本发明涉及用于处理基底如织物的组合物和方法；特别是为了在不使用清洁工具(cleaningimplement)的情况下改善后续洗涤中的污渍和污垢去除和更好的清洁。
背景技术：
污渍包括从食物溅出物到日常物质的整个范围，并且可以具有不同类型；主要是水性的、油性的、颗粒状的和可漂白的。污渍是人们试图避免的东西，但它们是不可避免的。然而，人们仍然更喜欢穿污渍较少或完全没有污渍的衣服。事实上，人们不仅愿意避免衣服上的污渍，而且还通常愿意避免厨房、浴室中以及各种日常表面上的污渍。
因此，改善的污渍去除是洗涤剂行业的持续目标之一。总是有兴趣改善洗涤效果，特别是对织物污渍的洗涤效果。织物污渍如衣领污渍在主洗涤期间难以去除。当使用清洁工具时，它们被更好地去除。然而，使用工具进行清洁需要更多的时间和精力。
us2005-0215449公开含有不饱和羧酸和/或其盐与碳水化合物的共聚物的纺织品护理剂，以及在普通家用洗衣机中使用所述纺织品护理剂洗涤纺织品的洗涤方法。该发明还涉及所述纺织品护理剂减少皱褶、改善熨烫性和减少起球的用途。该文件没有公开本发明出于提供对后续洗涤而言更容易的清洁的目的的甲基纤维素或ph值。
wo03/010268公开洗衣清洁组合物，其包含接枝聚合物有益剂和至少一种另外的洗衣清洁成分，所述接枝聚合物有益剂包含多糖骨架和从所述骨架延伸的多个接枝链，所述20多个接枝链各自具有5至250，优选5至50或25至250的聚合度，其中所述接枝聚合物基本上不含交联并且具有0.02至1.0范围内的整体样品的接枝物取代度。该组合物具有碱性ph，ph为7至11。
us3558499(atlaschemind，1971)公开含有抗再沉积剂的复配洗涤剂组合物，所述抗再沉积剂选自可聚合单体与水溶性或水分散性聚合材料的接枝共聚物或聚合单体与水溶性或水分散性聚合材料的物理共混物。如本文所用，“乙烯基单体”包括能够进行自由基催化聚合的乙烯基单体。通常，且根据本发明，复配洗涤剂组合物含有(1)约10％至约25％的适合的洗涤剂化合物，(2)约60％至约89.9％的“助洗剂”和(3)约0.10％至约10％的抗再沉积剂。如上所述，这样的制剂还可含有少量香料和其它适合的改性剂。
wo01/88075(unilever，2001)公开可用作洗涤剂组合物中的污垢释放剂的阴离子疏水性多糖，是具有阴离子取代基的多糖与烯键式不饱和单体的接枝共聚物，所述共聚物具有携带衍生自烯属不饱和单体的接枝疏水性乙烯基聚合物基团和阴离子取代基的多糖骨架。所述聚合物表现出油性和颗粒状污垢二者从聚酯和棉二者的增强释放。
us5049302(basf，1991)公开稳定的液体洗涤剂组合物，其具有改善的泥土污垢去污力、泥土污垢抗再沉积性、油性污垢抗再沉积性和污垢释放性质。所述洗涤剂组合物由阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、助水溶物、聚环氧烷与酯单体的接枝共聚物和非离子纤维素抗再沉积剂组成。所述接枝共聚物由(a)具有300至100,000的分子量的基于具有2至4个碳原子的环氧烷的聚环氧烷，和(b)衍生自含有1至6个碳原子的饱和一元羧酸的至少一种乙烯基酯和/或丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯组成，(a):(b)的重量比为1:0.2至1:10。所述非离子纤维素抗再沉积剂优选为羟丙基甲基纤维素。在所述非离子抗再沉积剂与所述接枝多元醇之间存在协同作用，其赋予所述洗涤剂组合物改善的泥土污垢去污力、泥土抗沉积性和油性污垢抗再沉积性。
因此，本发明的一个目的是提供改善的污渍去除，特别是油性和颗粒状污垢的改善的污渍去除。
本发明的另一个目的是提供后续洗涤中改善的清洁。
本发明的又一个目的是提供稳定的组合物；特别是不发生相分离的组合物。
出人意料地，已经发现通过将淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸、阴离子表面活性剂和甲基纤维素在1至4.5的ph下沉积到织物上，可以实现油性和颗粒状污垢的去除。不希望受到理论束缚，据认为这在经处理的织物上形成不可见的层，其阻止污垢深度渗透。该层用作牺牲层，其在下一次洗涤期间在高ph下容易溶解，由此与其一起完全去除污垢。
技术实现要素：
因此，在第一个方面，本发明提供用于处理基底的组合物，所述组合物包含4至20重量％的淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸；1至10重量％的阴离子表面活性剂；和0.25至5重量％的甲基纤维素；其中所述组合物的ph为1至4.5。
在第二个方面，本发明提供用于处理基底的方法，其包括顺序的以下步骤：将根据本发明的组合物施用到所述基底上；和使所述基底干燥。
在第三个方面，本发明提供根据本发明的组合物用于改善在后续洗涤中的污渍和污垢去除的用途。
为了避免疑问，在后续洗涤中改善的清洁的益处也被称为下次清洁益处。
通过阅读以下详细描述和所附权利要求，这些和其它方面、特征和优点对于本领域普通技术人员将变得明显。为了避免疑问，本发明的一个方面的任何特征都可以用于本发明的任何其它方面。词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由...组成”或“由...构成”。换句话说，所列出的步骤或选项不需要是穷举性的。应注意，以下描述中给出的实施例旨在阐明本发明，而非旨在将本发明限于这些实施例本身。类似地，除非另有说明，所有百分比均为重量/重量百分比。除了在工作实施例和比较实施例中，或者在另外明确指出的地方，本说明书中表示材料量或反应条件、材料物理性质和/或用途的所有数字都应被理解为由“约”一词所修饰。以“从x到y”的形式表示的数值范围被理解为包括x和y。当针对特定特征以“从x到y”的形式描述多个优选范围时，应理解还预期组合不同端点的所有范围。
具体实施方式
本发明提供用于处理基底的组合物，其包含淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸、阴离子表面活性剂和甲基纤维素。所述组合物的余量用水补足至100重量％。所述组合物的ph为1至4.5。
淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸
本发明的淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸通过与甲基丙烯酸的接枝共聚合从玉米或木薯淀粉获得。
淀粉具有用于接枝的活性位点。这样的位点是-oh和-ch2oh部分。接枝水平定义为接枝共聚物中存在的聚甲基丙烯酸的重量百分比。
本发明的淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸优选地具有淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸的至少10重量％，更优选至少15重量％，还更优选至少20重量％，最优选至少25重量％的接枝水平。
在本发明的组合物中，淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸以组合物的4至20重量％，优选不超过18重量％，更优选不超过15重量％，但通常不小于5重量％，优选不小于10重量％的浓度存在。
组合物中超过20％的淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸是不期望的，因为组合物的粘度增加。
阴离子表面活性剂
本发明的组合物包含阴离子表面活性剂。优选地，本领域已知用于衣物洗涤剂的任何非皂阴离子表面活性剂都可以在本发明中使用。
优选的阴离子表面活性剂是水溶性盐，特别是有机硫反应产物的碱金属、铵和烷醇铵(alkylolammonium)盐，特别是烷基磺酸盐和烷基硫酸盐。
阴离子表面活性剂的非限制性实例包括任何常见的阴离子表面活性剂如月桂基醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠、α-烯烃硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠。
在本发明的组合物中，阴离子表面活性剂以组合物的1至10％，优选不超过8％，更优选不超过6％，还更优选不超过5％，但通常不小于2％，优选不小于3％的浓度存在。
由于本发明的组合物是免洗型(leave-on)产品，超过10％的表面活性剂浓度是不期望的，因为高于10％的浓度可能对皮肤造成刺激。
本发明的阴离子表面活性剂可以与通常选自非离子表面活性剂的另外的表面活性剂组合。
非离子表面活性剂是本领域公知的。它们通常由与衍生自例如具有9至10个碳原子的脂肪醇(任选地支化的，例如甲基支化的)，其中烷基含有约6至约12个碳原子的烷基酚(优选12至20个碳原子)，其中每个烷基含有6至12个碳原子的二烷基酚，脂族伯、仲或叔醇(或其烷基封端衍生物)，在烷基中具有10至约24个碳原子的一元羧酸，和聚氧丙烯的有机疏水性基团化学组合的水溶性聚亚烷氧基(优选3至10个乙氧基和/或丙氧基)或者单或二烷醇酰胺基团组成。
其中脂肪酸基团的烷基含有10至约20个碳原子且烷酰基具有1至3个碳原子的脂肪酸单和二烷醇酰胺也是常见的。在单和二烷醇酰胺衍生物的任一种中，任选地，可以存在连接后面的基团与分子的疏水性部分的聚氧亚烷基部分。
在所有含聚亚烷氧基的表面活性剂中，聚亚烷氧基部分通常由平均2至20个环氧乙烷基团、环氧丙烷基团或其混合物组成。后一类包括在欧洲专利说明书ep-a-0,225,654中描述的那些，特别是用作液相的全部或部分，该文献通过引用并入本文。
特别优选的是那些乙氧基化非离子化合物，其是具有9至15个碳原子的脂肪醇与3至12摩尔的环氧乙烷(通常理解为是平均值)缩合的缩合产物(tween20，span60和toximul8241)。
当存在于组合物中时，非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的比率优选不超过5:1，更优选不超过4:1，还更优选不超过3:1，最优选不超过2:1。
甲基纤维素
发现添加低级烷基纤维素，优选甲基纤维素，改善在下一洗涤中脂肪污垢的去除。
用于本发明的甲基纤维素具有27.5％至31.5％的甲基含量。甲基纤维素以组合物的0.25至5重量％，优选不超过4重量％，还更优选不超过3重量％，但通常不小于0.4重量％，优选不少于1重量％，更优选不小于2重量％的浓度存在于本发明的组合物中。
组合物中超过5％的甲基纤维素是不期望的，因为组合物的粘度增加，由此不适合于直接施用。当用ta仪器流变仪ar-1000(具有锥式和板式设置，丙烯酸/钢4cm直径，2°角，截断间隙为52-56微米，稳流操作)测量时，根据本发明的组合物的粘度优选小于1000mpa·s(25℃和20s-1)，更优选为50至1000。
另外的任选的聚合物
为了后续洗涤中的最佳清洁性能，特别是为了改善的污垢和污渍的清洁，优选的是组合物还包含另外的聚合物。
发现添加第二种聚合物在下一洗涤中改善污垢和污渍的去除。最优选的是污垢释放聚合物，例如rhodia的repel-o-tex系列(商标)，即sf2、pf594、crystal，特别是repel-o-texsf2，羟丙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，羟乙基纤维素，clariant的texcaresrn170，普朗尼克(pluronics)和羧甲基纤维素钠。
当存在于组合物中时，另外的聚合物以组合物的0.1重量％至5重量％的浓度存在。
组合物的ph
组合物的ph为1至4.5，优选2至3.5，更优选2.5至3.5。当组合物的ph小于4时，获得最好的结果。
水
本发明的组合物是包含水的水性组合物。组合物通过加入水补足至100％。组合物优选包含65至95重量％的水。
任选的成分
组合物可以还包含常用于织物柔软组合物的软化剂、抗微生物剂、用于改善稳定性和分散性的硅油和助溶剂如2-苯氧基乙醇(可作为dowanolep商标商购自dowchemicals)、助水溶物和防腐剂。
用于处理织物的方法
在第二个方面，本发明涉及用于处理基底的方法，其包括顺序的以下步骤：将根据本发明的组合物施用到基底上；和使所述基底干燥。
组合物可以通过任何已知方法施用，例如通过使用擦拭物、包括喷枪的喷射器、雾化器或其它直接应用。
优选的是在施用组合物之后和干燥之前不冲洗表面。
组合物的用途
在第三个方面，本发明涉及根据本发明的组合物用于改善在后续洗涤中的污渍和污物去除的用途。
产品形式
产品通常以250ml至5l、更优选250ml至1.5l的体积包装在瓶子，优选塑料瓶中。普通超市尺寸的瓶子是250ml，500ml，750ml，1l和1.5l。瓶子可以任选地具有附属的量杯，或盖中的量尺指示，以使消费者能够施用正确的量。
在本发明的情况中，出于直接施用(例如直接施用到织物上)的目的，还考虑的是具有包含根据本发明的组合物的触发式喷射分配器的瓶子形式的产品形式。触发式喷射分配器瓶通常具有250ml至1.5l的体积。常用体积包括400ml，500ml，750ml和1l。
用于工业规模用途的更大容器也包括在本发明的范围内。
现将通过以下非限制性实施例说明本发明。
实施例
材料
淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸的制备：
用尿素溶液使木薯淀粉在500ml三颈圆底烧瓶中浆化，并在室温下用顶置式搅拌器混合60分钟。将硫酸亚铁铵加入浆料并混合5分钟。然后，将甲基丙烯酸加入浆料并混合10分钟。通过向浆料中加入h2o2开始接枝反应。反应持续60分钟。通过反复水洗从接枝淀粉中除去均聚物(pmaa)，并将淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸在室温下干燥48小时。
组合物的制备：
通过将预先计算的量的淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸分散在期望体积的水中制备淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸的浆料。将淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸在80℃温度下煮30分钟并冷却至室温。通过加入1mkoh溶液将煮过的聚合物的ph调节至8。将预先计算的量的阴离子表面活性剂加入煮过的淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸，并以2000rpm混合5分钟。随后，通过加入1mhcl溶液将溶液的ph调节至3.5，同时以4000rpm混合。将预先计算的量的甲基纤维素溶液加入浆料，并以4000rpm混合15分钟。
测试稳定性：
将组合物在室温下储存在50mltarson管中。如果在2天后观察到相分离，则认为组合物是不稳定的。如果没有相分离，则认为组合物是稳定的。
衣领处理和弄脏：
用5g样品制剂处理十个棉质衬衫衣领的一半。另一半保持不作处理并用作对照。干燥后，将这些衣领给予机动三轮车司机使用一整天。
衣领的洗涤和评估：
在弄脏后，将衣领切成两半。使用1.5g/l的surfexcel,top-loadmatic(用于自动化纵轴顶部装填式洗衣机的商业洗涤剂，来自hindustanunileverlimited)以24fh(2:1)在不同的tl机器中分别洗涤对照(未处理)和经处理的一半。在干燥后，由经训练的小组成员按0至10的等级评估衣领。衣领评分越小，清洁越好。
平均衣领口线(collarline)评分小于1被认为是好的，因为它意味着没有可见的衣领口线。
实施例1：组合物的每种组分对稳定性和清洁性能的影响
在该实施例中，将根据本发明的组合物(ex1)与缺少组合物组分的至少一种的比较组合物(comp1至comp9)进行比较。
*sles
上表显示，根据本发明的组合物提供优异的清洁，并且与任何比较例相比是稳定的。comp7至comp9另外显示即使在增加的各成分的水平下，也未实现期望的益处。
实施例2：淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸的浓度对稳定性和清洁性能的影响
该实施例证明淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸的浓度对稳定性和清洁性能的影响。将实施例组合物ex2至ex4与包含浓度在本发明范围外的淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸的比较例comp10至comp12进行比较。
*sles
上表显示在本发明范围内的淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸浓度下获得衣领口线清洁的最佳结果。
实施例3：聚甲基丙烯酸接枝水平对稳定性和清洁性能的影响
该实施例证明聚甲基丙烯酸接枝水平对稳定性和清洁性能的影响。comp13至comp15是具有在本发明范围外的聚甲基丙烯酸接枝水平的比较例，而ex5和ex6是包含本发明范围内的聚甲基丙烯酸接枝水平的本发明的实施例。
*sles
上表显示，只有用本发明范围内的聚甲基丙烯酸接枝水平，才获得具有优异衣领口线清洁的稳定组合物。
实施例4：表面活性剂的浓度对稳定性和清洁性能的影响
在该实施例中，将包含不同浓度的阴离子表面活性剂的根据本发明的组合物(ex7至ex10)与具有浓度在本发明范围外的阴离子表面活性剂的比较组合物(comp16和comp17)进行比较。
*sles
从上表的结果推断，在根据本发明的阴离子表面活性剂浓度下获得具有优异清洁性能的稳定组合物。
实施例5：甲基纤维素的浓度对稳定性和清洁性能的影响
该实施例证明甲基纤维素的浓度对稳定性和清洁性能的影响。将实施例组合物ex11至ex15与包含浓度在本发明范围外的甲基纤维素的比较例comp18和comp19进行比较。
*sles
上表显示在本发明范围内的甲基纤维素浓度下，获得衣领口线清洁的最佳结果。
实施例6：组合物的ph对稳定性和清洁性能的影响
在该实施例中，将根据本发明的组合物(ex16和ex19)的ph对清洁性能的影响与ph在本发明范围外的比较组合物(comp20至comp22)进行比较。
*sles
上表显示在根据本发明的ph范围下，获得衣领口线清洁的最佳结果。
实施例7：不同的阴离子表面活性剂和其它类型的其他表面活性剂对稳定性的影响
该实施例证明根据本发明的不同阴离子表面活性剂(ex23至ex26)对稳定性的影响以及使用其它表面活性剂代替阴离子表面活性剂(comp23至comp32)对稳定性的影响。
上表显示通过根据本发明的任何阴离子表面活性剂获得稳定组合物。还注意到，通过使用其它表面活性剂如阳离子和非离子表面活性剂，不获得稳定组合物。
实施例8：非离子表面活性剂对稳定性的影响
该实施例说明阴离子表面活性剂与任选的非离子表面活性剂的比率对稳定性的影响。非离子表面活性剂被另外添加到本发明的组合物。
*sdbs
上表显示在阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的所有比率下，均不获得稳定组合物。