本发明属于洗涤添加剂
技术领域：
。更具体地，本发明涉及一种可以增加香气持久性的衣物洗涤添加剂组合物，还涉及所述组合物的制备方法。
背景技术：
：洗涤剂是人们生活中不可或缺的日用产品。目前，随着对清洁卫生需求的提高，全球的洗涤剂市场规模一直在逐步扩大，各种新产品不断涌现。同时，消费者对于所使用的洗涤剂的概念也在慢慢地发生变化，全球关于洗涤剂的总体要求是高效、温和、使用方便、节能节水以及符合安全与环保要求。一些消费者更偏爱能使他们的衣物增加香气的洗涤产品，用于洗涤类产品的香味添加剂应运而生。例如CN201080050693.5、“衣物洗涤香味添加剂”公开了一种具有聚乙二醇和香料的衣物洗涤香味添加剂，所述衣物洗涤香味添加剂使消费者能够控制赋予他们所洗涤衣物的香味的量。CN201110430655.9、“具有缓释特性的水溶性芳香微胶囊及其制备”公开了一种具有缓释特性的水溶性芳香微胶囊及其制备方法，微胶囊的囊芯为吸附有油溶性芳香精油的多孔淀粉，囊壁为水溶性的聚乙二醇。当微胶囊在未接触体液等水性液体时不释放芳香气味，具有良好的贮藏性能，而当该微胶囊在接触水性液体时，微胶囊外部的水溶性囊壁在水性液体中溶解，这样微胶囊中具有芳香气味的囊芯物质透过内层多孔淀粉上的微孔的缓慢释放出来，从而起到持久遮蔽臭味、除异味的目的。本发明人为了解决衣服洗涤剂香味不持久的问题，研制出本发明的可以增加香气持久性的衣物洗涤添加剂组合物，通过在组合物中添加多孔淀粉以及其它材料，改善衣服洗涤剂的增香功效。技术实现要素：[要解决的技术问题]本发明的目的是提供一种可以增加香气持久性的衣物洗涤添加剂组合物。本发明的另一个目的是提供所述组合物的制备方法。[技术方案]本发明是通过如下技术方案实现的。本发明涉及一种可以增加香气持久性的衣物洗涤添加剂组合物，所述组合物由壁材和芯材组成，其中所述壁材包括聚乙烯醇、阿拉伯胶和二氧化硅，所述芯材包括多孔淀粉和香味剂。根据本发明的一种具体实施方式，所述壁材与所述芯材的质量比为1:9～11。根据本发明的另一种具体实施方式，所述聚乙烯醇、所述阿拉伯胶与所述二氧化硅的质量比为3～4:1～2:1。根据本发明的另一种具体实施方式，所述多孔淀粉与所述香味剂的质量比为1:5～10。根据本发明的另一种具体实施方式，所述聚乙烯醇的质量浓度为8～12％。根据本发明的另一种具体实施方式，所述阿拉伯胶的质量浓度是2～8％。根据本发明的另一种具体实施方式，所述二氧化硅的质量浓度是3～5％，其粒径为10～20μm。本发明还涉及一种可以增加香气持久性的衣物洗涤添加剂组合物的制备方法，所述方法包括以下步骤：(1)芯材制备根据上述多孔淀粉与香味剂的质量比，将所述香味剂与所述多孔淀粉混合，得到芯材；(2)壁材制备根据上述聚乙烯醇、阿拉伯胶与二氧化硅的质量比，将所述聚乙烯醇、所述阿拉伯胶与所述二氧化硅混合均匀，在温度90～95℃水浴下加热溶解，然后冷却到42～47℃，得到壁材；(3)造粒根据上述芯材与壁材的质量比，将步骤(1)得到的芯材与步骤(2)得到的壁材混合均匀，接着均质成乳化液，然后喷雾造粒，粒径为180～220μm，得到本发明产品。根据本发明的一种具体实施方式，在步骤(3)中，均质的压力是25～45MPa。根据本发明的另一种具体实施方式，在步骤(3)中，在进料速度12～18mL/min、进风温度175～190℃的条件下进行喷雾干燥。下面将对本发明进行详细描述。本发明涉及一种可以增加香气持久性的衣物洗涤添加剂组合物，所述组合物由壁材和芯材组成，所述壁材与所述芯材的质量比为1:9～11。其中，所述壁材包括质量比为3～4:1～2:1的聚乙烯醇、阿拉伯胶和二氧化硅，芯材包括质量比为1:5～10的多孔淀粉和香味剂。聚乙烯醇(PVA)，是通过醋酸乙烯酯聚合制得聚醋酸乙烯酯，然后再醇解或者水解得到的。由于羟基基团的存在，使PVA具有良好的水溶性，同时还具有良好的成膜性、粘接力和乳化性，有卓越的耐油脂和耐溶剂性能。聚乙烯醇的最大特点就是可以自然降解，环境友好。聚乙烯醇一般为白色或微黄色，为絮片状、颗粒状、粉末状固体。无毒无味。在本发明中使用的聚乙烯醇(PVA)，其质量浓度为8～12％。之所以使用这一浓度范围的聚乙烯醇，是因为在此浓度范围内的包埋体具有良好的耐磨性和气密性，如果其浓度小于8％，会造成气密性不佳，芳香成分流失；如果其浓度大于12％，由于聚乙烯醇本身具有黏性和柔韧性，浓度越大，会造成水溶液的粘度越大，使包埋体越硬。本发明中使用的聚乙烯醇可以是市场上销售的产品，例如由国药集团化学试剂有限公司生产销售的聚乙烯醇1750±50。阿拉伯胶是一种安全无害的增稠剂，由于阿拉伯胶结构上带有部分蛋白物质及鼠李糖，使得阿拉伯胶有非常良好的亲水亲油性，是非常好的天然水包油型乳化稳定剂，特别适合于水包油型乳化体系，可广泛用于乳化香精中作乳化稳定剂；它还具有良好的成膜特性；作为微胶囊成膜剂用于将香精油或其它液体原料转换成粉末形式，可以延长风味品质并防止氧化。阿拉伯胶在本发明组合物中的作用是增加包埋体的溶解、乳化性和缓释稳定性。本发明中使用的阿拉伯胶的质量浓度为2～8％。之所以使用这一浓度范围的阿拉伯胶，是因为这个浓度范围内包埋体的溶解性和芳香物质释放稳定性最佳，如果其浓度小于2％，会造成包埋体溶解性较差；如果其浓度大于8％，容易在包埋过程中造成包覆团簇。本发明中使用的阿拉伯胶可以是市场上销售的产品，例如由国药集团化学试剂有限公司生产销售的阿拉伯胶。二氧化硅在本发明的组合物中用作壁材的组分之一，作为一种改性成分添加到壁材中。其质量浓度为3～5％，其粒径为10～20μm。之所以使用这一浓度范围的二氧化硅，是因为这一浓度范围内的二氧化硅在包埋体耐磨、亲水性和芳香物质缓释性最佳，浓度超过5％易导致分散不均匀。本发明采用的粒径在10-20μm之间的二氧化硅属于超细二氧化硅，其比表面积大并表现出优良的亲水性。本发明中使用的二氧化硅可以是市场上销售的产品，例如由安徽敬业纳米科技有限公司生产销售的JY100型纳米二氧化硅。质量比为1:5～10的多孔淀粉和香味剂构成了本发明组合物的芯材。多孔淀粉，又称为微孔淀粉，是指淀粉经酶水解作用而使颗粒呈现多孔状的淀粉，是近几年来迅速发展的一种新型吸附材料。多孔产生很大的比表面积，因而多孔淀粉主要用作吸附包埋的载体。目前多孔淀粉的制备主要是采用生物酶解的方法，其应用主要集中于如多孔淀粉的吸附目的物质的特性、微胶囊化等方面。由于其原料来源广泛，制备工艺简单易行且具有良好的吸附性能，安全环保等，使得多孔淀粉在医药、食品、日化各领域都有广泛的应用。多孔淀粉具有调控衣物洗涤剂香味物质的溶解性和扩散速度的作用，利用多孔淀粉的较大表面积及多孔淀粉颗粒蜂窝状孔洞的特点，将油状香味剂吸附并包埋在淀粉颗粒蜂窝孔洞中而形成固体粉末状，使衣物洗涤剂中碳水化合物-多孔淀粉-香味剂结构包埋体在漂洗过程中吸附结合于衣物上，在搓洗过程中由于摩擦作用，缓慢释放香味从而达到增香衣物的目的。同时，由于壁材具有良好的气密性，对衣物洗涤剂中多孔淀粉-香味剂芯材具有良好的保护性，因而还能提高衣物洗涤剂的香味贮藏性。在本发明中使用的多孔淀粉可以是市场上销售的产品，例如由辽宁立达生物科技有限公司生产销售的大米、蜡质玉米多孔淀粉。香味剂，是人为地添加到食品、化妆品、洗涤剂及香烟、饮料中、以及施洒在一些空气氛围或环境中，产生特定香味或感觉的物质。本发明的组合物中使用的香味剂，是本
技术领域：
的技术人员熟知的产品，可以在市场上购买得到。例如由广州市蓝淇化妆品制造有限公司生产销售的保加利亚玫瑰精油。所述香味剂与所述多孔淀粉的质量比是1:5～10。之所以采用这一比例，是根据多孔淀粉的吸附特性，在此范围内，多孔淀粉能将香味剂很好地吸附。本发明还涉及上述组合物的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：(1)芯材制备根据上述香味剂与多孔淀粉的质量比，将所述多孔淀粉与所述香味剂混合，得到芯材；(2)壁材制备根据上述聚乙烯醇、阿拉伯胶与二氧化硅的质量比，将所述聚乙烯醇、所述阿拉伯胶与所述二氧化硅混合均匀，在温度90～95℃水浴下加热溶解，然后冷却到42～47℃，得到壁材；上述材料的混合物在温度90～95℃水浴下加热溶解，形成混合物溶液。之所以设定在该温度范围，是由聚乙烯醇和阿拉伯胶的溶解性能决定的，在此温度范围内，混合物的溶解速度较好。然后该混合物溶液冷却到42～47℃，形成壁材。该冷却温度的设定是由于这一温度下混合物溶液的粘度适合后续均质工艺。(3)造粒根据上述芯材与壁材的质量1:9～11，将步骤(1)得到的芯材与步骤(2)得到的壁材混合均匀，接着均质成乳化液，然后喷雾造粒，粒径为180～220μm，得到本发明产品。其中，均质的压力是25～45MPa。之所以将均质的压力设定在这一范围，是因为在这一范围内乳化液油溶性颗粒粒径较小，使得分散体系更稳定，这样后期的喷雾干燥效果更好。如果压力低于25MPa，会造成乳化液中油溶性颗粒粒径大小不一，分散不均匀，整个体系稳定性很差；如果压力高于45MPa，则会造成油溶性颗粒粒径过小，使分散体系的稳定性明显下降。然后在进料速度12～18mL/min、进风温度175～190℃的条件下进行喷雾干燥。物料的进料速度是12～18mL/min，如果进料速度过快，超过18mL/min，会造成颗粒干燥不够充分，出现粘壁现象，包埋效率也下降。如果进料速度太慢，低于12mL/min，则会由于出口温度较高，物料较少，包埋体水分含量少，干燥效果较好，但是微胶囊包埋效率较低。在进风温度175～190℃的条件下进行喷雾干燥。如果温度高于190℃，由于出口温度过高会造成壁材结构开裂，包埋率下降；如果温度低于175℃，则会导致包埋体干燥不够。在本发明方法中，可使用的均质机是高压均质机，是本
技术领域：
常用的设备，可在市场上购买得到，例如是由上海申鹿均质机有限公司生产销售的SLS高压均质机。根据本发明方法制备得到的洗涤添加剂组合物，可以按0.1～1％质量比例添加到洗衣粉中。[有益效果]与现有的技术相比，本发明主要具有以下有益效果：(1)本发明通过以聚乙烯醇(PVA)、阿拉伯胶和二氧化硅为壁材，芯材为混有香味剂的多孔淀粉，有效吸附了衣物洗涤剂中的增香的化学成分，有效控制香味物质的溶解速度和扩散速度，大大提高衣物组合物芳香的持久性和香味贮藏稳定性；(2)通过向壁材中加入一定量的二氧化硅提高了包埋物的吸附性。【附图说明】附图1是本发明的实施例1与对比实施例1、对比实施例2的测定结果对比图。【具体实施方式】下面结合实施例对本发明做进一步的说明，但不限于实施例。一、产品制备实施例1：本发明组合物的制备(1)芯材制备按照香味剂与多孔淀粉质量比1:10的比例，将多孔淀粉与玫瑰精油混合，得到芯材；(2)壁材制备将质量浓度为10％的聚乙烯醇(PVA)、质量浓度为2％的阿拉伯胶和质量浓度为5％、粒径为20μ0的二氧化硅按照质量比4:2:1混合均匀，得到1000g混合物，在温度90℃水浴下加热溶解，然后冷却到45℃，得到壁材；(3)造粒将步骤(1)得到的芯材与步骤(2)得到的壁材混合均匀，在45MPa下均质成乳化液，接着在进料速度15mL/min、进风温度185℃的条件下进行喷雾干燥造粒，得到粒径为200μm的颗粒，即为本发明组合物。实施例2：本发明组合物的制备(1)芯材制备按照香味剂与多孔淀粉质量比1:9的比例，将多孔淀粉与玫瑰精油混合，得到芯材；(2)壁材制备将质量浓度为8％的聚乙烯醇(PVA)、质量浓度为8％的阿拉伯胶和质量浓度为3％、粒径为10μm的二氧化硅按照质量比4:1:1混合均匀，得到的混合物在温度95℃水浴下加热溶解，然后冷却到47℃，得到壁材；(3)造粒将步骤(1)得到的芯材与步骤(2)得到的壁材混合均匀，在30MPa下均质成乳化液，接着在进料速度12mL/min、进风温度175℃的条件下进行喷雾干燥造粒，得到粒径为220μm的颗粒，即为本发明组合物。实施例3：本发明组合物的制备(1)芯材制备按照香味剂与多孔淀粉质量比1:11的比例，将多孔淀粉与玫瑰精油混合，得到芯材；(2)壁材制备将质量浓度为12％的聚乙烯醇(PVA)、质量浓度为5％的阿拉伯胶和质量浓度为4％、粒径为15μm的二氧化硅按照质量比3:2:1混合均匀，得到的混合物在温度92℃水浴下加热溶解，然后冷却到42℃，得到壁材；(3)造粒将步骤(1)得到的芯材与步骤(2)得到的壁材混合均匀，在25MPa下均质成乳化液，接着在进料速度18mL/min、进风温度190℃的条件下进行喷雾干燥造粒，得到粒径为180μm的颗粒，即为本发明组合物。对比实施例1：在步骤(1)芯材制备中用普通玉米淀粉代替多孔淀粉，其它材料如实施例1，制备工艺和过程如实施例1。对比实施例2：在步骤(2)壁材制备中不添加二氧化硅，其它材料如实施例1，制备工艺和过程如实施例1。二、产品测试使用100％棉质布料，大小为5×5cm，将喷雾所得的颗粒包埋体取2g溶解在500ml水中，得到溶液。棉质布料在溶液中浸泡10分钟，然后用500ml蒸馏水洗涤三次，再用吹风机吹干。布料于放置1天和3天后利用色谱-质谱法进行香气分析。测定条件如下：1、色谱条件：DB-WAX毛细管色谱柱(30m*0.25mm*0.25μm)进样口温度250℃程序升温：起始柱温35℃，保持3min，以3℃/min升温到100℃，保持3min，以6℃/min升至160℃，保持2min，最后以12℃/min升至270℃，保持7min。载气为氦气，流速1.0mL/min。2、质谱条件：电子轰击(EI)离子源，电子能量70eV，离子源温度240℃，质量扫描范围m/z33～450，放射电流强度50μA。其中以橙花醇为代表，其保留时间在36.54min，测定结果如下表：峰面积实施例1对比实施例1对比实施例2第一天22454632672166005962096567995第三天12145008809212120451099730792橙花醇是洗涤剂常见的芳香味中的一种，测试结果表明，本发明产品洗涤的衣物中保留的橙花醇比对比实施例1的衣物保留的橙花醇高出近30％，比对比实施例2布料保留的橙花醇芳香味高出近10％。此结果表明，多孔淀粉相比较于普通玉米淀粉能使衣物洗涤剂的芳香味持续更长时间，向壁材中添加一定量的二氧化硅可以提高包埋物的对衣物的吸附性。因此，香味剂吸附到多孔淀粉中可以有效地控制香味剂的释放速度，并且通过以吸附香味剂的多孔淀粉为芯材，为壁材形成的包埋物能有效地防止香精在贮藏过程中向外界释放，从而增强衣物洗涤剂芳香的持久性。综上所述，本发明的衣物洗涤剂是以聚乙烯醇(PVA)、阿拉伯胶和二氧化硅为壁材，芯材为混有香味剂的多孔淀粉，其中，向壁材中添加一定量的二氧化硅可以提高吸附性，做成带有缓释香气成分的颗粒包埋体。本发明产品能有效保护衣物洗涤剂中的香味剂的溶解性和扩散速度，使洗涤后衣物的芳香的持久性有了很大提高，且制备高效、操作简单、安全、成本低、易于工业化生产。当前第1页1 2 3