饰的项的单数和复数,借此包含一个或多个项(例如,薄膜(s)包括一个或多个薄膜)。在整个说明书中,提及“一个实施方式”、“另一个实施方式”、“实施方式”等是指结合实施方式所描述的具体元素(例如,特征、结构和/或特性)包含在本文的至少一个实施方式中并且可以或可以不存在于其它实施方式中。另外,应理解元素可以以任何适合的方式结合在多个实施方式中。如本文所使用的,术语“烃基”包括含有碳、氢和任选地一个或多个杂原子(例如,1、2、3或4个原子,如卤素、o、n、s、p或si)的基团。“烷基”表示支链或直链、饱和、一价烃基,例如,甲基、乙基、i-丙基和n-丁基。“亚烷基”表示直链或支链、饱和、二价烃基(例如,亚甲基(-ch2-)或者亚丙基(-(ch2)3-))。“烯基”和“亚烯基”分别表示具有至少一个碳-碳双键的一价或二价、直链或支链烃基(例如,乙烯基(-hc=ch2)或者亚丙烯基(-hc(ch3)=ch2-)。“炔基”表示具有至少一个碳-碳三键的直链或支链一价烃基(例如,乙炔基)。“烷氧基”表示通过氧连接的烷基(即,烷基-o-),例如,甲氧基、乙氧基和仲-丁氧基。“环烷基”和“环亚烷基”分别表示式-cnh2n-x和-cnh2n-2x所示的一价和二价环烃基,其中x为环的数目。“芳基”表示一价单环或多环芳基(例如,苯基或萘基)。“亚芳基”表示二价单环或多环芳基(例如,亚苯基或亚萘基)。“亚芳基”表示二价芳基基团。“烷基亚芳基”表示烷基取代的亚芳基。“芳基亚烷基”表示芳基取代的亚烷基(例如,苄基)。前缀“卤代”表示包含一个或多个卤素(f、cl、br或i)取代基的基团或化合物,其可以是相同或不同的。前缀“杂”是指包含至少一个环成员的基团或化合物,环成员是杂原子(例如,1、2或3个杂原子,其中每个杂原子独立地为n、o、s或p。“取代的”是指被至少一个(例如,1、2、3或4个)取代基而不是氢取代的化合物或基团,其中每个取代基独立地为硝基(-no2)、氰基(-cn)、羟基(-oh)、卤素、硫醇(-sh)、氰硫基(-scn)、c1-6烷基、c2-6烯基、c2-6炔基、c1-6卤代烷基、c1-9烷氧基、c1-6卤代烷氧基、c3-12环烷基、c5-18环烯基、c6-12芳基、c7-13芳基亚烷基(例如,苄基)、c7-12烷基亚芳基(例如,甲苯酰基)、c4-12杂环烷基、c3-12杂芳基、c1-6烷基磺酰基(-s(=o)2-烷基)、c6-12芳基磺酰基(-s(=o)2-芳基)或甲苯磺酰基(ch3c6h4so2-),只要不超过取代原子的正常化合价并且取代不会显著不利地影响化合物的生产、稳定性或所需性质。当取代化合物时,碳原子的指定数目为基团中碳原子的总数,包括取代基的那些碳原子。尽管已描述了具体实施方式,但是对于申请人或本领域其它技术人员,可以出现目前未预见到或可能未预见到的替代物、修改、改变、改善和大量等价物。因此,如所提交的并且如可以修改的所附权利要求旨在涵盖所有这些替代物、修改、改变、改善和大量等价物。当前第1页12
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