热塑性组合物、由其形成的制品及其制备方法与流程

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热塑性组合物、由其形成的制品及其制备方法与流程

本公开涉及冲击改性热塑性组合物、由其形成的制品、以及它们的制备方法,并且尤其是具有有利的性能如改善的冲击强度、稳定的颜色、或所期望的耐化学性的增容热塑性组合物。



背景技术:

聚碳酸酯均聚物、聚碳酸酯共聚物、和聚醚酰亚胺可用于各种应用,至少部分是因为它们的性能的良好的平衡,如可模塑性、耐热性和冲击性能等。尽管这些年来对这些材料的广泛的研究,但本领域仍然需要满足日益严格的行业标准的改进的热塑性组合物。

例如,聚醚酰亚胺被称为杰出的高性能材料,其具有高玻璃化转变温度(tg)、以及在高温下的高模量和强度、良好的尺寸稳定性、以及优异的耐化学性。然而,聚醚酰亚胺具有黄度指数可以大于50的天然琥珀色。然而,聚醚酰亚胺具有黄度指数可以大于50的天然琥珀色。这将它的可着色性限于暗或相当浅的颜色,但不是很浅的颜色如明亮的白色。而且,为实现甚至相当浅色所需要的白色颜料的加载水平导致机械性能的恶化,尤其是在室温下较差的缺口冲击强度。再次,有挑战性的是,开发这样的材料,其保留聚醚酰亚胺的性能,包括耐化学性、高流动性、和高冲击性,但其可以被制造为白色材料而不损害这些所期望的性能。



技术实现要素:

本文中公开了热塑性组合物,基于热塑性组合物的总重量,其包含3至20wt.%的抗冲改性剂组合物,其包含第一抗冲改性剂和第二抗冲改性剂,优选核-壳丙烯酸类橡胶和苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯橡胶;15至50wt.%的聚(醚酰亚胺);5至60wt.%的聚碳酸酯、聚(碳酸酯-硅氧烷)、或包含至少一种前述项的组合;5至20wt.%的增容剂组分(compatibilizercomponent),其包含聚(碳酸酯-芳基化物酯)(poly(carbonate-arylateester),聚(碳酸酯-芳基酯));至多达15wt.%的紫外光吸收添加剂;0至20wt.%的tio2;以及0.01至0.5wt.%的有机亚磷酸酯;其中组合物的样品具有按照astmd256在23℃下测得的至少200j/m的缺口悬臂梁冲击能,可选地,与在相同温度下按照iso527测试的未暴露参考相比,在23℃至80℃的温度下并在0.5%或1%应变下在iso拉伸棒暴露于遮光剂(sunscreen,日光屏,遮阳装置)24小时之后,80%以及更高的屈服应力保持率,以及可选地,与按照iso527在相同温度下测试的未暴露参考相比,在23℃至80℃的温度下并在0.5%或1%应变下,在iso拉伸棒暴露于遮光剂24小时之后,75%以及更高的断裂伸长率保留率。

在另一种实施方式中,包含组合物的制品选自模制制品、热成型制品、挤出板、挤出的纤维或丝、印刷制品、发泡制品、多层制品的一层或多层、用于涂覆制品的基板、和用于金属化制品的基板。

一种制造制品的方法,包括模制、挤出、三维打印、或浇铸组合物以形成制品。

通过以下附图、详细描述、和实施例来举例说明上述和其它特征。

附图说明

提供了附图的说明,其意味着是示例性的而不是限制性的,其中:

图1示出在放大5,000x下实施例12的组合物的扫描透射电子显微(“stem”)图像。

图2示出在放大60,000x下实施例12的组合物的stem图像。

具体实施方式

本发明人已经发现,将特定改性剂组合物加入热塑性组合物,其包含聚醚酰亚胺、聚碳酸酯如聚(碳酸酯-硅氧烷)、和增容剂,会提供有利的性能。抗冲改性剂组合物包括第一抗冲改性剂和第二抗冲改性剂。第一和第二抗冲改性剂是不同的。在一种实施方式中,第一抗冲改性剂是核-壳丙烯酸类橡胶以及第二改性剂是苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(“sebs”)橡胶。

热塑性组合物可以有许多有利的的性能,例如以下一种或多种:对苛刻试剂的耐化学性、强度保持率、耐uv性、高流动性、高冲击性能、在暴露于苛刻的化学品(如硫酸、磷酸、硝酸、乙酸、甲酸等)之后对阳极化(anodization)过程的非常好的耐久性,并且还可以被制造为非常轻或白色的材料。本发明人已经发现,包含至少两种不同的抗冲改性剂组合的抗冲改性剂的添加意外地导致这些性能。有利地,包括在抗冲改性剂中的第一和第二改性剂形成连续的但相分离的形态,不受特定理论的束缚,其引起本文的热塑性组合物的高冲击性和良好的耐化学性。

这些组合物特别可用作消费类电子产品的组件。可以进一步配制组合物以具有如在本文实施例中所述的优异的电性能。在下面更详细地描述组合物的各个组分。

热塑性组合物的聚醚酰亚胺包含式(1)的大于1,例如2至1000、或5至500、或10至100个结构单元

其中每个r是独立地相同或不同的,并且是取代或未取代的二价有机基团,如取代或未取代的c6-20芳族烃基、取代或未取代的直链或支链c2-20亚烷基、取代或未取代的c3-8亚环烷基,尤其是任何前述项的卤代衍生物。在一些实施方式中,r是以下式(2)的一种或多种的二价基团

其中q1是-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、-cyh2y-,其中y是1至5的整数或它们的卤代衍生物(其包括全氟亚烷基),或-(c6h10)z-,其中z是1至4的整数。在一些实施方式中,r是间-亚苯基、对-亚苯基、或二亚芳基砜,尤其是双(4,4’-亚苯基)砜、双(3,4’-亚苯基)砜、双(3,3’-亚苯基)砜、或包含至少一种前述项的组合。

进一步在式(1)中,t是-o-或式-o-z-o-的基团,其中-o-或-o-z-o-基团的二价键是在3,3'、3,4'、4,3'、或4,4'位置,以及z是芳族c6-24单环或多环部分,其可选地由1至6个c1-8烷基、1至8个卤素原子、或包含至少一种前述项的组合所取代,条件是不超过z的化合价。一些基团z包括式(3)的基团

其中ra和rb各自独立地是相同或不同的,并且是卤素原子或单价c1-6烷基,例如;p和q各自独立地为0至4的整数;c是0至4;以及xa是连接羟基取代的芳族基团的桥连基,其中桥连基和每个c6亚芳基的羟基取代基彼此位于在c6亚芳基上的邻位、间位、或对位(尤其是对位)。桥连基xa可以是单键、-o-、-s-、-s(o)-、-s(o)2-、-c(o)-、或c1-18有机桥连基。c1-18有机桥连基可以是环状或非环状、芳族或非芳族的,并且可以进一步包含杂原子如卤素、氧、氮、硫、硅、或磷。基团z的具体实例是式(3a)的二价基团

其中q是-o-、-s-、-c(o)-、-so2-、-so-、或-cyh2y-,其中y是1至5的整数或其卤代衍生物(包括全氟亚烷基)。在具体实施方式中,z衍生自双酚a,以致在式(3a)中的q是2,2-异丙叉基。

在式(1)的一种实施方式中,r是间-亚苯基、对-亚苯基、或包含至少一种前述项的组合,以及t是–o-z-o-,其中z是式(3a)的二价基团。可替换地,r是间-亚苯基、对-亚苯基、或包含至少一种前述项的组合,以及t是–o-z-o,其中z是式(3a)的二价基团并且q是2,2-异丙叉基。可替换地,聚醚酰亚胺可以是共聚物,其包含另外的式(1)的结构聚醚酰亚胺单元,其中至少50摩尔百分比(摩尔%)的r基团是双(3,4’-亚苯基)砜、双(3,3’-亚苯基)砜、或包含至少一种前述项的组合,以及其余的r基团是对-亚苯基、间-亚苯基或包含至少一种前述项的组合;以及z是2,2-(4-亚苯基)异丙叉基,即,双酚a部分。

在一些实施方式中,聚醚酰亚胺具有18,000-80,000g/摩尔的gpc平均分子量(mw),200-250℃的玻璃化转变温度(tg),小于50ppm的胺端基以及小于50ppm的酚端基。

热塑性组合物可以包含15至50或20至50wt.%的聚醚酰亚胺。

组合物进一步包含聚碳酸酯,如在本文中所使用的,其包括均聚物和共聚物,其任何一种可以是直链或支链的。因而术语“聚碳酸酯”是指具有重复单元的聚合物或共聚物,所述重复单元是式(6)的双酚碳酸酯单元

其中ra和rb各自独立地是c1-12烷基、c1-12烯基、c3-8环烷基、或c1-12烷氧基,p和q各自独立地是0至4,以及xa是在两个亚芳基之间的桥连基,并且是单键、-o-、-s-、-s(o)-、-s(o)2-、-c(o)-、式–c(rc)(rd)–的c1-11烷叉基,其中rc和rd各自独立地是氢或c1-10烷基、或式–c(=re)–的基团,其中re是二价c1-10烃基。示例性xa基团包括亚甲基、乙叉基、新戊叉基、和异丙叉基。桥连基xa和每个c6亚芳基的碳酸酯氧原子可以彼此位于在c6亚芳基上的邻位、间位、或对位(尤其是对位)。在具体实施方式中,ra和rb各自独立地是甲基,p和q各自独立地是0至1,以及xa是单键、式–c(rc)(rd)–的c1-7烷叉基,其中rc和rd各自独立地是氢或c1-6烷基。在一种实施方式中,p和q各自是1,以及ra和rb各自是c1-3烷基,特别是甲基,其间位于在每个环上的氧。双酚碳酸酯单元(6)可以衍生自双酚a,其中p和q均是0以及xa是异丙叉基。通过本领域已知的方法,聚碳酸酯单元可以产生自相应的二羟基化合物。可以使用的二羟基化合物的一些说明性实例,例如,描述于wo2013/175448a1、us2014/0295363、和wo2014/072923,其还描述了用于制备聚碳酸酯、支化剂、和端基的方法。

在具体实施方式中,聚碳酸酯是包含双酚a碳酸酯单元的直链或支链均聚物。在其它实施方式中,聚碳酸酯是包含多于一种类型的碳酸酯单元的直链或支链共聚物。这种类型的某些聚碳酸酯共聚物包括双酚a单元和源自3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮、2-苯基-3,3’-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮(还称为n-苯基酚酞双酚,“pppbp”、或3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯基异吲哚啉-1-酮)、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷、和1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(异佛尔酮双酚)的单元。

在还有其它实施方式中,聚碳酸酯是直链或支链共聚物,其包含一种或多于一种类型的碳酸酯单元,以及另一重复单元如酯单元(聚(碳酸酯)或聚硅氧烷单元(聚(碳酸酯-硅氧烷)。聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物(在本文中称为“pc-硅氧烷”或“pc-si”)还可以加以使用,并且含有双酚碳酸酯单元(6)和重复硅氧烷单元(还称为“二有机硅氧烷单元”)。硅氧烷单元可以是式(9)的聚硅氧烷单元

其中每个r独立地是c1-13单价烃基,优选甲基,以及e具有2至500、2至200、或5至120、10至100、10至80、2至30、或30至80的平均值。在一种实施方式中,e具有16至50的平均值,更具体20至45,以及甚至更具体25至45。在另一种实施方式中,e具有4至50、4至15、具体地5至15、更具体6至15、以及还更具体7至10的平均值。聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物,例如,描述于wo2013/175448。在一种实施方式中,聚二有机硅氧烷单元具有式(9a)

其中r和e是如针对式(9)所定义的,每个r3独立地是二价c2-8脂族基团,优选二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基,n是0-4,以及每个m独立地是溴基或氯基、c1-8烷基,优选甲基、乙基、或丙基,烷氧基如甲氧基、乙氧基、或丙氧基,或芳基如苯基、氯苯基、或甲苯基。在另一种实施方式中,r是甲基、或甲基和三氟丙基的组合、或甲基和苯基的组合;m是甲氧基,n是0或1,r3是二价c1-3脂族基团,以及r3是二亚甲基、三亚甲基、或四亚甲基。

在具体实施方式中,聚硅氧烷单元是丁香酚封端的式(9b)的聚硅氧烷单元

其中e具有如上所述的平均值,具体地2至200、2至100、2至90、2至80、或2至30、20至20、或30至80。在另一种具体实施方式中,聚硅氧烷单元具有式(9c)或(9d)

其中e具有如上所定义的平均值,具体地2至200、2至100、2至90、2至80、或2至30、20至20、或30至80的平均值。

在pc-硅氧烷共聚物中碳酸酯单元(6)和聚硅氧烷单元(9)的相对量取决于聚碳酸酯组合物的所需的性能,如冲击、耐化学性、和熔体粘度。尤其是,选择聚碳酸酯共聚物以具有e的平均值,其提供良好的冲击和/或透明性,以及在聚碳酸酯组合物中提供所期望的重量百分比的硅氧烷单元。例如,基于在聚碳酸酯组合物中聚合物的总重量,聚碳酸酯共聚物可以包含0.1至60重量百分比(wt.%)的硅氧烷单元,具体地0.5至55wt.%,或0.5至45wt.%,条件是由共价键合在聚碳酸酯共聚物的聚合物主链中的聚硅氧烷单元来提供硅氧烷单元。可以使用不同聚(碳酸酯-硅氧烷)的组合,包括具有不同硅氧烷含量的聚(碳酸酯-硅氧烷)。例如,可以通过在授权给hoover的u.s.6,072,011中描述的方法来制备前述聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物。

具体聚(碳酸酯-硅氧烷)包含源自双酚a的碳酸酯单元(6)和第二重复硅氧烷单元(9b),其中,基于聚(碳酸酯-硅氧烷)的总重量,硅氧烷单元的存在量为0.1至60wt.%、0.5至55wt.%、0.5至45wt.%、0.5至30wt.%、或5至30wt.%,条件是硅氧烷单元共价结合于聚碳酸酯共聚物的聚合物主链。这种具体聚(碳酸酯-硅氧烷)具有20至50个二甲基硅氧烷重复单元的嵌段长度、120至190℃的玻璃化转变温度(tg)、小于10ppm的氨基甲酸酯键和小于100ppm的酚端基。在一种实施方式中,其余单元是双酚单元(6)。在本实施方式中,当e具有4至50、4至15、具体地5至15、更具体6至15、以及还更具体7至10的平均值时,可以实现透明性。可以利用在美国专利申请号2004/0039145a1中描述的管式反应器过程的一种或两者来制备透明pc-硅氧烷,或在美国专利号6,723,864中描述的方法可以用来合成聚(硅氧烷-碳酸酯)共聚物。

聚(碳酸酯-硅氧烷)可以具有如在氯仿中在25℃下确定的0.3至1.5分升/克(dl/g)的特性粘度,具体地0.45至1.0dl/g。pc-硅氧烷共聚物可以具有10,000至100,000g/摩尔的重均分子量(mw),优选15,000-80,000g/摩尔,如通过凝胶渗透色谱法(gpc)并利用交联苯乙烯-二乙烯基苯柱在1毫克/毫升的样品浓度下测得的,以及如用聚碳酸酯标准物校准的。

各自基于热塑性组合物的总重量,热塑性组合物可以包括5至60wt.%的聚碳酸酯,优选聚(碳酸酯-硅氧烷),优选10至50wt.%、或20至50wt.%的聚碳酸酯,优选聚(碳酸酯-硅氧烷)。

热塑性组合物包含增容剂组分,其选自聚(碳酸酯-芳基化物酯)。聚(碳酸酯-芳基化物酯)包含重复双酚碳酸酯单元(6)和式(10)的重复芳基化物酯单元

其中ar1是c6-32烃基,其包含至少一个芳族基团,例如,苯基、萘、蒽等。在一种实施方式中,ar1源自芳族双酚、单芳基二羟基化合物、或包含不同双酚或单芳基二羟基化合物的组合。因而,可以通过间苯二甲酸(isophthalicacid)、对苯二甲酸(terephthalicacid)、或包含至少一种前述项的组合(在本文中称为“苯二甲酸”)与芳族双酚如双酚a、单芳基二羟基化合物如间苯二酚、或包含至少一种前述项的组合的反应来得到芳基化物酯单元(10)。间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比可以是1:99至99:1、或80:20至20:80、或60:40至40:60。

聚(碳酸酯-芳基化物酯)包含第一双酚碳酸酯单元(6)以及芳基化物酯单元(10)可以是式(11)的交替或嵌段共聚物

其中r1和ar1是如分别在式(6)和(10)中所定义。

一般来说,共聚物是含有碳酸酯嵌段和酯嵌段的嵌段共聚物。在共聚物中总酯单元与总碳酸酯单元的重量比可以变化很大,例如从99:1至1:99,或从95:5至5:95,具体地从90:10至10:90,或更具体地从90:10至50:50,其取决于聚碳酸酯组合物的所需的性能。在共聚物的酯单元中间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比也可变化很大,例如从0:100至100:0,或从92:8至8:92,更具体地从98:2至45:55,其取决于聚碳酸酯组合物的所需的性能。例如,总酯单元与总碳酸酯的重量比可以是99:1至40:60,或90:10至50:40,其中间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的摩尔比是从99:1至40:50,更具体98:2至45:55,其取决于聚碳酸酯组合物的所需的性能。

如上所述,还可以存在另外的碳酸酯单元,其源自用来形成芳基化物酯单元(10)的二羟基化合物,例如,基于在聚碳酸酯共聚物中单元的总摩尔数,存在量为小于20摩尔%,小于10摩尔%,或小于5摩尔%。还可以具有存在的另外的芳基化物酯单元,其源自苯二甲酸与二羟基化合物(用来形成碳酸酯单元)的反应,例如,基于在共聚物中单元的总摩尔数,存在量为小于20摩尔%,小于10摩尔%,小于5摩尔%,或小于1摩尔%。在一种实施方式中,基于在共聚物中单元的总摩尔数,这种另外的碳酸酯单元和另外的芳基化物酯单元的组合的存在量为小于20摩尔%,小于10摩尔%,小于5摩尔%,或小于1摩尔%。

具体聚(碳酸酯-芳基化物酯)是聚(碳酸酯)-共-(双酚芳基化物酯),其包含碳酸酯单元(6),具体地双酚碳酸酯单元,甚至更具体地双酚a碳酸酯单元和重复双酚芳基化物酯单元。双酚芳基化物单元包含苯二甲酸和双酚的残基,例如双酚(6)。在一种实施方式中,双酚芳基化物酯单元具有式(10a)

其中ra和rb各自独立地是c1-12烷基、c1-12烯基、c3-8环烷基、或c1-12烷氧基,p和q各自独立地是0至4,以及xa是在两个亚芳基之间的桥连基,并且是单键、-o-、-s-、-s(o)、-s(o)2-、-c(o)-、式–c(rc)(rd)–的c1-11烷叉基,其中rc和rd各自独立地是氢或c1-10烷基、或式–c(=re)–的基团,其中re是二价c1-10烃基。在一种实施方式中,p和q各自是0或1,以及ra和rb各自是c1-3烷基,特别是甲基,其间位于在每个环上的氧,以及xa是式–c(rc)(rd)–的烷叉基,其中rc和rd各自是c1-6烷基。双酚可以是双酚a,其中p和q均是0以及xa是异丙叉基。

在具体实施方式中,聚(碳酸酯-芳基化物酯)是式(11a)的聚(双酚a碳酸酯)-共-(双酚a-苯二甲酸酯)

其中y和x分别表示芳基化物-双酚a酯单元和双酚a碳酸酯单元的重量百分比。通常,单元存在为嵌段。在一种实施方式中,在共聚物中酯单元y与碳酸酯单元x的重量百分比是50:50至99:1,或55:45至90:10,或75:25至95:5。式(11a)的共聚物,其包含35至45wt.%的碳酸酯单元和55至65wt.%的酯单元,其中酯单元具有间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的45:55至55:45的摩尔比,通常被称为聚(碳酸酯)(pce),以及包含15至25wt.%的碳酸酯单元和75至85wt.%的酯单元并具有间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的98:2至88:12的摩尔比的共聚物通常被称为聚(苯二甲酸酯-碳酸酯)(ppc)。

在另一种实施方式中,具体聚(碳酸酯-芳基化物酯)是聚(碳酸酯)-共-(单芳基芳基化物酯),其含有碳酸酯单元(6)和式(10b)的重复单芳基芳基化物酯单元

其中每个rh独立地是卤素原子、c1-10烃基如c1-10烷基、卤素取代的c1-10烷基、c6-10芳基、或卤素取代的c6-10芳基,以及n是0至4。具体地,每个rh独立地是c1-4烷基,以及n是0至3、0至1、或0。这些聚(碳酸酯)-共-(单芳基芳基化物酯)共聚物具有式(11b)

其中r1是如在式(7)中所定义,以及rh和n是如在式(10b)中所定义,以及x:m的摩尔比是99:1至1:99,具体地80:20至20:80,或60:40至40:60。

具体地,单芳基-芳基化物酯单元(10b)源自间苯二甲酸和对苯二甲酸(或它们的衍生物)的组合与间苯二酚(或其反应性衍生物)的反应,以提供式(10c)的间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚(“itr”酯单元)

其中m是4至100,4至90,5至70,更具体5至50,或还更具体10至30。在一种实施方式中,基于在共聚物中酯单元的总摩尔数,在聚碳酸酯共聚物中itr酯单元的存在量为大于或等于95摩尔%,具体地大于或等于99摩尔%,以及还更具体大于或等于99.5摩尔%。这样的(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚)-碳酸酯共聚物(“itr-pc”)可以拥有许多所期望的特点,包括韧性、透明性、和耐候性。itr-pc共聚物还可以具有所期望的热流动性能。此外,可以在商业规模上容易制造itr-pc共聚物,其中利用界面聚合技术,其允许在itr-pc共聚物的合成中的合成灵活性和组成特异性。

在一种实施方式中,itr-pc共聚物,即,增容剂聚碳酸酯组分,包括大于60%的间苯二酚衍生的酯键,具有15,000至80,000g/摩尔的gpc平均分子量mw,120至190℃的tg,以及1:3至3:1的间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯比率。此itr-pc共聚物具有小于100ppm的酚端基。

聚(碳酸酯)-共-(单芳基芳基化物酯)的具体实例是式(11c)的聚(双酚a碳酸酯)-共-(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)

其中m是4至100,4至90,5至70,更具体5至50,或还更具体10至30,以及x:n的摩尔比是99:1至1:99,具体地90:10至10:90。基于酯单元的总摩尔数,在聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物中itr酯单元的存在量为大于或等于95摩尔%,具体地大于或等于99摩尔%,以及还更具体大于或等于99.5摩尔%。基于在共聚物中的单元的总摩尔数,例如式(12)的间苯二酚碳酸酯单元和式(10a)的双酚酯单元,其它碳酸酯单元、其它酯单元、或包含至少一种前述项的组合的存在总量可以为1至20摩尔%。

双酚酯单元可以是以下式的双酚a苯二甲酸酯单元

在一种实施方式中,聚(双酚a碳酸酯)-共-(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)(11c)包含1至20摩尔%的双酚a碳酸酯单元、60至99摩尔%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元、和可选地1至20摩尔%的间苯二酚碳酸酯单元、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚a苯二甲酸酯单元、或包含至少一种前述项的组合。在另一种实施方式中,聚(双酚a碳酸酯)-共-(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)(11c)包含70至90摩尔%的双酚a碳酸酯单元、10至30摩尔%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元、和可选的1至60摩尔%的间苯二酚碳酸酯单元、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚a酯单元、或它们的组合。

在另一种实施方式中,聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物进一步包含硅氧烷单元(还称为“二有机硅氧烷单元”)。在具体实施方式中,这些共聚物包含源自双酚(8)、具体地双酚a的碳酸酯单元(6);单芳基芳基化物酯单元(10b),以及硅氧烷单元。还更具体地,聚(碳酸酯-芳基化物酯)共聚物包含双酚a碳酸酯单元、itr酯单元(10c)、和硅氧烷单元(9)。为方便起见,这些聚合物,聚(双酚a碳酸酯)-共-聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)-共-聚(硅氧烷),在本文中称为“itr-pc-硅氧烷”共聚物。

在itr-pc-硅氧烷共聚物中,聚硅氧烷单元(9)的相对量取决于热塑性组合物的所需的性能,如冲击、耐化学性、和熔体粘度。尤其是,选择聚(碳酸酯-芳基化物酯)以具有e的平均值,其提供良好的冲击和/或透明性,以及在热塑性组合物中提供硅氧烷单元的所期望的重量百分比。例如,基于在热塑性组合物中聚合物的总重量,聚(碳酸酯-芳基化物酯)可以包含0.3至30重量百分比(wt.%)的量的硅氧烷单元,具体地0.5至25wt.%,或0.5至15wt.%,条件是由共价键合在聚(碳酸酯-芳基化物酯)的聚合物主链中的聚硅氧烷单元来提供硅氧烷单元。

在一种实施方式中,各自基于总共聚物,pc-itr-硅氧烷共聚物包含1至40摩尔%、或1至20摩尔%的双酚a碳酸酯单元,50至95摩尔%的itr酯单元(10c),以及一定量的聚硅氧烷单元(9b),具体地(9b-1),甚至更具体(9b-2)、(9b-3)、(9b-4)或包含至少一种前述项的组合(具体地具有式9b-2),其存在有效量以提供0.1至10wt.%的硅氧烷单元。例如,各自基于总共聚物,pc-itr-硅氧烷共聚物可以包含1至20摩尔%的双酚a碳酸酯单元、60至90摩尔%的itr酯单元,以及一定量的聚硅氧烷单元(9b)、(9c)、(9d)、或包含至少一种前述项的组合(具体地式9b),其有效地提供0.1至10wt.%的硅氧烷单元。

基于在共聚物中单元的总摩尔数,例如间苯二酚碳酸酯单元、以及所述式的双酚a苯二甲酸酯单元,在pc-itr-硅氧烷共聚物中可以存在总量为1至20摩尔%的其它碳酸酯单元、其它酯单元、或它们的组合。在一种实施方式中,itr-pc-硅氧烷包含1至20摩尔%的双酚a碳酸酯单元、60-98摩尔%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元、和可选的1至20摩尔%的间苯二酚碳酸酯单元(12)、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚a酯单元(10d)、或它们的组合,以及硅氧烷单元。

包含芳基化物酯单元的聚碳酸酯共聚物可以具有2,000至100,000g/摩尔的mw,具体地3,000至75,000g/摩尔,更具体4,000至50,000g/摩尔,更具体5,000至35,000g/摩尔,以及还更具体17,000至30,000g/摩尔。利用gpc并利用交联苯乙烯-二乙烯基苯柱,在1毫克/毫升的样品浓度下,进行分子量测定,以及如借助于聚碳酸酯标准物校准的。使用二氯甲烷作为洗脱液,在约1.0ml/分钟的流动速率下,洗脱样品。

热塑性组合物还可以包含聚(硅氧烷-醚酰亚胺)共聚物,其包含硅氧烷嵌段(9)和式(1)的聚醚酰亚胺单元。在本实施方式中,聚(硅氧烷-醚酰亚胺)聚合物是嵌段或接枝共聚物,其包含式(1)的醚酰亚胺单元和聚硅氧烷单元的嵌段,即,聚(硅氧烷-共-醚酰亚胺),在本文中称为“(聚醚酰亚胺-硅氧烷)”。嵌段聚(硅氧烷-醚酰亚胺)共聚物包含在聚合物主链中的硅氧烷嵌段和醚酰亚胺嵌段。

可以通过芳族二酐(5)和二胺组分的聚合来形成聚(硅氧烷-醚酰亚胺),所述二胺组分包含式h2n-r-nh2(13a)的有机二胺,其中r与式(1)或二胺混合物中的r相同,以及式(13b)的聚硅氧烷二胺:

其中r和e是如在式(9)中所描述的,以及r4各自独立地是c2-c20烃,尤其是c2-c20亚芳基、亚烷基、或亚芳基亚烷基。在一种实施方式中,r4是c2-c20烷基,具体地c2-c20烷基如亚丙基,以及e具有5至100、5至75、5至60、5至15、或15至40的平均值。

在一些聚(硅氧烷-醚酰亚胺)中,二胺组分可以含有10至90摩尔百分比(摩尔%)、或20至50摩尔%、或25至40摩尔%的聚硅氧烷二胺(13b)以及10至90摩尔%、或50至80摩尔%、或60至75摩尔%的二胺(13a),例如如在美国专利4,404,350中描述的。在美国专利号4,404,350、4,808,686、和4,690,997中描述了具体聚(硅氧烷-醚酰亚胺)的实例。在一种实施方式中,聚(硅氧烷-醚酰亚胺)具有式(14)的单元

其中硅氧烷的r和e是如在式(9)中,酰亚胺的r和z是如在式(1)中,r’是相同于在式(13b)中的r4,以及n是5至100的整数。在具体实施方式中,醚酰亚胺的r是亚苯基,z是双酚a的残基,r’是亚正丙基,以及硅氧烷的每个r是甲基。在一种实施方式中,基于聚(硅氧烷-醚酰亚胺)的总重量,聚(硅氧烷-醚酰亚胺)包含10至50wt%、10至40wt%、或20至35wt%的聚硅氧烷单元。

在抗冲改性剂组合物中的抗冲改性剂包括弹性体改性接枝共聚物,其包含(i)弹性体(即橡胶状)聚合物基质,其具有小于或等于10℃的tg,更具体小于或等于-10℃,或更具体-40°至-80℃,以及(ii)接枝于弹性聚合物基质的刚性聚合物基质。如众所周知的,可以制备弹性体改性接枝共聚物:通过首先提供弹性体聚合物,然后在弹性体的存在下聚合刚性相的构成单体,以获得接枝共聚物。可以将接枝物,作为接枝分支或作为壳,连接于弹性体核。壳可以仅物理上封装核,或壳可以部分地或基本上完全地接枝于核。

用作弹性体相的材料包括,例如,共轭二烯橡胶;共轭二烯与小于或等于50wt%的可共聚单体的共聚物;烯烃橡胶如乙烯丙烯共聚物(epr)或乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(epdm);乙烯-乙酸乙烯酯橡胶;硅橡胶;弹性体c1-8烷基(甲基)丙烯酸酯;c1-8烷基(甲基)丙烯酸酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性体共聚物;或包含前述弹性体的至少一种的组合。

用于制备弹性体相的共轭二烯单体包括式(17)的那些单体

其中每个xb独立地是氢、c1-c5烷基等。可以使用的共轭二烯单体的实例是丁二烯、异戊二烯、1,3-庚二烯、甲基-1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-戊二烯;1,3-和2,4-己二烯等,以及包含前述共轭二烯单体的至少一种的组合。具体共轭二烯均聚物包括聚丁二烯和聚异戊二烯。丁二烯橡胶的氢化可以导致乙烯-丁烯橡胶。经常完成这样的氢化,而留下低水平、小于5摩尔%的残余烯属不饱和度(olefinicunsaturation)。

还可以使用共轭二烯橡胶的共聚物。可用于与共轭二烯的共聚合的单体包括含有稠合芳环结构的单乙烯基芳族单体,如乙烯基萘、乙烯基蒽等,或式(18)的单体

其中每个xc独立地是氢、c1-c12烷基、c3-c12环烷基、c6-c12芳基、c7-c12芳烷基、c7-c12烷基芳基、c1-c12烷氧基、c3-c12环烷氧基、c6-c12芳氧基、氯基、溴基、或羟基,以及r是氢、c1-c5烷基、溴基、或氯基。可以使用的单乙烯基芳族单体包括苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯、α-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯等、以及包含前述化合物的至少一种的组合。苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯可以用作与共轭二烯单体可共聚合的单体。

可以与共轭二烯共聚合的其它单体是单乙烯基单体如衣康酸、丙烯酰胺、n-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、马来酸酐、马来酰亚胺、n-烷基-、芳基-、或卤代芳基-取代的马来酰亚胺、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、和通式(19)的单体

其中r是氢、c1-c5烷基、溴基、或氯基,以及xc是氰基、c1-c12烷氧基羰基、c1-c12芳氧基羰基、羟基羰基等。式(19)的单体的实例包括丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、β-氯丙烯腈、α-溴丙烯腈、丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等、以及包含前述单体的至少一种的组合。单体如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、和丙烯酸2-乙基己酯通常用作与共轭二烯单体可共聚合的单体。还可以使用前述单乙烯基单体和单乙烯基芳族单体的组合。

用于弹性体相的(甲基)丙烯酸酯单体可以是交联的、c1-8烷基(甲基)丙烯酸酯的颗粒乳液均聚物或共聚物,尤其是c4-6烷基丙烯酸酯,例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等、以及包含前述单体的至少一种的组合。基于总单体重量,可以可选地与小于或等于15wt%的式(17)、(18)、或(19)的共聚单体混合来聚合c1-8烷基(甲基)丙烯酸酯单体。共聚单体包括但不限于丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯乙酯、n-环己基丙烯酰胺、乙烯基甲基醚或丙烯腈、以及包含前述共聚单体的至少一种的组合。可选地,基于总单体重量,可以存在5wt.%或更少的多官能交联共聚单体,例如,二乙烯基苯、亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯如二醇二丙烯酸酯、亚烷基三醇三(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酰胺、氰尿酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、柠檬酸的三烯丙酯、磷酸的三烯丙酯等、以及包含前述交联剂的至少一种的组合。

可以通过质量、乳液、悬浮液、溶液或组合方法如本体-悬浮、乳液-本体、本体-溶液或其它技术,并利用连续、半间歇或间歇工艺来聚合弹性体相。弹性体基质的颗粒尺寸不是关键的。例如,0.001至25微米的平均颗粒尺寸,具体地0.01至15微米,或甚至更具体地0.1至8微米可以用于基于乳液的聚合橡胶晶格。0.5至10微米的颗粒尺寸,具体地0.6至1.5微米可以用于本体聚合橡胶基质。可以通过简单的光透射法或毛细管流体动力色谱法(chdf)来测量颗粒尺寸。弹性体相可以是颗粒的、适度交联共轭丁二烯或c4-6烷基丙烯酸酯橡胶,以及特别具有大于70%的凝胶含量。还有用的是丁二烯与苯乙烯和/或c4-6烷基丙烯酸酯橡胶的组合。

弹性体相包含5至95wt%的总接枝共聚物,更具体20至90wt%,以及甚至更具体40至85wt%的弹性体改性接枝共聚物,其余为刚性接枝相。

可以在至少一种弹性聚合物基质的存在下通过包含单乙烯基芳族单体和可选的至少一种共聚单体的组合的接枝聚合来形成弹性体改性接枝共聚物的刚性相。式(18)的上述单乙烯基芳族单体可以用于刚性接枝相,其包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤代苯乙烯如二溴苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、丁基苯乙烯、对羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯等、或包含前述单乙烯基芳族单体的至少一种的组合。有用的共聚单体包括,例如,上述单乙烯基单体和/或通式(17)的单体。在一种实施方式中,r是氢或c1-c2烷基,以及xc是氰基或c1-c12烷氧基羰基。用于刚性相的共聚单体包括丙烯腈、甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等、以及包含前述共聚单体的至少一种的组合。

在刚性接枝相中单乙烯基芳族单体和共聚单体的相对比率可以差别很大,其取决于弹性体基质的类型、单乙烯基芳族单体的类型、共聚单体的类型、以及抗冲改性剂的所需的性能。刚性相一般可以包含小于或等于100wt%的单乙烯基芳族单体,具体地30至100wt%,更具体50至90wt%单乙烯基芳族单体,其中刚性相的其余物是共聚单体。

取决于弹性体改性聚合物的存在量,可以连同弹性体改性接枝共聚物一起,同时获得未接枝刚性聚合物或共聚物的单独的基质或连续相。通常,基于抗冲改性剂的总重量,这样的抗冲改性剂包含40至95wt.%的弹性体改性接枝共聚物以及5至65wt.%的接枝共聚物。在另一种实施方式中,基于抗冲改性剂的总重量,这样的抗冲改性剂包含50至85wt.%,更具体75至85wt%的橡胶改性接枝共聚物,以及15至50wt.%,更具体15至25wt.%的接枝共聚物。

已知用于形成前述弹性体改性接枝共聚物的过程包括质量、乳液、悬浮液、和溶液工艺,或组合过程如本体-悬浮、乳液-本体、本体-溶液、或其它技术,其中利用连续、半间歇或间歇工艺。

抗冲改性剂组合物包括至少第一和第二抗冲改性剂,优选核-壳丙烯酸类橡胶和sebs橡胶。基于热塑性组合物的总重量,在热塑性组合物中,抗冲改性剂组合物的存在量可以为5至20wt.%,优选5至15wt.%,更优选5至12wt.%,各自基于热塑性组合物的总重量。

基于总抗冲改性剂重量,抗冲改性剂可以包括各自3至17wt.%,优选3至10wt.%,更优选2至7wt.%的第一和第二抗冲改性剂,优选核-壳丙烯酸类橡胶和sebs橡胶。具体抗冲改性剂组合物包括4至10wt.%的核-壳丙烯酸类橡胶和2至6wt.%的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯橡胶。第一抗冲改性剂与第二抗冲改性剂的重量比可以是1:5至5:1,优选1:3至3:1。

基于总组分重量,具体核-壳丙烯酸类橡胶包括3至30wt.%,优选3至20wt.%的聚(甲基丙烯酸甲酯(“pmma”)壳以及50至97wt.%,优选80至97wt.%的聚(丙烯酸丁酯)核。这种核-壳丙烯酸类橡胶可以具有100至500微米直径的颗粒尺寸,优选100至300,更优选200至300。

氢化丁二烯苯乙烯嵌段共聚物,即,sebs橡胶,有特别说明,因为当暴露于在熔体中的高温时以及在由此制成的制品的制造和最终使用期间它们均具有良好的热稳定性。虽然不受任何机制或作用方式的限制,但认为,sebs橡胶,连同核-壳橡胶改性剂一起,在发展导致改善的冲击和更好的耐化学性的连续形态中是重要的。具体苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(“sebs”)橡胶包括烯属不饱和度,其中不饱和水平可以是小于10%,小于8%或小于5%,例如0.1至10%、0.1至8%、或0.1至5%。gpc平均分子量是10,000至100,000,优选20,000至80,000,苯乙烯含量是15至70wt.%,优选小于50wt.%,或20至40wt.%,以及比重是0.94至0.98g/cm3

热塑性组合物可以包括各种其他聚合物以调节热塑性组合物的性能,条件是选择其他聚合物以不显著不利地影响热塑性组合物的所需的性能。例如,如上所述的聚碳酸酯共聚物和具有重复单元(1)的均聚碳酸酯如双酚a均聚碳酸酯的组合依然可以提供具有所期望的冲击、可着色性、和耐化学性的热塑性组合物。一般来说,这样的其他聚合物提供总组合物的小于20wt.%、小于15wt.%、小于10wt.%、小于5wt.%、或小于1wt.%。在一种实施方式中,不存在其他聚合物。在具体实施方式中,在热塑性组合物中不存在含卤素的聚合物。

热塑性组合物可以包括各种添加剂,条件是选择添加剂以不显著不利地影响热塑性组合物的所需的性能,尤其是高冲击性、稳定的着色性、和耐化学性。在用于形成组合物的混合组分期间,在合适的时间,可以混合这样的添加剂。示例性添加剂包括填料、增强剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外(uv)光稳定剂、增塑剂、加工助剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、着色剂如二氧化钛、炭黑、和有机染料、表面效果添加剂、辐射稳定剂、另外的阻燃剂、和防滴剂。可以使用添加剂的组合。一般来说,以通常已知有效的量来使用添加剂。基于在组合物中聚合物的总重量,添加剂(除了任何填料或增强剂之外)的总量通常是0.01至25份/百份(phr)。在一些情况下,添加剂具有至少500道尔顿的分子量以在复合和模制期间减少自熔融聚合物的迁移。

在一种示例性实施方式中,玻璃纤维用作增强填料。可以使用任何已知的玻璃纤维。以有效量来使用增强剂,具体地玻璃纤维,例如,基于100重量份的聚合物组合物,1至200重量份,更具体地基于100重量份的聚合物组合物,30至150重量份。

还可以存在着色剂如颜料和/或染料添加剂。有用的颜料可以包括,例如,无机颜料如金属氧化物和混合金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等;硫化物如硫化锌等;铝酸盐;磺基硅酸钠、硫酸盐、铬酸盐等;炭黑;铁酸锌;群青蓝;有机颜料如偶氮、二偶氮、喹吖啶酮、苝、萘四羧酸、黄烷士酮、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、蒽酮、二噁嗪、酞菁、和偶氮色淀;颜料红101、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料蓝60、颜料绿7、颜料黄119、颜料黄147、颜料黄150、和颜料棕24;或包含前述颜料的至少一种的组合。颜料的通常用量为0.01至25重量份phr。

染料通常是有机材料并且包括香豆素染料如香豆素460(蓝色)、香豆素6(绿色)、尼罗红等;镧系元素络合物;烃和取代烃染料;多环芳烃染料;闪烁染料如噁唑或噁二唑染料;芳基或杂芳基取代的聚(c2-8)烯烃染料;羰花青染料;阴丹酮染料;酞菁染料;噁嗪染料;喹诺酮染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;双(苯乙烯基)联苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花菁染料;次甲基染料;芳基甲烷染料;偶氮染料;靛类染料、硫靛染料、重氮染料;硝基染料;醌亚胺染料;氨基酮染料;四唑染料;噻唑染料;苝染料、紫环酮染料;双苯并噁唑基噻吩(bbot);三芳基甲烷染料;呫吨染料;噻吨染料;萘酰亚胺染料;内酯染料;荧光团如在近红外波长中吸收并在可见波长中发射的反斯托克斯移动染料等;荧光染料如7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑;2,5-双-(4-联苯基)-噁唑;2,2'-二甲基-对四联苯;2,2-二甲基-对三联苯;3,5,3"",5""-四叔丁基-对五联苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4'-二苯基芪;4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4h-吡喃;1,1'-二乙基-2,2'-羰花青碘化物;3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并硫杂三羰花青碘化物;7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2;7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2;2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸酯;3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基酚噁嗪高氯酸酯;2-(1-萘基)-5-苯基噁唑;2,2'-对亚苯基-双(5-苯基噁唑);若丹明700;若丹明800;芘、屈、红荧烯、蔻等;或包含前述染料的至少一种的组合。染料的通常用量为0.01至20重量份phr。

颜料如二氧化钛的使用会产生白色组合物,这在商业上是可取的。各自基于组合物的总重量,在热塑性组合物中颜料如二氧化钛(或其它矿物填料)的存在量可以为0.1至30wt.%、0.5至25wt.%、1至20wt.%、或5至15wt.%。

二氧化钛(tio2)可以是涂覆或未涂覆的。在一种实施方式中,二氧化钛是不存在有机涂层的无机涂覆二氧化钛。在另一种实施方式中,二氧化钛是具有有机涂层的有机涂覆二氧化钛。有机涂层包含聚硅氧烷。涂覆二氧化钛可以对热塑性组合物提供改善的可着色性。基于总组合物重量,tio2的存在量可以为0至15wt.%,优选5至10wt.%。

具体的tio2是用包含硅烷官能度的硅氧烷包封的、钝化的二氧化硅/氧化铝。这种tio2具有1至8微米的颗粒直径和小于5000ppm的钠金属含量。

组合物可以具有任何合适的颜色,包括白色、浅灰色、和/或它们的组合。白色或浅灰色可以表现出大于或等于80的l*值。各自基于组合物的总重量,具有白色或浅灰色的组合物可以包含0.1至30wt.%、0.1至25wt.%、0.1至20wt.%、或0.1至15wt.%的量的二氧化钛。

组合物可以具有任何合适的颜色,包括灰色、黑色、和/或它们的组合。灰色或黑色可以表现出低于80的l*值。具有灰色或黑色的组合物可以包含0.001至25份/百重量份(pph)、或0.001至15pph、或0.001至5pph、或0.01至10pph、或0.1至15pph的炭黑量。

还可以使用光稳定剂和/或紫外光(uv)吸收添加剂,其还称为uv稳定剂。适宜的uv稳定剂的实例可以包括二苯甲酮、三嗪、苯并噁嗪酮、苯并三唑、苯甲酸酯、甲脒、肉桂酸酯/丙烯酸酯、芳族丙二酮、苯并咪唑、脂环族酮、甲酰苯胺、氰基丙烯酸酯、苯并吡喃酮、水杨酸酯、以及包含前述项的至少一种的组合。

光稳定剂添加剂包括苯并三唑如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等、或包含前述光稳定剂的至少一种的组合。

uv吸收添加剂包括羟基二苯甲酮;羟基苯并三唑;羟基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;草酰二苯胺;苯并噁嗪酮;水杨酸芳酯;二酚的单酯如间苯二酚单苯甲酸酯;2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(cyasorbtm5411);2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(cyasorbtm531);2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(cyasorbtm1164);2,2'-(1,4-亚苯基)双(4h-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(cyasorbtmuv-3638);聚[(6-吗啉代-s-三嗪-2,4-二基)[2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮(uvinultm3008)、6-叔丁基-2-(5-氯-2h-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯基(uvinultm3026)、2,4-二叔丁基-6-(5-氯-2h-苯并三唑-2-基)-苯酚(uvinultm3027)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(uvinultm3028)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(uvinultm3029)、1,3-双[(2’氰基-3’,3’-二苯基丙烯酰)氧基]-2,2-双-{[(2’-氰基-3’,3’-二苯基丙烯酰)氧基]甲基}-丙烷(uvinultm3030)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚(uvinultm3033)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(uvinultm3034)、乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(uvinultm3035)、(2-乙基己基)-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(uvinultm3039)、n,n’-二甲酰-n,n’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺(uvinultm4050h)、双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯(uvinultm4077h)、双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯+甲基-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯(uvinultm4092h)、1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰)氧基]甲基]丙烷(uvinultm3030);2,2'-(1,4-亚苯基)双(4h-3,1-苯并噁嗪-4-酮);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰)氧基]甲基]丙烷;tinuvintm234;tinuvintm360,纳米尺寸无机材料如氧化钛、氧化铈、和氧化锌,均具有小于或等于100纳米的颗粒尺寸;或类似物、或包含前述uv吸收剂的至少一种的组合。基于100重量份的热塑性塑料和抗冲改性剂,uv吸收剂的用量可以为0.01至1重量份。对于本文所公开的热塑性组合物,可以特别有用的uv吸收剂包括2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(例如,cyasorbtm5411,市售自cytecindustries,inc.,woodlandpark,newjersey)和2,2'-(1,4-亚苯基)双(4h-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(例如,cyasorbtmuv-3638,市售自cytecindustries,inc.,woodlandpark,newjersey),以及包含前述项的至少一种的组合。在另一种实施方式中,uv稳定剂包含2,2”-亚甲基双(6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-4(1,1,3,3,-四甲基丁基)苯酚,可获得为la-31rg,其具有cas103597-45-1;2,2'-(对亚苯基)双-4h-3,1-苯并噁嗪-4-酮”,可获得为cyasorbuv-3638,并具有cas:18600-59-4。

各自基于热塑性组合物的总重量,uv稳定剂和uv吸收添加剂的存在量可以为至多达15wt.%,例如,0.01至6wt%,或0.01至1wt%,具体地0.1至2wt%,以及更具体地,0.15至4wt%、或0.15至6wt%。

有机亚磷酸酯包括亚磷酸的三芳基和三烷基酯。这样的亚磷酸酯的实例被公开于h.zweifel(ed)plasticsadditiveshandbook,第5版,hanserpublishers,munich2000。有机亚磷酸酯可以是液体和固体形式,优选固体形式。适宜的有机亚磷酸酯包括亚磷酸的三芳基酯,优选亚磷酸的c1-12烷基单、二和三取代的三芳基酯,更优选亚磷酸三壬基苯酯(“tnpp”)、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯(tris(2,4-di-tert-butyl)phenylphosphite)(“2,4-dtbp”)、或包含至少一种前述项的组合。作为固体亚磷酸酯,还包括双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、或包含至少一种前述项的组合。一般来说,基于总有机亚磷酸酯重量,有机亚磷酸酯的磷含量是4至15wt.%,优选4至10wt.%。基于组合物的重量,有机亚磷酸酯的存在量可以为0.01至0.5wt.%,优选0.1至0.5wt.%。

有用的阻燃剂包括有机化合物,其包括磷、溴、和/或氯。在一种实施方式中,阻燃剂是含有至少30个碳原子并具有大于或等于400道尔顿的分子量的有机化合物。

阻燃性芳族磷酸酯包括磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、异丙基化磷酸三苯酯、苯基双(十二烷基)磷酸酯、苯基双(新戊基)磷酸酯、苯基双(3,5,5'-三甲基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(对甲苯基)磷酸酯、双(2-乙基己基)对甲苯基磷酸酯、磷酸三甲苯酯、双(2-乙基己基)磷酸苯酯、三(壬基苯基)磷酸酯、双(十二烷基)对甲苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、对甲苯基双(2,5,5'-三甲基己基)磷酸酯、和2-乙基己基二苯基磷酸酯。二官能或多官能芳族含磷化合物也是有用的,例如间苯二酚四苯基二磷酸酯(rdp),分别地,氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚a的双(二苯基)磷酸酯,以及它们的低聚和聚合对应物。含有磷-氮键的阻燃性化合物包括氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、和三(吖丙啶基)氧化膦。当使用时,基于100重量份的总组合物(排除任何填料),含磷阻燃剂的存在量为0.1至30重量份,更具体1至20重量份。在另一种实施方式中,取决于所使用的特定有机磷化合物,各自基于组合物的总重量,热塑性组合物可以包含0.3至20wt.%、或0.5至15wt.%、或3.5至12wt.%的有机磷阻燃剂。具体地,有机磷化合物可以是双酚a双(二苯基磷酸酯)、磷酸三苯酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、磷酸三甲苯酯、或包含至少一种前述项的组合。

卤化材料也可以用作阻燃剂,例如双酚,以下是其典型实例:2,2-双-(3,5-二氯苯基)-丙烷;双-(2-氯苯基)-甲烷;双(2,6-二溴苯基)-甲烷;1,2-双-(2,6-二氯苯基)-乙烷;1,1-双-(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷;1,1-双-(3,5-二氯苯基)-乙烷;2,2-双-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷;2,6-双-(4,6-二氯萘基)-丙烷;和2,2-双-(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷、2,2双-(3-溴-4-羟基苯基)-丙烷。其它卤化材料包括1,3-二氯苯、1,4-二溴苯、1,3-二氯-4-羟基苯、和联苯如2,2'-二氯联苯、多溴化1,4-二苯氧基苯、2,4'-二溴联苯、和2,4'-二氯联苯以及十溴二苯氧化物,以及低聚和聚合的卤代芳族化合物,如双酚a和四溴双酚a的共聚碳酸酯和碳酸酯前体,例如,光气。还可以连同阻燃剂一起来使用金属增效剂,例如,氧化锑。如果存在,基于100重量份的总组合物(排除任何填料),含卤素阻燃剂的存在量为1至25重量份,更具体2至20重量份。

可替换地,热塑性组合物可以基本上没有氯和溴。“基本上没有氯和溴”被定义为,基于组合物(排除任何填料)的总重量份,具有小于或等于100份/百万重量份(ppm)、小于或等于75ppm、或小于或等于50ppm的溴和/或氯含量。

还可以使用本领域已知的无机阻燃剂。如果存在,基于100重量份的总组合物(排除任何填料),无机阻燃剂盐的存在量为0.01至10重量份,更具体0.02至1重量份。

用于形成热塑性组合物的方法可以有所不同。在一种实施方式中,如在螺杆式挤出机中,聚合物与任何添加剂(例如,脱模剂)结合(例如,掺合)。可以按任何顺序以及以例如粉末、粒状、丝状的形式来组合聚合物和任何添加剂作为母料等。可以将热塑性组合物发泡,挤出成板,或可选地粒化。利用起泡或物理或化学发泡剂来发泡热塑性组合物的方法是已知的并且可以加以使用。粒料可以用于模制成制品,发泡,或它们可以用于形成阻燃性热塑性组合物的板。在一些实施方式中,可以以板的形式,挤出(或连同涂层或其他层一起共挤出)组合物和/或可以通过压延辊加以处理以形成所期望的板。

可以配制热塑性组合物以具有较低密度,尤其是1.35g/cc或更小、1.32g/cc或更小、或1.29g/cc或更小的密度。可以在具有宽范围的厚度的部件中获得相同或相似的值,例如0.1至10mm,或0.5至5mm。

热塑性组合物可以进一步具有良好的熔体粘度,其有助于加工。热塑性组合物可以具有按照iso1133在300℃/1.2kg并在360秒停留下测得的4至约30、大于或等于6、大于或等于8、大于或等于10、大于或等于12、大于或等于14、大于或等于16、大于或等于18、或大于或等于20cc/分钟的熔体体积流动速率(mvr,立方厘米/10分钟(cc/10分钟)。在具有宽范围的厚度的制品中,可以获得相同或相似的值,例如0.1至10mm、或0.5至5mm。

热塑性组合物可以进一步具有优秀的冲击性能,尤其是多轴冲击(mai),和延性。组合物可以具有按照iso6603在23℃下并在4.4m/秒的冲击速度下对厚度为3.2mm的盘测得的等于或高于100j的mai。组合物可以具有按照iso6603在23℃下并在4.4m/秒的冲击速度对厚度为3.2mm的盘测得的在多轴冲击中80%以及更高的延性,具体地100%。在具有宽范围的厚度例如0.1至10mm、或0.5至5mm的制品中可以获得这些值。在一些实施方式中,在较低的温度下如10℃、0℃、-10℃、-20℃和-30℃,组合物可以具有等于或高于100j的mai以及高延性(80%或更大,例如100%)。在一些实施方式中,组合物可以具有按照iso180/1a在23℃下利用多用途测试试样并按照iso3167typea测得的至少10kj/m2、至少20kj/m2、或至少30kj/m2的悬臂梁缺口冲击能量。在一种实施方式中,热塑性组合物具有按照astmd256在23℃下测得的至少500j/m的缺口悬臂梁冲击能、至少50mpa的拉伸强度(屈服)、和在5mm/分钟下至少50%的断裂伸长率。

热塑性组合物能够用金属如但不限于铝加以金属化,优选其中沉积和阳极化铝以提供所期望的特性如耐腐蚀性和耐磨性、更好附着于油漆和染料与裸金属。

大多数聚合材料可能无法承受通常在阳极化过程中涉及的对塑料材料的各种机械/化学处理(如预处理、蚀刻、研磨、除污、阳极化、着色、密封)。

有利地,通过保持其性能和结构完整性,热塑性组合物能够承受阳极化过程。

没有特别限制阳极化过程。在一种实施方式中,在阳极化过程以前,在热浸泡清洁剂中或在溶剂浴中清洗锻合金并可以在氢氧化钠(通常具有添加的葡糖酸钠)、二氟化铵中加以蚀刻,或在酸的混合物中加以增亮。除非它们是高纯度合金如lm0,由于金属间物质的存在,通常最好只是清洗铸造合金。

通过使直流电通过电解液来生长阳极化铝层,其中借助于铝物体作为阳极(正电极)。在阴极(负电极)处电流释放氢气并在铝阳极的表面处释放氧气,从而产生氧化铝的积聚。交流电流和脉冲电流也是可以的但很少使用。由各种溶液所需要的电压范围可以为1至300vdc,虽然大多数落在15至21v的范围内。对于在硫酸和有机酸中形成的较厚涂层通常需要较高电压。阳极化电流随着被阳极化的铝的面积而变化,并且通常范围为30至300安培/米2(2.8至28安培/ft2)。形成天线的金属可以包含铝、银、铜、锡、镍、金、锌、钴、铁、或包含至少一种前述项的组合。

通常在缓慢溶解氧化铝的酸溶液中进行铝阳极化。借助于氧化速率来平衡酸作用以形成具有直径为10-150nm的纳米孔的涂层。这些孔允许电解液和电流达到铝基板并继续生长涂层到超过通过自动钝化所产生的更大的厚度。然而,这些相同孔将稍后允许空气或水到达基板并引发腐蚀(如果没有密封)。在密封以前,它们经常充满彩色染料和/或腐蚀抑制剂。由于染料仅是表面的,所以即使轻微磨损和划痕可以穿透染色层,但下面的氧化物仍然可以继续提供腐蚀保护。

必须控制条件如电解质浓度、酸度、溶液温度、和电流,以允许一致的氧化物层的形成。通过更稀的溶液在较低的温度下并借助于较高电压和电流,倾向于产生较硬、较厚的膜。对于明亮的装饰件,膜厚度可以范围为低于0.5微米,以及对于建筑应用,可以高达150微米。

热塑性组合物可以进一步具有优良的电弧轨迹特性。电弧轨迹特性被定义为在某些条件下以及在一定电压下在聚合物的表面上导电通路的形成。在热塑性材料中的电弧轨迹特性可以是在用于电气应用的热塑性部件中的火源,所以对于用于某些电气应用中的热塑性组合物耐电弧轨迹特性经常是重要安全要求。

耐电弧轨迹特性是在某些条件和某些电压下热塑性配方抵抗电弧轨迹特性的能力。可以利用确定为astmd-2303的测试程序来测得热塑性组合物的样品的耐电弧轨迹特性。报道热塑性塑料的耐电弧轨迹特性的常用方法是通过它的比较漏电指数等级(cti)。热塑性组合物的cti等级表示在某些电压下热塑性材料如何耐电弧轨迹特性。cti等级范围为cti-0至cti-5,其中cti-1等级表示热塑性塑料比具有较低cti等级(例如cti-3)的塑料更耐电弧轨迹特性。

还提供了包含热塑性组合物的成形或模制制品。可以通过各种技术如注射模制、挤出(包括多层挤出)、旋转模制、吹塑、发泡和浇铸或模制、三维打印、和热成型,将热塑性组合物形成为有用的制品。因而,热塑性组合物可以用来形成发泡制品、模制制品、热成型制品、印刷制品、挤出板(其包括膜)、多层挤出板、浇铸或挤出的纤维或丝(用于三维打印,例如)、多层制品的一层或多层(例如保护层(caplayer))、用于涂覆制品的基板、或用于金属化制品的基板。

在一种实施方式中,热塑性组合物可用于制造多层板,其中任何一层或多层可以包含本公开的任何一种或多种实施方式的组合物。例如,多层板可以包含第一层(例如,基层),其包含本公开的任何实施方式的组合物,以及第二层(例如,保护层),其设置在第一层的侧面上。基于所需的功能和特性(例如,透明性、耐候性、耐紫外光性、耐划伤性等)来选择第二层。用于保护层的示例性材料包括聚缩醛、聚丙烯腈、聚酰胺、聚二烯烃(例如,聚丁二烯)、聚醚、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚醚砜、聚酰亚胺、聚酮、聚烯烃、聚硅氧烷、聚苯乙烯、聚砜、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯酯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯烷酮等、或包含至少一种前述项的组合。用于第二层的具体材料包括聚酯如聚(对苯二甲酸亚乙酯)、脂环族聚酯共聚物、聚((c1-4亚烷基)萘二甲酸酯)、和聚(对苯二甲酸丁二醇酯)、多氟烃(例如聚(氟乙烯)、聚(四氟乙烯)、和聚(偏二氟乙烯))、多氟氯烃、(c1-6烷基)(甲基)丙烯酸酯(例如,聚(甲基丙烯酸甲酯(“pmma”)、聚氨酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs)、其它聚碳酸酯、或包含至少一种前述项的组合。在一种实施方式中,选择保护层以不显著不利影响本文中所描述的组合物的所需的性能,尤其是低烟雾和阻燃性能。在一种实施方式中,一个或多个层是可热成型的。

还有其他层可以存在于如本领域已知的多层制品中,例如各种粘合剂层、底漆层、基底层、装饰或视觉效果层、和另外的其他层。可以共挤出,层压,或粘附各种层以形成多层板。通常,板的总体厚度可以是例如1微米至1厘米,或5微米至5毫米。更具体地,板可以具有1密耳(25.4微米(μm))至500密耳(12,700μm)、或5密耳(127μm)至40密耳(1016μm)、或5密耳(127μm)至30密耳(762μm)的厚度。多层制品可用于许多应用,如用于天窗、招牌、玻璃窗、层压板、包装食品、服装、医药产品、多壁板等。

上述组合物,尤其是包含抗冲改性剂、聚醚酰亚胺、聚(碳酸酯-硅氧烷)和增容剂的组合物可用于制造用于消费类电子产品的组件。一个关键的配方挑战是在uv老化期间保留颜色同时保持一系列其他性能如以下的一种或多种:热老化、拉伸强度、断裂伸长率、阻燃性和柔性。具有改善的保色性的组合物具有用于消费类电子产品领域的持续的兴趣。在一种实施方式中,组合物是颜色稳定的,即,在暴露于uv辐射300小时之后,例如按照astmd4459,在老化之后,组合物的颜色经历小于20、小于10、更优选小于5的δe。

组合物还可以是高光泽,其中可以按照astmd523在60°下测量光泽度。

因而,含有抗冲改性剂、聚醚酰亚胺、聚(碳酸酯-硅氧烷)和增容剂、以及至多达25wt.%的二氧化钛的组合物可以用于制造消费电子设备的组件,其中组件是外壳、框架、夹子、边框、衬套、凸缘、支杆、叉子、鳍状物、或肋。消费类电子产品设备(ced)是指蜂窝电话(例如,智能手机)、平板电脑、膝上型电脑、便携式媒体播放器、电视、便携式游戏设备、游戏控制台、游戏控制器、遥控器、器具(例如烤面包机、冰箱、面包机、微波炉、吸尘器等)、电动工具(钻头、搅拌机等)、机器人(例如自动清洗机器人、护理机器人等)、玩具(例如玩偶、塑像、建筑玩具、牵引器等)、问候卡、家庭娱乐系统、有源扬声器、条形音箱等。

组合物还可用于制造汽车、卡车、摩托车、或其他车辆的外部或内部组件(笼统为“机动车部件”),其包括面板、后侧边板、门槛、装饰衬板、后行李舱盖、行李整流罩和舱盖、发动机罩、保险杠、仪表板、格栅、后视镜外壳、包层、车轮护盖、轮毂罩、车门组件、扰流板、仪表盘、仪表盘固定器、内饰件、汽车商标标志、外饰件、和车门把手、油箱盖、门槛、侧面板、窗框架、前照灯或尾灯、车顶行李架、和脚踏板。

通过以下非限制性实施例来进一步说明热塑性组合物。

实施例

用于以下实施例的材料列于表1。在实施例和表中的各种组分的量是以wt.%为单位,其是基于组合物的总重量(除非另有说明)。

表1.

sep=苯乙烯-乙烯/丙烯

seps–苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯

seeps=苯乙烯-乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯

所进行的测试总结在表2中。

表2.

按照以下协议来进行耐化学性测试。将iso拉伸棒放入夹具以使它们在0.5%或1%应变下。当将两个q-尖保持在一起的时间,将约1ml的化学品施加于样品,其中化学品以圆周运动并围绕中心部分以及向外朝向样品的末端加以扩散直到实验室达到25mm长度。擦掉在棒的侧面上的任何额外的化学品。在室温下,放置在夹具中的棒24小时或120小时。在暴露之后,在室温和50%相对湿度下调节棒24小时,然后进行拉伸测试。与没有经历化学暴露步骤的参比样品相比,计算屈服应力的保留率和断裂伸长率。

进行的测试是按照它们各自的iso标准进行的指示性测试,但未由官方认证的测试机构来进行。

组合物制作如下。作为浓缩物,离线干混所有固体添加剂(例如,稳定剂、着色剂),其中利用初级聚合物粉末之一作为载体,以及通过重力给料机欠喂入(starve-fed)挤出机的进料口。通过重力给料机将剩余聚合物欠喂入挤出机的进料口。

用25mmwerner-pfleidererzak双螺杆挤出机(l/d比率为33:1)进行所有材料的挤出,其中真空口位于模具表面的附近。挤出机具有9个区,其被设定在以下温度:40℃(进料区)、200℃(区1)、250℃(区2)、280℃(区3)、以及290-310℃(区4至8)。螺杆转速是300rpm以及吞吐量是15至25kg/小时。

在100-110℃下干燥6小时之后,用具有22mm螺杆的45吨恩格尔(engel)模制机或具有30mm螺杆的75吨恩格尔模制机来模制组合物,其在270-300℃的温度下操作并具有70-90℃的模具温度。本领域技术人员将认识到,所述方法不限于这些温度或加工设备。

利用zeisssupra40vp仪器以stem模式并在hv和30kv下来获得stem图像。用oso4和ruo4来染色样品。

实施例1-12比较了含有组合的核-壳丙烯酸类橡胶(即第一抗冲改性剂)和sebs橡胶(即第二抗冲改性剂)、聚醚酰亚胺;聚(碳酸酯-硅氧烷)、和增容剂(实施例12)的组合物与除了存在第一和第二抗冲改性剂的组合的相同对照制剂(比较例1-11)的冲击性能和耐化学性。制剂和结果示于表3。

表3.

如这些结果所示,至少两种抗冲改性剂,即核-壳丙烯酸类橡胶和sebs橡胶的组合提供了优越的耐冲击性、拉伸强度、伸长率和对于遮光剂的化学耐性(实施例12)。而且有利地,如图1中的显微镜观察结果说明,stem形态表明在sebs橡胶和核-壳丙烯酸类橡胶之间的良好的界面相互作用。连续但相分离的形态引起协同效应,从而导致改善的耐冲击性以及良好的耐化学性。

以下阐述本公开的具体实施方式。

实施方式1:一种热塑性组合物,基于热塑性组合物的总重量,包含3至20wt.%的抗冲改性剂组合物,其包含第一抗冲改性剂和第二抗冲改性剂,优选核-壳丙烯酸类橡胶和苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯橡胶;15至50wt.%的聚(醚酰亚胺);5至60wt.%的聚碳酸酯,优选聚(碳酸酯-硅氧烷);5至20wt.%的增容剂组分,其包含聚(碳酸酯-芳基化物酯);至多达15wt.%的紫外光吸收添加剂;0至20wt.%的tio2;以及0.01至0.5wt.%的有机亚磷酸酯;其中组合物的样品具有按照astmd256在23℃下测得的至少200j/m的缺口悬臂梁冲击能,可选地,与按照iso527在相同温度下测试的未暴露参考相比,在23℃至80℃的温度下并在0.5%或1%应变下在iso拉伸棒暴露于遮光剂之后24小时后,80%以及更高的屈服应力保持率,以及可选地,与按照iso527在相同温度下测试的未暴露参考相比,在23℃至80℃的温度下并在0.5%或1%应变下,在iso拉伸棒暴露于遮光剂24小时后,75%以及更高的断裂伸长率保持率。

实施方式2:根据实施方式1的组合物,包含3至17wt.%的第一抗冲改性剂,优选核-壳丙烯酸类橡胶,和2至17wt.%的第二抗冲改性剂,优选苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯橡胶;更优选包含4至10wt.%的核-壳丙烯酸类橡胶和2至6wt.%的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯橡胶。

实施方式3:根据实施方式1至2中任一项或多项的组合物,基于热塑性组合物的总重量,包含5至15wt.%的抗冲改性剂组合物,优选5至12wt.%。

实施方式4:根据实施方式1至3中任一项或多项的组合物,其中第一抗冲改性剂与第二抗冲改性剂的重量比,优选核-壳丙烯酸类橡胶与sebs橡胶,是1:3至3:1。

实施方式5:根据实施方式1至4中任一项或多项的组合物,其中

基于橡胶的总重量,核-壳丙烯酸类橡胶包含3至10wt.%的聚(甲基丙烯酸甲酯)壳和80至97wt.%的聚(丙烯酸丁酯)核;以及苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯橡胶包含小于5wt.%烯属不饱和度和小于50wt.%的苯乙烯。

实施方式6:根据实施方式1至5中任一项或多项的组合物。进一步包含0.5至10wt.%的聚(醚酰亚胺-硅氧烷)共聚物。

实施方式7:根据实施方式1至5中任一项或多项的组合物,其中聚(碳酸酯-芳基化物酯)是聚(双酚a碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯),其包含55至65wt.%的酯单元,其中酯单元具有间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的45:55至55:45的摩尔比,或聚(碳酸酯-芳基化物酯)是聚(双酚a碳酸酯)-共-(双酚苯二甲酸酯),其包含75至85wt.%的酯单元,其中酯单元具有间苯二甲酸酯与对苯二甲酸酯的98:2至50:50的摩尔比。

实施方式8:根据实施方式1至5中任一项或多项的组合物,其中聚(碳酸酯-芳基化物酯)包含70至90摩尔%的双酚a碳酸酯单元、10至30摩尔%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元、和可选的1至60摩尔%的间苯二酚碳酸酯单元、间苯二酚酯单元、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚a酯单元、或它们的组合。

实施方式9:根据实施方式1至5中任一项或多项的组合物,其中聚(碳酸酯-芳基化物酯)包含1至20摩尔%的双酚a碳酸酯单元、60至99摩尔%的间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚酯单元、以及可选的1至20摩尔%的间苯二酚碳酸酯单元、间苯二酚酯单元、间苯二甲酸-对苯二甲酸-双酚a酯单元、或它们的组合。

实施方式10:根据实施方式1至5中任一项或多项的组合物,其中聚(碳酸酯-单芳基芳基化物酯)包含:双酚a碳酸酯单元;间苯二甲酸-对苯二甲酸-间苯二酚单元;和式(9b)、(9c)、(9d)的硅氧烷单元、或包含至少一种前述项的组合,其中e具有5至30的平均值。

实施方式11:根据实施方式1至10中任一项或多项的组合物,进一步包含添加剂,其选自加工助剂、脱模剂、润滑剂、热稳定剂、紫外光稳定剂、着色剂、阻燃剂(其是含有至少30个碳原子并且具有大于或等于400道尔顿的分子量的有机化合物)、无机填料(优选粘土)、或包含至少一种前述项的组合。

实施方式12:根据实施方式1至11中任一项或多项的组合物,其中组合物包含0.5至15wt.%、优选3至15wt.%的二氧化钛。

实施方式13:根据实施方式1至12中任一项或多项的组合物,其中,基于组合物的总重量,组合物包含0.0001至15wt.%的紫外光吸收添加剂,优选其中紫外光吸收添加剂包含2,2'-(1,4-亚苯基)双(4h-3,1-苯并噁嗪-4-酮)以及有机亚磷酸酯包含三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯。

实施方式14:根据实施方式1至13中任一项或多项的组合物,在紫外老化之后,具有比没有增容剂的相同组合物更低的δe。

实施方式15:根据实施方式1至14中任一项或多项的组合物,进一步包含增强剂,其中,基于100重量份的聚合物,可选地增强剂包含玻璃纤维,优选1至200重量份的量,其中玻璃纤维具有圆形或扁平截面。

实施方式16:一种包含实施方式1至15中任一项或多项的组合物的制品,所述制品选自模制制品、热成型制品、挤出板、挤出的纤维或丝、发泡制品、多层制品的一层或多层、用于涂覆制品的基板、印刷制品、和用于金属化制品的基板。

实施方式17:根据实施方式16的制品,进一步包含在制品的表面上沉积的金属,优选其中金属被阳极化。

实施方式18:根据实施方式16至17中任一项或多项的制品,其中制品是消费电子设备的组件,所述消费电子设备选自游戏控制台、游戏控制器、便携式游戏设备、蜂窝电话、电视、个人电脑、平板电脑、膝上型电脑、个人数字助理、便携式媒体播放器、数码相机、便携式音乐播放器、器具、电动工具、机器人、玩具、问候卡、家庭娱乐系统、和有源扬声器、或条形音箱。

实施方式19:根据实施方式16至17中任一项或多项的制品,其中制品是机动车组件,选自面板、后侧边板、门槛、装饰衬板、后行李舱盖、行李整流罩和舱盖、发动机罩、保险杠、仪表板、格栅、后视镜外壳、包层、车轮护盖、轮毂罩、车门组件、扰流板、仪表盘、仪表盘固定器、内饰件、汽车商标标志、外饰件、和车门把手、油箱盖、门槛、侧面板、窗框架、前照灯或尾灯、车顶行李架、或脚踏板。

实施方式20:一种制造制品的方法,包括模制、挤出、三维打印、或浇铸实施方式1至15中任一或多项的组合物以形成制品。

除非上下文另有明确规定,单数形式“一个”、“一种”、和“该”包括复数指称。“或”是指“和/或”。涉及相同组分或性能的所有范围的端点是包容性的以及端点是可以独立地组合的。除非另有定义,本文使用的技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员通常理解的相同的含义。

如在本文中所使用的,“组合”包含共混物、混合物、合金、反应产物等。利用标准命名法来描述化合物。例如,未由任何指定基团取代的任何位置被理解为具有由指定的键或氢原子填充的价。不在两个字母或符号之间的破折号(“-”)用来指示用于取代基的连接点。例如,通过羰基的碳来连接-cho。

如在本文中所使用的,术语“烃基”和“烃”广义上是指取代基,其包含碳和氢,可选地具有1至3个杂原子,例如,氧、氮、卤素、硅、硫、或它们的组合;“烷基”是指直链或支链、饱和一价烃基;“亚烷基”是指直链或支链、饱和的二价烃基;“烷叉基”是指直链或支链、饱和二价烃基,其中两价均在单个公共碳原子上;“烯基”是指直链或支链单价烃基,其具有通过碳-碳双键所连接的至少两个碳原子;“环烷基”是指具有至少三个碳原子的非芳族单价单环或多环烃基,“环烯基”是指非芳族环状二价烃基,其具有至少三个碳原子,并具有至少一个不饱和度;“芳基”是指芳族一价基团,其仅含有在芳环中的碳;“亚芳基”是指芳族二价基团,其仅含有在芳环中的碳;“烷基芳基”是指已由如上所定义的烷基取代的芳基,其中4-甲基苯基是示例性烷基芳基;“芳基烷基”是指已由如上所定义的芳基所取代的烷基,其中苄基是示例性芳基烷基;“酰基”是指如上所定义的烷基,其具有通过羰基碳桥(-c(=o)-)所连接的指定数目的碳原子;“烷氧基”是指如上所定义的烷基,其具有通过氧桥(-o-)所连接的指定数目的碳原子;以及“芳氧基”是指如上所定义的芳基,其具有通过氧桥(-o-)所连接的指定数目的碳原子。

除非另有说明,每个前述基团可以是未取代或取代的,前提是,取代没有显着地不利影响化合物的合成、稳定性、或使用。如在本文中所使用的,术语“取代的”是指,在指定原子或基团上的至少一个氢被另一个基团更换,前提是,不超过指定原子的正常价。当取代基是氧基(即,=o)时,那么在原子上的两个氢被更换。除非另有说明,在“取代的”位置上可以存在的基团是氰基、羟基、硝基、烷酰基(如c2-6烷酰基如酰基)、酰胺基、c1-6或c1-3烷基、环烷基、链烯基、和炔基、c1-6或c1-3烷氧基、c6-10芳氧基如苯氧基、c1-6烷硫基、c1-6或c1-3烷基亚磺酰基、c1-6或c1-3烷基磺酰基、氨基二(c1-6或c1-3)烷基;c6-12芳基,其具有至少一个芳环(例如,苯基、联苯基、萘基等,每个环是取代或未取代的芳环);c7-19亚烷基芳基,其具有1至3个单独或稠环以及6至18个环碳原子,其中苄基是示例性芳基烷基;或芳基烷氧基,其具有1至3个单独或稠环以及6至18个环碳原子,其中苄氧基是示例性芳基烷氧基。

本文中引用的所有参考文献通过引用整体并入本文。

虽然,为了说明的目的,已阐述了典型的实施方式,但上述描述不应被视为对本文范围的限制。因此,在不脱离本文的精神和范围的情况下,本领域技术人员可以想到各种修改、适应、和替代。

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